JPS61192587A - 感圧記録シ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 、本発明は感圧記録シートに関する。更に詳細には電子
供与性発色剤と電子受容性顕色剤との反応によ、り発色
像を得る感圧記録シートに関する。

（従来技術） 感圧記録シートは、はぼ無色の電子供与性発色剤を適当
な溶媒に溶解し、その油滴をマイクロカプセル化したマ
イクロカプセルを含むマイクロカプセル層を支持体上に
塗布した上葉紙、電子受容性顕色剤を含む顕色層を他の
支持体上に塗布した下葉紙、及び場合によつでは、支持
体上の一方の面にマイクロカプセル層を、他面に顕色剤
層を塗布した中葉紙の組み合わせよシなるもの、あるい
は支持体の同一面に前記のカプセルと顕色剤が含有され
たもの、或いは支持体中に前記のカプセルか顕色剤の一
方が含有され、他の一方が塗布されたもの等がある。

これらの感圧記録シートは、例えば米国特許第２．１０
１　、４４７０号、同、２．１０！　、参ｔり号、同λ
、ｒｒｏ、弘７／号、同λ、７３０　、４Ｌｊ７号、同
３．弘／Ｉ、コタθ号、等に記載されてい　　　　゛る
。

しかし、これらの感圧記録シートは必ずしも満足な性能
を有しているものではなく、例えばタイプライタ−印字
やボールペン印字の場合に十分な発色濃度を得るために
は、加工時（印刷、断才等）の圧カ力ブリもまた高くし
てしまうような欠点を有している。

（発明の目的） 本発明の目的は、実用的に十分な発色性能を有し、かつ
、加工時の圧力カブリを著しく改良した感圧記録シート
を提供することである。

（発明の構成） 本発明の目的は、発色剤含有マイクロカプセルの壁が７
ミノ樹脂よ、り成〕、該マイクロカプセルの平均粒子直
径が３．３μ以下でラシ、かつ壁の平均膜厚が０．０５
μ以下であることを特徴とする感圧記録シートによ）達
成された。

本発明に係るマイクロカプセルの壁を構成するアミン樹
脂はアミノ基の形のｗ！ｉ素を多量にもつ重合体であり
、メラミン、尿素およびこの両者とホルムアルデヒドと
の共重合体の他、例えばアニリン、ジシアンジアミド、
トルエンスルホンアミド、ベンゾグアナミン、アクリル
アミド、グアニジン、Ｎ−メチル尿素、エチレン尿素、
チオ尿素などとホルムアルデヒドとの反応から得られる
樹脂を含む。このうち、分子あたシ少なくとも二個のア
ミノ基をもつアミンとアルデヒドとの反応から得られる
樹脂が好ましい。その具体例として、メラミン−ホルム
アルデヒド樹脂および尿素−ホルムアルデヒド樹脂があ
げられる。なかでもメラミン−ホルムアルデヒド樹脂は
特に好ましい。

本発明に係るマイクロカプセルは公知のカプセル化法に
よシ製造することができる。このようなカプセル化法の
例は、特開昭！／−２，０７り、同！λ−６乙、ｒｙｒ
、同！　！−４≠、ｔｒ／、同！Ｊ−４１ＩＬ、１１２
、同に’！−４１７，１１３、同ｊ４Ｃ−２３−，コア
７、同！卜→２．りｔグ、同！弘−！３．≦７Ｆ、同！
弘−／！０，２／コ、同！！−／！ｔ４０．同！ぶ−ｊ
１，２３１．同ｊｊ−１０２，９！！、同１１−１１，
０３６等に開示されている。

マイクロカプセルの平均粒子直径および壁の平均膜厚は
、使用するアミン樹脂原料とカプセルの芯物質となる発
色剤含有オイルとの重量比率を調整し、かつ乳化分散時
のオイルドロプレットのサイズを選ぶことにより制御す
ることができる。本発明ではこのようにして特定のカプ
セル壁素材と特定の粒子直径、壁の膜厚を有するマイク
ロカプセルを得た。

本発明に係るマイクロカプセルの平均粒子直径は３．！
μ以下であるが、よ勺好ましくは／、０〜３．！μ、更
に好ましくはｉ、ｚ〜３．０μである。

またマイクロカプセルの壁の平均膜厚はＯ０Ｏ！μ以下
とするが好ましくは０．００ｔ〜０．０３μ、更に好ま
しくはｏ、ｏｉ〜０．０３μである。

本明細書において、マイクロカプセルの平均粒子直径ｄ
とマイクロカプセルの壁の平均膜厚δとは次の方法で求
めた値でちる。

Ａ、マイクロカプセルの平均粒子直径ｄの測定法マイク
ロカプセル液をパイ７ダー（ＰＶＡ）と共に表面処理を
ほどこしたＰＥＴフィルムベース上に塗布し、白金−パ
ラジウム装着後、日立製作新製５−ｊ７０ｆＪＬ走査屋
電子顕微鏡を用いて倍率的ｊ千〜１万倍、加速電圧２０
Ｋｖでフィルム（ポラロイド社製ポラパン弘×ｊランド
フィルム！−２）を用いて撮影し、その写真よシ粒子サ
イズを測定し、平均して平均粒直径ｄ（μ）を算出した
。

Ｂ、マイクロカプセルの壁の平均膜厚δの測定法マイク
ロカプセル液を表面処理をほどこしたＰＥＴフィルムベ
ース上に塗布し、エポキシ樹脂で包埋、温度ぶＯｏＣで
一昼夜放置固化させ、超ミクロトーム（ポータプラム社
、ＭＴ−Ｉ型）にて、マイクロカプセルが丁度半分に切
断されるように超薄切片を作成し、その超薄切片を日立
製作新製ＨＵ−／コＡ星、透過屋電子顕微鏡を用いて、
倍率約７万〜！万倍、加速電圧１００ＫＶでフィルム（
富士写真フィルム製、フジ電子顕微鏡用ＦＧフィルム）
を用いて撮影し、その写真よ、り膜厚を測定し、平均し
て、平均膜厚δ（μ）を出した。

本発明において、マイクロカプセル塗布液は通常カプセ
ル分散液であるからそのまま支持体上に塗布してもよい
。また、カプセル分散液からマイクロカプセルを分離す
るか又はすることなく、ノ９インダー例えばラテックス
（スチレン−ブタジェンラバーラテックスなど）、水溶
性高分子物質（でんぷん、カルボキシメチルセルロース
、ポリビニルアルコール、アラビアゴム、カゼイン、ゼ
ラチンなど）を加えて塗布することもできる。この際、
バインダーの量は、発色濃度と圧力カブリのバランスを
より向上させるために発色剤含有マイクロカプセルｌＩ
部に対し３０部以下（重量部）でちることが好ましいが
、よ、り好ましくは参部以上４０部以下、最も好ましく
は６部以上／１部以下である。

更に、カプセル塗布液またはカプセル層中に、カプセル
補強剤例えばセルロース微粉末（米国特許第２，７／／
、３７１号）、重合体微粉末（米国特許第３．ぶλｒ　
、７３４号）、でんぷん微粉末（英１！ｉｔ特許第１．
−Ｊコ、３＄７号）、発色剤を含まないマイクロカプセ
ル（英国特許第７，２３！、Ｐｆ１号）を加えることも
できる。カプセル補強剤は層状に存在するのではなく、
カプセル層中又は表面に散在することが好ましい。

マイクロカプセル中の発色剤を溶解する溶剤については
本発明では何ら制限されず、従来知られた溶剤がすべて
使用できる。その例を挙げれば、アルキル化ナフタレン
、アルキル化ビフェニル、水添ターフェニル、アルキル
化ジフェニルメタン（それぞれのアルキル基の炭素数は
約／ｘｊ、アルキル基の数は／〜μ）の如き芳香族合性
油、ケロシン、ナフサ、パラフィン油の如き石油溜分、
塩素化、ｅラフインの如き脂肪族合性油、綿実油、大豆
油、亜麻仁油の如き植物油又はこれらの混合物などがあ
る。発色溶剤液の濃度は特に制限されない。

本発明における発色剤とは、固体酸と接触した時発色す
る無色化合物であり、電子供与性の無色有機化合物と定
義することもできる。

本発明においては、発色剤の種類、性質などは本発明に
実質的に影響を与えない。従って、あらゆる種類の発色
剤が使用できる。例えば、トリアリールメタン系化合物
、ジアリールメタン系化合物、キサンチン系化合物、チ
アジン系化合物、スビロピ２ン系化合物などを挙げるこ
とができる。

本発明の記録シートに用いられる発色剤と反応する顕色
剤の例としては、酸性白土、活性白土、アタパルジャイ
ト、セオライト、ベントナイト、カオリンの如き粘土物
質、芳香族カルボン酸の金属塩およびフェノール樹脂が
あげられる。

これらの顕色剤は、スチレンブタジェンラテックスの如
きバインダーと共に紙、等の支持体に塗布される。

本発明の感圧記録用マイクロカプセルシートは次に示す
顕色剤シートを用いてその性能を試験した。

〔顕色剤シートの調製〕

水７０部に酸化亜鉛２部と炭酸カルシウムｉｔ部及び３
．！−ジーα−メチルベンジルサリチル酸亜鉛参部を添
加混合し、次にアトライターにより３０分分散した液に
、カルボキシ変性ＳＢＲラテックスを固形分にて２．夕
部と１０％ＰＶＡ（ケン化度２２チ重合度１０００）水
溶液７２部を添加し、均一に攪拌して塗布液とした。こ
の塗布液を！　Ｏｙ　／　ｒｎ　２の原紙に≠ｙ　／　
ｍ　２の固形分が塗布されるようなエアナイフ塗布機に
て塗布乾燥して顕色剤シートを得た。

本発明による圧力記録シートがいかに有用な実用的効果
を与えるかを以下の実施例によって更に詳細に説明する
が、もちろん本発明は実施例に限定されるものではない
。

実施例１ ｐ　Ｈ４４ＶＣｖＩ４１１れたポリビニルベンゼンスル
ホン酸の一部ナトリウム塩（平均分子量ｚｏｏ　、　。

θＯ）の免、≠優水溶液を調製した。この溶液７００部
に２．！％のクリスタル７９イオレツトラクトン及び／
、０％のロイコメチレンブルーを溶解したジインプロピ
ルナフタレ７７００部を加えて乳化分散し平均油滴サイ
ズλ、２μ径の０／Ｗ型エマルジヨンを得た。別にメラ
ミン乙部、３７慢ホルムアルデヒド水溶液／／部、水ｔ
Ｊ部をぶ００Ｃに加熱攪拌して３０分後に透明なメラミ
ンとホルムアルデヒド及びメラミン−ホルムアルデヒド
初期縮合物の混合水溶液を得た。この混合水溶液を上記
エマルジョンに添加混合し、攪拌しながら２０％酢酸水
溶液にてｐＨを１．０に調節し、液温をＡｊ’Ｃに上昇
し３０分保持し、カプセル化を終了した。

この液にＰＶＡ　（ケン化度ｒｒｓ、重合度ｊ００）の
／Ｊ−ｅ４水溶液７００部、カルボキシ変性ＳＢＲ″）
テックスを固形分にて弘θ部、澱粉粒子（平均粒径／Ｊ
μ）４４７部を添加した。

ついで水を添加して固形分濃度を２０％に調節し、マイ
クロカプセル液を調製した。

このマイクロカプセル液を乾燥、重量でμ、Ｏｙ／ｒｎ
２となるように、弘ＯＰ／　ｍ　２原紙上にエアーナイ
フ？１１布機にて塗布乾燥し、マイクロカプセルシート
を得た。

なお、このマイクロカプセルの平均粒子直径ｄ及び壁の
平均膜厚δは、それぞれｄ＝Ｊ、０μ、ａ＝０．０１μ
であった。

実施例２ 実施例１において使用するカプセル壁素材の使用量を変
えて同様に行った。すなわち、メラミン３部、３７優ホ
ルムアルデヒド水溶液を部として、マイクロカプセル液
を得た。その他は実施例１と同様にして、マイクロカプ
セルの平均粒子直径ｄ＝３１．θμ、壁の平均膜厚δ＝
０，０コｊμのマイクロカプセルシートを得た。

実施例３ 実施例１における乳化分散条件およびカプセル壁素材の
使用量を変えて同様に行った。すなわち、０／Ｗ型エマ
ルジヨンの平均油滴サイズを／、りμとし、メラミン４
．５部、３７係ホルムアルデヒド水浴液２部としてマイ
クロカプセル液ｔ−ｉた。

その他は実施例１と同様にして、マイクロカプセルの平
均粒子直径ｄ＝２．０μ、壁の平均膜厚δ＝０．０２ｊ
μのマイクロカプセルシートラ得り。

実施例４ 酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体（無水マレイン酸
φ！モルチ、平均分子ｔ２１０，０００）を熱湯で溶解
し、１０％水溶液を用意した。この水溶液２ｊ部に尿＄
Ｊ　、７部とレゾシンン０．２夕部を添加し攪拌しなが
ら溶解し、その後λｏｑｂ酢酸水溶液を用いて系のｐＨ
を３．７に調節した。

λ、！俤のクリスタルバイオレットラクトン及び１．０
％のペンゾイルロイコメチレ／ブルーを溶解したジイソ
プロピルナ７タレンλ！部を上記水溶液中に加えて乳化
分散し平均油滴サイズコ、Ｐμ径のＯ／Ｗ型エマルジョ
／を得た。この乳化物に塩化アンモニウムｉ、ｏ優水溶
液ｊＯ部を加え九。更に３７％ホルムアルデヒド水溶液
６．４Ａ部を加え、攪拌を続けながら系の温度を６０°
Ｃに調節し１時間保持した。続いて２！０Ｃに系の温度
を下げカプセル化を完了した。

この液にＰＶＡ（ケン化度ｒｒ＠、重合度ｊ００）の／
Ｊ−％水浴液１００部、澱粉粒子（平均粒径／ｊμ）／
ｊ部及び水よ０部を加え、マイクロカプセル液をｉｉＭ
［した。これを実施例１と同様にして塗布し、マイクロ
カプセルシートを得た。このマイクロカプセルの平均粒
子直径ｄ及び壁の平均膜厚δはそれぞれｄ＝Ｊ、０μ、
δ＝０．０５μであった。

比較例１ 実施例１における乳化分散条件を変えて同様に行りた。

すなわち、０／Ｗ厘エマルジョンの平均油滴サイズをｊ
、ｌμとしてマイクロカプセル液を得た。その他は実施
例１と同様にして、マイクロカプセルの平均粒子直径ｄ
＝４．０μ、壁の平均膜厚δ＝Ｏ０／μのマイクロカプ
セルシートを得た。

比較例２ 実施例１における乳化分散条件およびカプセル壁素材の
重量を変えて同様に行った。すなわち、０／Ｗ型エマル
ジヨンの平均油滴サイズを２．ｔμ径とし、メラミン３
部、３７係ホルムアルデヒド水浴液−１部としてマイク
ロカプセル液を得た。その他は実施例１と同様にして、
マイクロカプセルの平均粒子直径ｄ＝３．０μ、壁の平
均膜厚δ＝Ｏ０７μのマイクロカプセルシートラ得た。

比較例３　　　　　　。

実施例１における乳化分散条件およびカプセル壁素材の
重量を変えて同様に行った。すなわち、０／Ｗ！エマル
ジヨンの平均油滴サイズを！、りμ径とし、メラミン３
部、３７係ホルムアルデヒド水浴液７７部としてマイク
ロカプセル液を得た。

その他は実施例１と同様にしてマイクロカプセルの平均
粒子直径ｄ＝Ａ　、０μ、壁の平均膜厚δ＝０．０ｊμ
のマイクロカプセルシートｔ−得り。

上記各マイクロカプセルシートと顕色剤シートを組み合
わせて感圧記録シートとしての評価テストを行い、その
結果を第１表に記載した。なお評価テストは以下の方法
により行った。

（１）　　発色性テスト 発色剤含有マイクロカプセルシート面金顕色剤シート上
に重ねタイプ２イタ−で打圧印字し、顕色剤シート面に
発色させた。発色後１日経過させた後、日立カラーアナ
ライザー３０７型にて発色体のｊ　／　Ｏｎｍの濃度を
測定し、これをｆ）　ｔ　ｙ　ｐ　ｅとした。

（２）耐圧性（圧力カブリ）テスト 発色剤含有マイクロカプセルシート面ｔ−ｆｆ１１色剤
シート上に重ね／　ＯＫｇ　／　ｃｍ２の荷重をかけ顕
色シート面にカブリ発色させた。発色後３日経過させた
後発色性テストと同様に発色体の６１ｏｎｍの濃度（１
）ｊｌｏ）を測定した。この値より発色前の７レツシユ
の濃度Ｄｆｒｅｓｈ　をし７アレンスとして差し引きし
、これをＤｆｏｇとした（　Ｄｆｏｇ　＝Ｄａｌｏ−Ｄ
ｆｒｅｓｈ　）。

なお、通常要求される発色濃度およびカブリ濃度はそれ
ぞれ０．３１≦Ｉ）　ｔ　ｙ　ｐ　ｅ≦０．≠０かつＤ
ｆｏｇ≦０．０３である。これを判定基準とした。

発色濃度とカブリ濃度の比Ｄｔｙｐｅ／Ｄｆｏｇは、こ
の値が大きいほど性能が優れていることになる。

第７表に示すように、本発明のマイクロカプセルシート
ハ、比較用のマイクロカプセルシートに比べ、圧力力ブ
リ（Ｄｆｏｇ　）に対する発色濃度（Ｄｔｙｐｅ　）の
比の値が非常に大きく、かつそれぞれ発色濃度、圧力カ
プリの値自体も基準内にあることから極めて優れている
ことがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 電子供与性発色剤と電子受容性顕色剤との反応により発
   色像を得る感圧記録シートにおいて、発色剤含有マイク
   ロカプセルの壁がアミノ樹脂より成り、該マイクロカプ
   セルの平均粒子直径が３．５μ以下であり、かつ壁の平
   均膜厚が０．０５μ以下であることを特徴とする感圧記
   録シート。