SU965341A3

SU965341A3 - Способ получени микрокапсул

Info

Publication number: SU965341A3
Application number: SU772559001A
Authority: SU
Inventors: Лазло Фоуриз Питер; Вильям Браун Роберт; Спаргар Филлипс Пол (Младший)
Original assignee: Эпплтон Пейперз,Инк. (Фирма)
Priority date: 1976-12-30
Filing date: 1977-12-29
Publication date: 1982-10-07
Also published as: DK584177A; ZA777103B; NZ185773A; AU3175977A; ATA931377A; DE2757528A1; AT361895B; US4100103A; SE414583B; NL172750C; BR7708690A; ES465482A1; JPS5935258B2; FR2375903B1; BE862371A; NL172750B; IT1114947B; CA1108943A; AU513160B2; FR2375903A1

Description

5) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МИКРОКАПСУЛ

1 .--.. Изобретение относитс к получе- , нию микрокапсул, предназначенных дл использовани в копировальной бумаге.

Известен способ получени микро- 6 капсул путем диспергировани нерастворимого в воде материала дра в водной дисперсии материала, образущего оболочку, которым служит продукт полимеризации мочевины и формальдёги- 10

даГ1.

Недостатком известного способа вл ютс сравнительно низкие выход и концентраци получаемых микрокапсул.

Наиболее близким к предлагаемому 15 по технической сущности и достигаемому результату вл етс способ полу- , чёни микрокапсул путем диспергировани нерастворимого ,в воде материала дра в водной дисперсии материала, 20 образующего оболочку, с последующим отделением полученных микракапсул С 2J.

Однако микрокапсулы, полученные по данному способу, выдел ют свое содержимое при высыхании оболочки.и по. 25

этому не предназначены дл сохранени содержимого дра.

Цель изобретени - получение микрокапсул с непроницаемой при хранении оболочкой.

Поставленна цель достигаетс тем, что в способе получени микрокапсул путем диспергировани нерастворимого в воде материала дра в водной дисперсии материала, образующего оболочку с последующим отделением полученных микрокапсул, в качестве материала образую 11его оболочку, используют сое|йинени , выбранн1 е из группы, включающей, смесь меламина и формальдегида , мономерный метиЛОЛмеламин или его низкомолекул риый полимер, мономерный метилированный метилолмеламин или его низ комол аку л рный полимер или их смеси и процесс ведут при рН t,3-( и температуре 20-100 С в присутствии отрицательно зар женного, полимерного полиэлектролита, выбранного из группы, включающей сополимер этилена и малеинового ангидрида с молекул рной массой 71000 и малеинового ангидрида с молекул рной массой 250000, полиакриловую кислоту с молекул рной массой 5000 сополимер пропилена и малеинового ангидрида, сополимер бутадиена и малеинового ангидрида , сополимер винилацетата и малеинового ангидрида, вз того в количестве О, от веса водной дисперсии . После того как завершено образование системы, и началась реакци конденсации , ведуща к образованию стенок , отпадает необходимость в стадии растворени . Наличие модификатора системы создает возможность образовани полимера высокой концентрации при относительно низкой в зкости, полученна в результате система с высокой концентрацией и низкой в зкостью позвол ет осуществить отделение жидкой фазы и последующую полимеризацию до твердого состо ни с целью изготовлени микрокапсул во всем объеме, относительно короткое врем , необходимо дл завершени процесса образовани микрокапсулы, возможность проведени реакции в широком диапазоне температуры , практически полное использование исходных материалов при образовании полимера - продукта конден сации, служащего материалом стенок. Дл получени стенок микрокапсул используют метилолмеламины, содержащие от одной до шести метилольных групп, где одна или все метилольные группы могут быть этерифицированы. Предпочтительными вл ютс соединени с более низкой степенью метилировани или этерификации, так как они обладают большей растворимостью в воде и более реакционноспособны. Концентраци материала оболочки в водной фазе должна предпочтительно лежать в пределах от 5 до 20%. Отрицательно зар женный полимерный полиэлектролит играет роль модификатора реакции поликонденсации исходных материалов. Предпочтительно вводить его в систему до начала реакции поликонденсации, . Количество модификатора в системе должно быть достаточным, чтобы обеспечить необходимую скорость реакции конденсации, в результате которой образуетс полимер. Безусловно, если концентраци модификатора очень высока , То в зкость всей системы будет недопустимо большой. Как правило, система должна содержать не менее 0, и не более S% модификатора. В некоторых случа х могут быть успешно использованы комбинации фракций одного и того же модификатора с разными молеку/.лрными массами, а также комбинации различных по химической природе модификаторов. - -В микрокапсулирующей системе крличестно материалов, присутствующих в водной среде, может мен тьс в широких Пределах, Могут быть успешно использованы такие системы, в которых содержание водной фазы составл ет менее 60 или даже менее +5 по объему от объема всей системы. Более того, в зависимости от типа использованной системы модификатора (ов были получены системы с в зкостью менее 300 сП, содержащие такое низкое объемное количество водной фазы. Материал, содержащийс в микрокапсуле , т.е. материал дра капсулы, практически не зависит от предлагаемого способа и может представл ть сОбой любой материал: твердый, жидкий или газообразный, практически нерастворимый и В воде и не взаимодействующий с материалом сТенок капсул или другими компонентами капсулирующей системы. В качестве материалов дра капсулы, могут быть использованы водонерастворимые или плохорастворимые в воде, жидкости, такие как оливковое масло, рыбий жир, растительные масла, спермацетовое масло, минеральное масло , ксилол, толуол,,керосин, хлорированный дифенил и метилсалицинат; практически водонерастворимые твердые материалы , такие как нафталены и масло какао; водонерастворимые оксиды металлов и соли; волокнистые материалы, такие как целлюлоза или асбест; водонерастворимые синтетические полимерные материалы; минералы, пигменты; стекла; душистые и ароматические вещества; реактанты; биоцидные композиции; физиологически активные композиции и композиции дл удобрени . После того, как процесс получени микрокапсул завершаетс , их выдел ют из реакционной среды путем фильтровани с последующей промывкой водой, Сушка капсул протекает в сушилке с принудительной подачей воздуха. Однако сушить или выдел ть капсулы из среды перед их использованием необ зательно , При желании капсулированный может поставл тьс в виде суспензии растворе эмульгируют 520,7 г стандартного материала дра капсул, что и в примере t. 318 ,5 г полученной выше эмульсии помещают в вод ной термостат при 55 и при перемешивании добавл ют к ней 32,k г бО -ного водного раствора метилолмеламина с молекул рной массой 350, затем асз перемешивают на вод ной бане в течение ночи. Через 2ч терморегул тор отключают. Показание денситометра на СФ листе через 3ч равно 78. Пример 7. |эН раствора 50 г 10%-ного водного раствора сополимера метилвинилового эфира и малеинового ангидрида с молекул рной массой 350 и эмульгируют в нем 150 см стандартного , материала дра капсул. Эмульсию термостатируют в вод ной бане при при перемешивании. Микрокапсулы хорошего качества образуютс через 90 мин, о чем свидетельствует показа ние денситометра дл отпечатка на СФ листе, составившее 71. При м е р 8. рН смеси 100 г 10 -ного раствора сополимера этилена и малеинового ангидрида с молекул рной массой 75000-90000 и 200 г воды довод т до А,О с помощью гидроокиси натри . В этом растворе эмульгируют 200 мл материала дра капсул, что и примере t. Эту эмульсию термостатиру ют в вод ной бане при при перемешивании , добавив в нее 6,6 г мети лированного метилолмеламина с молеку л рной массой 2бО. Через 2 ч терморегулирование вод ной бани прекращают , но смесь продолжают перемешивать в течение ночи в вод ной охлажд ной бане, В процессе микрокапсулировани рН смеси повышаетс приблизи-. тельно до ,8. Течение реакции микрокапсулировани оценивают нанесение образцов смеси через различные промежутки времени после введени этерифицированного метилолмеламина на кислотное СФ-покрытие и измерением и тенсивности цвета с помо1цью денситометра . Ниже представлены типичные ре зультаты измерений интенсивности отпечатков , полученных а присутствии микрокапсулированных материалов согласно предлагаемому способу. Дл (Сравнени даны результаты, полученные в присутствии мочевино-формальде гидных каПсул.образующихс по.извест ному способу. ,10 В табл. 2 представлены показани денситометра по отпечаткам на СВ листе . Таблица2 В том случае, когда показание денситометра составл ет примерно 60 или выше, это свидетельствует о том, что масл на капл находитс в оболочке, и процесс микрокапсулировани успешно завершен.. Из представленных выше данных видно, что предлагаемый способ, осуществл емый при , обеспечивает образование защитной- оболочки материала дра капсул значительно р-аньше, чём мочевино-формальдегидна система . Этот процесс может быть модифицирован таким образом, что защитную оболочку получают, за то же врем , но при более низкой температуре. Показани денситометра дл СФ-отпечатков при составл ют 33 и 80 соответственно через 1 и 2 ч после введени компонентов. При желании предлагаемый способ может быть осуществлен вообще без нагревани . В этом случае дл получени защитной оболо.чки требуетс более длительное врем . Показани денситометра дл СФ-от печатков при составл ют 9 СО,5 ч, «7(1 ч;, 36 (1,5 ч.), 67 08 ч). Как показали результаты опытов на старение при (в термокамере/, предлагаемым способом можно получить хорошие капсулы при комнатной темпе, ратуре в течение приемлемого промежутка времени, тогда как мо.чевиноформальдегидна микрокапсульна сие- . тема не дает эквивалентных капсул хорошего качества в таких же услори х (см. табл. 3). Пример 9. рН раствора 100 г 10%-ного водного раствора сополимера метилвинилового эфира и малеинового ангидрида с молекул рной массой 250000, 100 г воды и б5 г 60%-ного раствора метилированного метилолмеламина с молекул рной массой 250 довод т до значени примерно 4,8 с помощью ного водного раствора гидроокиси натри . В этом растворе эмул гируют 180 г стандартного материала дер капсул. Эмульсию термостатируют при в вод ной бане при перемеши вании, в результате чего примерно через 30 мин получают удовлетворител ные капсулы. П р и м е: р 10. рН растворр 40 г 25 -ного водного раствора полиакрило вой кислоты с молекул рной массой 150000 и 1бО г воды довод т до значе ни примерно ,0 с помощью 20%-ного водного раствора гидроокиси натри . Добавл пт к нему 50. г 80 -ного раствора этерифицированного метилолмеламина с молекул рной массой 350. Зате в этом растворе эмульгируют 180 г стандартного материала дра капсул. Эмульсию помещают в вод ную баню, на гретую до , температуру которой в течение 15 мин повышают до 55 С. Удовлетворительные капсулы образуютс после нагревани и перемешивани в .течение 45 мин. Пример 11. рН раствора 50 г 10 -нОго раствора сополимера пропилена и малеинового ангидрида, исполь зуемого в качестве модификаторами 100 г воды довод т до 4,0.с помощью 20%-ного водного раствора гидроокиси натри . В этом растворе эмульгируют 100 см стандартного материала дра цапсул, что и в примере 1. Затем добавл ют к эмульсии 25 г 80%-раствора метилированного метилолмеламина с мо лекул рной массой 350. Эмульсию тер в вод ной бане при теммостатируют пературе 55 С при перемешивании. Капсулы удовлетворительного качества образуютс через 25 мин, о чем свидетельствует показание денситометра 70,полученное дл отпечатка на СФ-листе. Пример12.рН раствора 38 г ТЗ -ного раствора сополимера бутадиена и малеинового ангидрида и 77 г воды довод т до 4,0 с помощью гидроокиси натри . К этому раствору добавл ют 25 г 80 -ного метилированного метиЛОЛмеламина с молекул рной массой 350 и 1бО см стандартного материала дра капсул эмульсируют в полученном растворе. Эмульсию помещают в баню, нагретую до ., Капсулы удовлетворительного качества образуютс в,течение kO мин, о чем свидетельствует показание денситометра Jk, полученное дл отпечатка на СФ-листе. При м е р 13. 10%-ный водный раствор сополимера винилацетата и малеинового ангидрида ( ПВАМА ) готов т путем растворени полимера в воде поддействием инжектируемого пара и частичной нейтрализацией с помощью примерно 0,5 см 20 -ного водного раствора гидроокиси натри на грамм полимера , в результате чего получают раствор , рН которого составл ет примерно 4,0. Затем готов т раствор 50 г ука занного ПВАМА раствора 100 г воды и 25 г метилированного метилолмеламина с молекул рной массой 350, в кртором, эмульгируют 100 смМЭО г) стандартного материала дра капсул. Эмульсию термостатируют при 5 С в вод ной бане. Через 2 ч образец покрыти на СФ листе имел коэф.фициёнт отражени 74%. Пример 14, Раствор 29 г метилолмеламина , 9,5 г 37 -ного водного раствора формальдегида и 5,5 г воды перемешив;ают при комнатной температуре в течение 45 мин-1 ч до тех пор, пока раствор не станет гомогенным, рН полученного раствора примерно 6,0. Смешивают 20 г 25 -ного водного раствора полиакриловой кислоты с молекул рной массой 150000 и 130 г воды , рН довод т до 4,5. К этому раствору добавл ют предварительно приготовленный раствор метилолмеламина и в . полученной смеси эмульгируют 100 см 90 г ) стандартного материала дра капсул в жидком носителе - реакционной среде или другой, например, дл использовани в композици х дл пропитки бумаги, в крас щих или инсектицидных композици х. . Отдельные капсулы, полученные согласно предлагаемому способу, имеют практически сферическую форму и диаметр от 1 мк и менее до 100 мк, пред почтительный размер капсул составл ет 1-50 мк в диаметре. Регулиру интенсивность перемешивани , можно получать капли жидкого материала дра капсул любого размера . В зависимости от количества материала дра может мен тьс количест во готовых капсул. Пример 1. Готов т раствор смеси 100 г 10 -ного водного раствора сополимера этилена и малеинового ангидрида, содержащего примерно эквимол рные количества этилена и ма леинового ангидрида и имеющего молекул рную массу примерно от 75000 до 90000, и 200 г воды. С помощью 20 -ного водного раствора идроокиси натри рН этого раствора довод т до ,5. В этом раствор эмульгируют 200 мл материала дра капсул,состо щего из раствора 1,7 весД 3 3-бис- -диметиламинофенил-6-диметиламинофтальмида , 0,55 вес.% 2-анилино-З-ме тил-6 пиэтиламинофторида и 0,55 вес. 3,З-бис 1-зтил-2-мeтилиндoл-3ил)фтa лидa в смеси растворителей, состо щей из бензилированного этилбензола и углеводородного масла, представл ющего собой фракцию с температурой к пени 204-2бОс. При перемешивании эмульсию помещают в водную баню при температуре и добавл ют к ней раствор, полученный при нагревании смеси 26,5 г 37%-ного водного раство ра формальдегида и 20 г меламина. Че рез 2 ч терморегул тор выключают и капсулированную массу перемешивают в бане с охлаждающей водой в течение ночи. Поскольку размер полученных капсу очень мал, а сами капсулы предназначены дл использовани в безуглеродКоэффициент отражени ртпечат ков ;

Т И

Коэффиц 1ент отражени обратной сторсны

Аналогичное испытание качества микрокапсул состоит в определении степени потери способности покрытой микрокапсулами бумаги давать отпечатки в печатной машинке после хранени 9

X 100

Claims

ее в камере при определенной температуре в течение определенного промежутка времени. Провод т стандартное по оценке качества отпечатков пишущей машинки на паре листов СВ/СФ, помео1/ 4 ных копировальных бумагах, то их испытывают методами, с помощью которых оцениваетс их эффективность в этой области. Микрокапсулы нанос т на лист, называемый GB-лист (лист с покрытой обратной стороной), и испытывают в сравнении со стандартизированным принимающим листом, называемым СФ-лист (лист с покрытой передней стороной. Покрытие СВ листа состоит из 75% капсул, 18. вес. пшеничного крахмала и 7 вес.% св зующего, например гидроксиэтиловрго эфира крахмала или другого водорастворимого производного крахмала. Его готов т смешением 100 вес.ч. водной -суспензии микрокапсул , содержащей tO в,ес.% последних, 125 вес.ч. воды, 10 . пшеничного крахмала и Q вес.ч. 10%-ного водного раствора св зующего, рН суспензИи довод т до 9« Покрытие нанос т с помощью обмотанного проволокой стержн , обеспечивающего наложение влажного пленочного покрыти в количестве 9 кг на стопу бумаги ( кв.м). Покрытие сравнительного СФ-листа состоит из модифицированной металлом фенольной смолы, каолина и других добавок и св зующего материала. Когда ЛИСТ СВ и лист СФ совмещают со стороны нанесенных на них покрытий и к ним прикладывают определенное давление, то микрокапсулы на листе СВ разрушаютс , содержащийс в них материал освобождаетс и взаимодействует с кислотными компонентами листа СФ, в результате чего возникает окрашивание . Это испытание, св .занное с раз- . рушением капсул и по влением окрхаши- . вани называют оценкой интенсивности пишущей машинки (ТИ ),, а значени ТИ указывают на отношение коэффициента отражени отпечатков полученных на СФ-листе с помощью пишущей машинки« к крэффициенту отражени обратной стороны бумаги. Высокие значени этого параметра свидетельствуют о незначительном про влении цвета, а низкие значени .характеризуют хорошее цветопро влеиие . тив СВ-лист в термошкаф при на 18 ч, а затем повторив весь опыт после термостатировани . Эта проба показывает что плохие микрокапсулы прак тически ПОЛНОСТЬЮтер ют способность к передаче изображени (отпечатков) 8 процессе такого термостатировани , а хорошие микрокапсулы выдерживают та кое термостатирование и не тер ют своей способности давать отпечатки. Одйим из существенных преимуществ предлагаемого способа вл етс тот факт, что капсулы высокого качества образуютс в широком интервале соотношений формальдегида и меламина. Эти результаты представлены в табл. 1, где даны Ф:М (формальдегид:меламин) отношени , начальна интенсивность отпечатков пишущей машинки, ИТИ перед термостатированием, интенсивность отпечатков пишущей машинки ТИ после термостатировани дл капсул, полученных в соответствии с описанным в насто щем примере методом. Таблица 1 Пример
2. Этот пример аналогичен примеру 1, за исключением того , что к раствору модификатора добавл ют 180 г материала дра капсу|пы и к полученной эмульсии добавл ют затем 27 г 37 -ного раствора формаль дегида и 12,6 г сухого меламина. Полу чили капсулы хорошего качества. I Пример 3. рИ раствора 100 г воды и 50 г 10 -ного водного раствора сополимера метилвинилового эфира и малеинового ангидрида с молекул рной массой 250000 довод т до ,73 с помощью 20 -ного водного раствора гидроокиси натри . 100 мл стандартного материала дра капсул, что ив примере 1, эмульгируют в этом растворе и полученную эмульсию помещают в вод ную баню, нагретую до 5 С. При перемешивании к эмульсии добавл ют 23,3 г раствора, состо щего из 80 г меламина в 19б г водного раствора 9 1 формальдегида. Перемешивание прекращают , теплорегул тор вод ной бани выключают через 1 ч tO мин. . Образование капсул определ ют так называемым методом СФ-копировани . Эмульсию, содержащую все капсулообразующие ингредиенты, нанос т на реакционноспособную СФ-бумагу..Цвет по вл етс при взаимодействии красител с СФ-покрытием. Образование стенок микрокапсул сопровождаетс см гчением цвета при нанесении эмульсии и измер етс с помощью денситометра, который позвол ет определить коэффициент отражени покрытой поверхности. Значение коэффициента отражени отпечатков на СФ-листе через 22 ч составл ет б5%. Пример . рН раствора 280 г воды и 20 г 50 -ного водного раствора полиакриловой кислоты с молекул рной массой 5000 довод т до 5,12 с помощью 20%-кого водного раствора гидроокиси натри . В этом растворе эмульгируЮТ 200 мл стандартного материала дра капсул. Эмульсию термостатируют в вод НОЙ бане при 55°С, добавив в нее при перемешивании +6,6 г раствора 80 г меламина в 106 г водного раствора формальдегида. Термостатирование и перемешивание осуществл ют в течение 19ч. По истечении 19 ч значение показател отражени отпечатка на СФ-листе составл ет 70. Пример 5. рН раствора 111,5 г воды и 38,5 г 13 -ного водного раствора сополимера бутадиена и малеинового ангидрида довод т до 5И2 с помощью 20 -ного водного раствора гидроокиси натри . В этом растворе эмульгируют 100 мл стандартного материала дра капсул. Полученную эмульсию термостатируют в вод н9Й бане при 55с, добавив в неё при перемешивании 23,3 г раствора 100 г Меламина в 132,5 г 37 -ного водного раствора формальдегида. Через 4 ч перемешива ие прекращаю т, но термостатирование| продолжают 8 общей сложности в течение 21 ч. .. По истечении 21 ч коэффициент отражени отпечатка на СФ листе составл ет 60. Пример б.рН раствора г 101-ного водного раствора сополимера этилена и малеинового ангидрида, что ив примере 1, и 309 г воды довод т до ,5 с помощью 20 -ного водного раствора гидроокиси натри . В этом капсул. Эмульсию термостатируют в во д ной бане при . Через 1 ч 5 мин образец эмульсии нанесенный на СФ-лист, имел коэффициент отражени 53%. Образец, нанесенный на нереакционноспособную бума гу, показал коэффициент отражени 5Э1. Пример 15 Раствор 20 г метилолмеламина и 15 г 37%-ного водног раствора формальдегида перемешивают при комнатной температуре в течение ч до тех пор, пока раствор ста новитс менее в зким и гомогенным; рН полученного таким образом раство|эа составл ет примерно 6,0. Смешивают 20 г водного раствора полиакриловой кислоты с молекул рной массой 150000 и 130 г вод рН довод т до ,5. Добавл ют к нему полученный предварительно раствор метилолмеламина и в полученной смеси эмульгируют 100 см (90 г) стандартного материала дра капсул. Эмульсию термостатируют при 55 С в вод ной ба не. Через 1 ч kS мин образец эмульсии нанесенной на СФ-бумагу, имеет коэф фициент отражени Сравнительный образец на нереакционноспособной бумаге имеет коэффициент отражени 61% Пример 16. рН раствора 0 г раствора сополимера бутадиена и малеинового ангидрида в воде и 65 г воды довод т до ,5 с помощью 20 -ного водного раствора гидроокиси натри . Затем к нему добавл ют раствор 1,5 г мети олмеламина с молекул рной массой 350, растворенного с 17,5 г воды. Затем в полученной смеси эмульгируют 100 см (90 г) стандартного материала дра капсул, что и в примере 1. Эмульсию термостатируют при в вод ной бане. Через 1 ч 25 мин образец эмульсии , нанесенной на СФ-полоску, име коэффициент отражени 62, . Пример 17. Тем же способом, что описан в примере 8, рН раство .ра 35 г 10 -ного водного раствора сополимера этилена и малеинового ангидрида с молекул рной массой 750000 90000 65 г 10 -ного водйого раство-. ра сополимера этилена и малеиновогс ангидрида с молекул рной массой 5000 7000 и 157 г воды довод т до 4,0 с помощью 20;S-HOro водного раствора гидроокиси натри . 8 этом растворе эмульгируют 270 г стандартного материала дра капсул, добавл ют к нему 50 г метилированного метилолмеламина с молекул рной массой 350. Довод т общее содержание сухого остатка в системе примерно до 55. Полученную эмульсию помещают в вод ную баню, нагретую до , и перемешивают в течение 2 ч, по истечении которых выключают терморегул тор.Перемешивание эмульсии продолжают в течение ночи. После доведени рН эмульсии до 7-8 с помощью гидроокиси аммони образовавшиес капсулы могут быть использованы дл нанесени покрытий известными в этой области способами на субстраты с получением безуглеродных СВ листов. Пример 18. В этом примере проиллюстрирован способ микрокапсули эовани , который можно успешно осуществить без перемешивани системы после введени в нее ингредиентов. . рН раствора 35 г 10 -ного водного раствора сополимеров этилена и малеинового ангидрида с молекул рной массой 75000-90000, б5 г 10 -ного водного раствора сополимера этилена и малеинового ангидрида с молекул рной массой 5000-7000 и 170 г воды довод т до 7 с помощью 20%-ного водного раствора гидроокиси натри . В этом растворе эмульгируют 270 г стандартного материала дра капсул, после чего добавл ют к нему 50 г метилированного мети ЛОЛ мел а на с молекул рной массой 350. Полученную эмульсию, не перемешива , Термостатируют в вод ной бане при . Удовлетворительные .по качеству капсулы, которые могут быть использованы дл производства безуглеродной копировальной бумаги, образуютс без перемешивани с 1стемы. Отпечатки на СФ-опытных листах показывают образование капсул, показание денситометра через 1 час составл ет не менее 70. Пример 19. В данном примере используют три модификатора системы с различнь1М молекул рным весом по примеру 1. В капсулах содержитс раствор материала с масл ным дром бесцветного цветообразующего исходного красител пи примеру 1, а считывание коэффициента отражени осуществл етс по примеру
3. Результаты опытов приведены в табл. Ц, , Табл Поли-(этиленмалеиновый ангидрид/ с молекул рной массой: 75000-90000Bk 15000-2000072 5000-700075 1500-200075 Поли(метилвиниловый эфирмалеиновый ангидрид ) с молекул рной массой: И2500069 750000 . 62 250000 6k Поли(акрилова кислота ) с молекул рной массой:. менее мем 300000 68 менее чем 150000 73 менее чем 50000 Пример 20. Раствор 3 10 -ного водного раствора соп этилена и малеинового ангидри лекул рной массой 90000 и б5 ного водного сополимера этиле леинового ангидрида с молекул массой 5000-7000 в 170 г воды до рН k,0 в результате введен ного гидроокиси натри . В это ре эмульгируют .270 г раствора тел и добавл ют 50 г форконд йеламинформальдегида. Получен смесь пoмel aюt в кип щую вод ( i 10,) и перемешивают в 15 мин, по истечении которых 116 извлекают, перемешивают и нанос т в виде покрыти . Начальна интенсивность дл пишущих машинок ( ИТИ ) листа СВ-продукта по отношению к модифицированному металлом листу феноловой смолы СФ равн лась 58. И нтенсивность дл пишущих машинок, измеренна после хранени Материала в течение ночи при , равн лась 60. Сравнительный пример (при отсутствии модификатора);. В растворе 125 г метилированного метилолмеламина с молекул рной массой 2бО и 75 г воды эмульгируют 225 мл стандартного материала дра капсул, что и в примере 1. рН эмульсии снижают до k,Q с помощью лед ной уксусной кислоты. Эмульсию термостатируют при перемешивании в вод ной бане при 5° Через 1 ч 10 мин содержимое реактора представл ет собой единую твердую массу. Предлагаемый способ получени микрокапсул позвол ет получать микрокапсулы , сохран ющие свое содержание при хранении и чувствительные к давлению на них, которые могут быть использованы дл получени копировальной бумаги.. Формула изобретени Способ получени микрокапсул путем диспергировани нерастворимого в воде материала дра в водной дисперсии материала , образующего оболочку, с последующим отделением полученных ми крокапсул , отличающийс тем, что, с целью получени микрокапсул с непроницаемой при хранении оболочкой , в качестве материала, образущего оболочку, используют соединение , выбранное из группы, включающей смесь меламина и формальдегида, мономерный метилолмеламин или его низкомолекул рный полимер, мономерный метилированный метилолмеламин или его низкомолекул рный полимер или их смеси , и процесс ведут 11ри рН k-6 и температуре 20-100 С в присутствии отрицательно зар женного полимерного полиэлектролита, выбранного из группы , включающей сополимер этилена и малеинового ангидрида с молекул рной массой 1000, сополимер метилвинилового эфира и малеинового ангидрида с молекул рной массой V250000,поли17 9653 118

акриловую кислоту с молекул рной мас-fИсточники информации,

сой 5000, сополимер пропилена и прин тые во внимание при экспертизе малеинового ангидрида, сополимер бу- 1. Патент СССР по за вке тадиена и малеинового ангидрида, со- W 2152 06/05, кл. В 01 J 13/02, 1979. ;полимерв |нилацетата и малеинового $ 2. Патент США № ЗУОУБ , ангидрида, вз того в количестве кл. 260-2, 5 F, спублик. 1972 0,4-15% от веса водной;,дисперсии. (прототип),