JPS61194043A - ２‐アルキル‐１，４‐ブタンジアールの製造方法 - Google Patents
２‐アルキル‐１，４‐ブタンジアールの製造方法Info
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- JPS61194043A JPS61194043A JP61033126A JP3312686A JPS61194043A JP S61194043 A JPS61194043 A JP S61194043A JP 61033126 A JP61033126 A JP 61033126A JP 3312686 A JP3312686 A JP 3312686A JP S61194043 A JPS61194043 A JP S61194043A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
-
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
- C07C45/511—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups
- C07C45/515—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups the singly bound functional group being an acetalised, ketalised hemi-acetalised, or hemi-ketalised hydroxyl group
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、２−アルキル−１，４−ブタンジアールの製
造方法に関する。
造方法に関する。
従来の技術
α、β−不飽和アルデヒドアセタールを式：ＲｈＣ１（
ＣＯ） （ＰＰｈ３）２の触媒を使用してヒドロホルミ
ル化することによって６−アルキル−４゜４−ジアルコ
キシブタノールを製造するこトハ公知である。
ＣＯ） （ＰＰｈ３）２の触媒を使用してヒドロホルミ
ル化することによって６−アルキル−４゜４−ジアルコ
キシブタノールを製造するこトハ公知である。
反応は、溶融としてのペンゾール中でかつトリエチル−
アミンの存在で行なわれ、このトリエチルアミンは副反
応を防ぐ働きをする〔ざツテイエ（Ｃ，Ｂｏｔｔｅｇｈ
ｉ ）および協力者；１ジヤーナル・オブ・オーガニッ
ク・ケミスト’！Ｊ−（Ｊ。
アミンの存在で行なわれ、このトリエチルアミンは副反
応を防ぐ働きをする〔ざツテイエ（Ｃ，Ｂｏｔｔｅｇｈ
ｉ ）および協力者；１ジヤーナル・オブ・オーガニッ
ク・ケミスト’！Ｊ−（Ｊ。
Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、 ）第５８巻（１９７３年） 第２
３６１頁〜第２６６５頁ニジミ−・工・インドウストリ
ー（Ｃｈｉｍ、Ｉｎｄ ） （ミラノ）第５２巻（１９
７０年）第２６５頁〕。
３６１頁〜第２６６５頁ニジミ−・工・インドウストリ
ー（Ｃｈｉｍ、Ｉｎｄ ） （ミラノ）第５２巻（１９
７０年）第２６５頁〕。
他のトリアールホスフィン／ロジウム／カルボニル−錯
触媒も西Ｐイツ国特許出願公報第１７９３０６９号明細
書（全米国特許第３５２７８０９号明細書）により同様
に、α−オレフィン性化合物のアルデヒドへのヒドロホ
ルミル化を接触するのに適している。しかし、この方法
によれば、ｎ−アルデヒドとイソ−アルデヒドから成る
混合物の生成を甘受しなければならない。溶剤の使用は
、他は同じ条件下でアルデヒｒ含分の減少を生じる。本
発明により製造されるジアルコキシｒは、現像液中の硬
化成分として適当である。〔リサーチ・デスクロシュア
（Ｒｅ５ｅａｒｃｈ Ｄｘｓｃｌｏｓｕｒｅ ）、１
９８１年４月、第１４９頁〕。
触媒も西Ｐイツ国特許出願公報第１７９３０６９号明細
書（全米国特許第３５２７８０９号明細書）により同様
に、α−オレフィン性化合物のアルデヒドへのヒドロホ
ルミル化を接触するのに適している。しかし、この方法
によれば、ｎ−アルデヒドとイソ−アルデヒドから成る
混合物の生成を甘受しなければならない。溶剤の使用は
、他は同じ条件下でアルデヒｒ含分の減少を生じる。本
発明により製造されるジアルコキシｒは、現像液中の硬
化成分として適当である。〔リサーチ・デスクロシュア
（Ｒｅ５ｅａｒｃｈ Ｄｘｓｃｌｏｓｕｒｅ ）、１
９８１年４月、第１４９頁〕。
発明を達成するだめの手段
本発明の課題は、トリエチルアミンおよび溶剤を使用せ
ずに単一の生成物を生じる、２−アルキル−１，４−ブ
タンジアールの製造方法を提供することである。
ずに単一の生成物を生じる、２−アルキル−１，４−ブ
タンジアールの製造方法を提供することである。
本発明の対象は、２−アルキル置換１−プロペナール（
２−アルキル−６，３−ジアルコキシ−１−ゾロペン）
のアセタールを、ロジウムおよび配位子として三価の有
機リン化合物を含有する錯触媒の存在でホルミル化する
、２−アルキル−１，４−ブタンジアールの製造方法で
あって、 （１） 触媒としてヒドリドトリス−トリフェニル−
ホスフィンロジウムカルボニルをトリフェニルホスフィ
ンおよび／またはトリフェニルホスファイトと一緒に使
用し、 （２） ヒドロホルミル化生成物から６−アルキル−
４，４−ジアルコキシブタナールを分離しかつ （３） これを加水分解して２−アルキル−１，４−
ブタンジアールにすることを特徴とする。
２−アルキル−６，３−ジアルコキシ−１−ゾロペン）
のアセタールを、ロジウムおよび配位子として三価の有
機リン化合物を含有する錯触媒の存在でホルミル化する
、２−アルキル−１，４−ブタンジアールの製造方法で
あって、 （１） 触媒としてヒドリドトリス−トリフェニル−
ホスフィンロジウムカルボニルをトリフェニルホスフィ
ンおよび／またはトリフェニルホスファイトと一緒に使
用し、 （２） ヒドロホルミル化生成物から６−アルキル−
４，４−ジアルコキシブタナールを分離しかつ （３） これを加水分解して２−アルキル−１，４−
ブタンジアールにすることを特徴とする。
この方法は、泌剤およびトリエチルアミンを使用せずに
高い収率で所望の生成物が得られ、異性体生成による収
量損失が確められることもない。
高い収率で所望の生成物が得られ、異性体生成による収
量損失が確められることもない。
本発明による方法を実施する為には、まず２−アルキル
−１−プロペナールをアルカノールと反応させて２−ア
ルキル−６，６−ジアルコキシ−１−プロペンにする。
−１−プロペナールをアルカノールと反応させて２−ア
ルキル−６，６−ジアルコキシ−１−プロペンにする。
特に、各アルコキシ基中に１〜６個の炭素原子を有する
２−アルキル−５，６−ジアルコキシ−１−ゾロペンが
選択される。特に適当なのは、２−アルキル−６，６−
ジメトキシ／−１−プロペンおよび２−アルキル−３，
３−ジェトキシ−１−プロペニック・シンセシズ・コレ
クチｉ （Ｏｒｇ、５ｙｎｔ、ｈ。
２−アルキル−５，６−ジアルコキシ−１−ゾロペンが
選択される。特に適当なのは、２−アルキル−６，６−
ジメトキシ／−１−プロペンおよび２−アルキル−３，
３−ジェトキシ−１−プロペニック・シンセシズ・コレ
クチｉ （Ｏｒｇ、５ｙｎｔ、ｈ。
Ｃ０ＩＩ−）第４巻（１９６３年）”の第２１頁〜第２
２頁に記載の方法によシ、相応するアルカノールのオル
ト蟻酸エステルをアクロレインに作用させることによる
か、または西ｒイツ国特許第９３０７５２号明細書また
は米国特許第２６２６２８３号明細書に記載の方法によ
り、相応するアルカノールを触媒として強酸の存在でア
ルデヒドに作用させることによって行なわれる。２−ア
ルキル−６，６−シメトキシー１−ノロペンおよび２−
アルキル−３，６−ジェトキシ−１−プロペンの製造に
は、西ｒイツ国特許出願公開第３４０３４２６号明細書
による方法が有利に用いられる。２位の置換アルキル基
は、１〜４個の炭素原子を有し、かつ分枝鎖状、または
直鎖状である。有利には、メチル−、エチル−１ｎ−プ
ロぎル、イソ−ゾロビル、ｎ−ブチルおよびイソ−ブチ
ル基である。
２頁に記載の方法によシ、相応するアルカノールのオル
ト蟻酸エステルをアクロレインに作用させることによる
か、または西ｒイツ国特許第９３０７５２号明細書また
は米国特許第２６２６２８３号明細書に記載の方法によ
り、相応するアルカノールを触媒として強酸の存在でア
ルデヒドに作用させることによって行なわれる。２−ア
ルキル−６，６−シメトキシー１−ノロペンおよび２−
アルキル−３，６−ジェトキシ−１−プロペンの製造に
は、西ｒイツ国特許出願公開第３４０３４２６号明細書
による方法が有利に用いられる。２位の置換アルキル基
は、１〜４個の炭素原子を有し、かつ分枝鎖状、または
直鎖状である。有利には、メチル−、エチル−１ｎ−プ
ロぎル、イソ−ゾロビル、ｎ−ブチルおよびイソ−ブチ
ル基である。
本発明方法を引続き実施するために、２−アルキル−３
，３−ジアルコキシ−１−７’ロペンを触媒の存在で水
素および一酸化炭素から成る混合ガスと反応させること
によってヒＰロホル膚ヒする。この反応は、有利に高め
られた温度で、特に１００〜１４０°Ｃの温度で行なわ
れる。
，３−ジアルコキシ−１−７’ロペンを触媒の存在で水
素および一酸化炭素から成る混合ガスと反応させること
によってヒＰロホル膚ヒする。この反応は、有利に高め
られた温度で、特に１００〜１４０°Ｃの温度で行なわ
れる。
圧力は十分任意に選択することができるが、少なくとも
常圧で作業するのが一般に有利である。
常圧で作業するのが一般に有利である。
１〜６０バールの圧力が有利に使用される。少なくとも
化学量論的量、特に過剰量の水素および一酸化炭素を用
いるのが有利であり、その際水素対−酸化炭素のモル比
は十分任意に選択できるが、特にｏ、ｓ ： ｉ、ｏ〜
１．０ ： ０．５のモル比が適当である。
化学量論的量、特に過剰量の水素および一酸化炭素を用
いるのが有利であり、その際水素対−酸化炭素のモル比
は十分任意に選択できるが、特にｏ、ｓ ： ｉ、ｏ〜
１．０ ： ０．５のモル比が適当である。
ヒドロホルミル化する場合には、触媒として、ヒドリド
トリス−トリフェニルホスフィン−ロジウムカルビニル
をトリフェニルホスフィン、あるいはトリフェニルホス
ファイトの混合物で使用する。かかる触媒は、西ドイツ
国特許出願公告第１７９３０６９号明細書に記載されて
いる。本発明方法を実施する場合、２−アルキル−３，
６−ジアルコキシ−１−ゾロペン１重量部ニつきヒドリ
ドトリス−トリフェニルホスフィン−ロジウムカルボニ
ルのＪｉｍ、約０．００１〜０．００７０重量部および
トリフェニルホスフィンまたはトリフェニルホスファイ
ト０．００１ 、〜０．０６重量部が有利に使用される
。ヒドロホルミル化生成物は、６−アルキル−４，４−
ジアルコキシブタナールの製造のため分別蒸留する。そ
の際、有利に減圧下で、特に４０ｍパールより下の圧力
で作業する。
トリス−トリフェニルホスフィン−ロジウムカルビニル
をトリフェニルホスフィン、あるいはトリフェニルホス
ファイトの混合物で使用する。かかる触媒は、西ドイツ
国特許出願公告第１７９３０６９号明細書に記載されて
いる。本発明方法を実施する場合、２−アルキル−３，
６−ジアルコキシ−１−ゾロペン１重量部ニつきヒドリ
ドトリス−トリフェニルホスフィン−ロジウムカルボニ
ルのＪｉｍ、約０．００１〜０．００７０重量部および
トリフェニルホスフィンまたはトリフェニルホスファイ
ト０．００１ 、〜０．０６重量部が有利に使用される
。ヒドロホルミル化生成物は、６−アルキル−４，４−
ジアルコキシブタナールの製造のため分別蒸留する。そ
の際、有利に減圧下で、特に４０ｍパールより下の圧力
で作業する。
最後に、こうして得られた３−アルキル−４゜４−ジア
ルコキシブタナールを加水分解により２−アルキル−１
，４−ブタンジアールに変える。加水分解は、酸性媒体
、特に強酸性媒体中で、特に有利には酸性イオン交換体
の存在で、実施例 例１ ２−メチル−６，６−シメトキシー１−プロペン（２６
６Ｅｌ ）を、トリフェニルホスファイト２．６ｇおよ
びヒドリドトリス−トリフェニルホスフィン−ロジウム
カルボニル０．４．９ ト共に攪拌オートクレーブに装
入した。その後、等容量部の水素と一酸化炭素から成る
混合物を６バールの圧力下に供給した。その際、オート
クレーブ内の温度は１１５°Ｃに維持した。１５０分後
、ガスはもはや吸収されず、供給を終らせた。
ルコキシブタナールを加水分解により２−アルキル−１
，４−ブタンジアールに変える。加水分解は、酸性媒体
、特に強酸性媒体中で、特に有利には酸性イオン交換体
の存在で、実施例 例１ ２−メチル−６，６−シメトキシー１−プロペン（２６
６Ｅｌ ）を、トリフェニルホスファイト２．６ｇおよ
びヒドリドトリス−トリフェニルホスフィン−ロジウム
カルボニル０．４．９ ト共に攪拌オートクレーブに装
入した。その後、等容量部の水素と一酸化炭素から成る
混合物を６バールの圧力下に供給した。その際、オート
クレーブ内の温度は１１５°Ｃに維持した。１５０分後
、ガスはもはや吸収されず、供給を終らせた。
ガスクロストグラフィ試験から、２−メチル−３，６−
シメトキシー１−プロペンの９９チが変換されたことが
証明された。６−メチル−４゜４−ジメトキシブタナー
ル９４チを含有する反応混合・物を、圧力２０ミリバー
ルで蒸留した。
シメトキシー１−プロペンの９９チが変換されたことが
証明された。６−メチル−４゜４−ジメトキシブタナー
ル９４チを含有する反応混合・物を、圧力２０ミリバー
ルで蒸留した。
所望の６−メチル−４，４−ジメトキシブタナールは７
５°Ｃで留出した。これを、等容量部の水に溶解し、こ
の溶液にイオン交換樹脂ドエックス（ＤＯＷＥＸ ）
ＭＳＣ−１６０ｇを加え、この混合物を２０°Ｃで２時
間、ｌ！ｇ７３ｆ攪拌し、その後濾過した。濾液として
、２−メチル−１，４−ブタンジアールの６２％水溶液
が得られる。使用された２−メチル−６，６−ジメトキ
シ−１−ゾロペンに対して、１，４−ブタンジアールの
収率は、９４％であった。
５°Ｃで留出した。これを、等容量部の水に溶解し、こ
の溶液にイオン交換樹脂ドエックス（ＤＯＷＥＸ ）
ＭＳＣ−１６０ｇを加え、この混合物を２０°Ｃで２時
間、ｌ！ｇ７３ｆ攪拌し、その後濾過した。濾液として
、２−メチル−１，４−ブタンジアールの６２％水溶液
が得られる。使用された２−メチル−６，６−ジメトキ
シ−１−ゾロペンに対して、１，４−ブタンジアールの
収率は、９４％であった。
例１によると同様に実施するが、２−メチル例２
−６，６−シメトキシー１−ゾロペン２６２Ｉ（２，０
モル）をトリフェニルホスファイト０．７１．９および
ヒドリドトリス−トリフェニルホスフィン−ロジウムカ
ルビニル０．３ 、！ｉ’ ト共にホ オートクレーブに装入し、ヒドロ２／ルミル化を６０パ
ール、１３０°Ｃで行なったｃ ２−メ〆チルー６，６
−シメトキシー１−ゾロペンの９９．８ ％が変換され
た。反応混合物は、５−メチル−４，４−ジメトキシブ
タナール９７．４％を含有していた。使用された２−メ
チル−６゜６−シメトキシー１−ノロペンに対する２−
メチル−１，４−ブタンジアールの収率は９７％であっ
た。
モル）をトリフェニルホスファイト０．７１．９および
ヒドリドトリス−トリフェニルホスフィン−ロジウムカ
ルビニル０．３ 、！ｉ’ ト共にホ オートクレーブに装入し、ヒドロ２／ルミル化を６０パ
ール、１３０°Ｃで行なったｃ ２−メ〆チルー６，６
−シメトキシー１−ゾロペンの９９．８ ％が変換され
た。反応混合物は、５−メチル−４，４−ジメトキシブ
タナール９７．４％を含有していた。使用された２−メ
チル−６゜６−シメトキシー１−ノロペンに対する２−
メチル−１，４−ブタンジアールの収率は９７％であっ
た。
例６
実施例１によると同様に実施するが、２−メチル−６，
３−ジメトキシ−１〜プロペン３５０ｇ （約３．０モ
ル）ヲトリフェニルホスフィン６．０ｇおよびヒドリド
トリス−トリフェニルホスフィン−ロジウムカルボニル
と共に装入し、ヒドロホルミル化を５０バ一ル１０５°
Ｃで行なった。２−メチル−６，３−ジメトキシ−１−
プロペンの９９．９ ％が変換された。反応混合物は、
６−メチル−４，４−ジメトキシブタナール９８チを含
有していた。使用された２−メチル−６，６−シメトキ
シー１−プロペンに対する２−メチル−１，４−ブタン
ジアールの収率は９７俤であった。
３−ジメトキシ−１〜プロペン３５０ｇ （約３．０モ
ル）ヲトリフェニルホスフィン６．０ｇおよびヒドリド
トリス−トリフェニルホスフィン−ロジウムカルボニル
と共に装入し、ヒドロホルミル化を５０バ一ル１０５°
Ｃで行なった。２−メチル−６，３−ジメトキシ−１−
プロペンの９９．９ ％が変換された。反応混合物は、
６−メチル−４，４−ジメトキシブタナール９８チを含
有していた。使用された２−メチル−６，６−シメトキ
シー１−プロペンに対する２−メチル−１，４−ブタン
ジアールの収率は９７俤であった。
例４
例１によると同様に実施するが、２−エチル−３，３−
ジメトキシ−１−プロペン２００．０．９ （１，４１
モル）をトリフェニルホスファイト１、ＤＩおよびヒド
ロトドリス−トリフェニルホスフィン−ロジウムカルボ
ニル０．６ ｇ、！ニーｇＫ装入し、ヒドロホルミル化
を８パール、１１９℃で行なった；ガスの吸収は１６０
分後に終了シタ。２−エチル−６，６−シメトキシー１
−プロペンの８１チが変換された。反応混合物を真空で
蒸留した。所望の６−エチル−４，４−ジメトキシブタ
ナールは８５°Ｃｌ２Ｏミリバールで留出した。その後
、２−エチル−１，４−ブタンジアールが実施例１と同
様にして得られた。
ジメトキシ−１−プロペン２００．０．９ （１，４１
モル）をトリフェニルホスファイト１、ＤＩおよびヒド
ロトドリス−トリフェニルホスフィン−ロジウムカルボ
ニル０．６ ｇ、！ニーｇＫ装入し、ヒドロホルミル化
を８パール、１１９℃で行なった；ガスの吸収は１６０
分後に終了シタ。２−エチル−６，６−シメトキシー１
−プロペンの８１チが変換された。反応混合物を真空で
蒸留した。所望の６−エチル−４，４−ジメトキシブタ
ナールは８５°Ｃｌ２Ｏミリバールで留出した。その後
、２−エチル−１，４−ブタンジアールが実施例１と同
様にして得られた。
例５
例１によると同様に実施するが、２−ｎ〜プロピル−３
，３−ジメトキシ−１−プロペン２００、＠（１，３９
モル）をトリフェニルホスファイト１．６ｇおよびヒド
リｒトリスートリフェニルホスフィン−ロジウムカルボ
ニルと共に装入し、ヒドロホルミル化を６バール、１２
７℃で行なった；ガスの吸収は１８０分後に終了した。
，３−ジメトキシ−１−プロペン２００、＠（１，３９
モル）をトリフェニルホスファイト１．６ｇおよびヒド
リｒトリスートリフェニルホスフィン−ロジウムカルボ
ニルと共に装入し、ヒドロホルミル化を６バール、１２
７℃で行なった；ガスの吸収は１８０分後に終了した。
２−ｎ−プロピル−６，６−シメトキシー１−ゾロペン
の８５チが変換された。反応混合物を真空中で蒸留した
。所望の５−ｎ〜プロピル−４，４−ジメトキシブタナ
ールは１００〜１０２℃、２０ミリバールで留出した。
の８５チが変換された。反応混合物を真空中で蒸留した
。所望の５−ｎ〜プロピル−４，４−ジメトキシブタナ
ールは１００〜１０２℃、２０ミリバールで留出した。
その後、２−ｎ−プロピル−１，４−ブタンジアールが
例１と同様にして得られた。
例１と同様にして得られた。
例６
例１によると同様であるが、２−イソ−ゾロピル−６，
３−ジメトキシ−１−７Ｐロペン２００．９（１，３９
モル）を用いて実施した。６００分後、２−イソ−ゾロ
ぎルー６．６−シメトキシー１−プロペンの５０チが変
換された。所望の３−イソ−プロピル−４，４−ジメト
キシブタナールは９４〜９６°０１２０ミリバールで留
出した。その後、２−イソ−ゾロぎルー１，４−ブタン
ジアールが例１と同様にして得られた。
３−ジメトキシ−１−７Ｐロペン２００．９（１，３９
モル）を用いて実施した。６００分後、２−イソ−ゾロ
ぎルー６．６−シメトキシー１−プロペンの５０チが変
換された。所望の３−イソ−プロピル−４，４−ジメト
キシブタナールは９４〜９６°０１２０ミリバールで留
出した。その後、２−イソ−ゾロぎルー１，４−ブタン
ジアールが例１と同様にして得られた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ロジウムと配位子として三価の有機リン化合物を含
有する錯触媒の存在で、２−アルキル−３，３−ジアル
−コキシ−１−プロペンをヒドロホルミル化する、２−
アルキル−１，４−ブタンジアールの製造方法において
、（１）触媒としてヒドリドトリス−トリフェニル−ホ
スフィンロジウムカルボニルを、トリフェニルホスフィ
ンおよび／またはトリフェニルホスファイトと一緒に使
用し、（２）ヒドロホルミル化生成物から３−アルキル
−４，４−ジアルコロシブタナールを分離し、（３）こ
れを加水分解して２−アルキル−１，４−ブタンジアー
ルにすることを特徴とする２−アルキル−１，４−ブタ
ンジアールの製造方法。 ２、２位が直鎖または分枝鎖のＣ＿１〜Ｃ＿４アルキル
基によつて、置換されている３，３−ジアルコキシ−１
−プロペンを使用する、特許請求の範囲第１項記載の方
法。 ３、３，３−ジアルコキシ−１−プロペン１重量部につ
きヒドリドトリス−トリフェニルホスフィン−ロジウム
カルボニル０．０００１〜０．００７０重量部およびト
リフェニルホスフィンまたはトリフェニルホスファイト
０．００１〜０．０６重量部を使用する、特許請求の範
囲第１項または第２項記載の方法。 ４、ヒドロホルミル化を温度１００〜１４０℃、圧力１
〜６０バールで実施する、特許請求の範囲第１項から第
３項までのいずれか１項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3505654.1 | 1985-02-19 | ||
| DE19853505654 DE3505654A1 (de) | 1985-02-19 | 1985-02-19 | Verfahren zur herstellung von 2-alkyl-1,4-butandial |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61194043A true JPS61194043A (ja) | 1986-08-28 |
| JPH0567130B2 JPH0567130B2 (ja) | 1993-09-24 |
Family
ID=6262903
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61033126A Granted JPS61194043A (ja) | 1985-02-19 | 1986-02-19 | ２‐アルキル‐１，４‐ブタンジアールの製造方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4675451A (ja) |
| EP (1) | EP0191935B1 (ja) |
| JP (1) | JPS61194043A (ja) |
| AT (1) | ATE37708T1 (ja) |
| BR (1) | BR8600633A (ja) |
| CA (1) | CA1260497A (ja) |
| DE (2) | DE3505654A1 (ja) |
| ES (1) | ES8701711A1 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009060840A1 (ja) * | 2007-11-06 | 2009-05-14 | Mitsubishi Chemical Corporation | 遷移金属錯体から金属析出を抑制する方法 |
| WO2015064036A1 (ja) * | 2013-11-04 | 2015-05-07 | 株式会社デンソー | 車両用シート空調装置 |
| WO2016104332A1 (ja) * | 2014-12-24 | 2016-06-30 | 株式会社クラレ | アルデヒド化合物の製造方法およびアセタール化合物 |
| JP2018510757A (ja) * | 2015-07-13 | 2018-04-19 | エルジー・ケム・リミテッド | リン系配位子を含む触媒組成物及びそれを用いたヒドロホルミル化方法 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101792374B (zh) * | 2010-04-06 | 2012-11-28 | 绍兴文理学院 | 1-甲氧基-2，6，10-三甲基-1，3，5，9-十一碳四烯及其制备方法和应用 |
| CN102267879B (zh) | 2010-06-02 | 2013-07-03 | 绍兴文理学院 | 番茄红素的中间体及其中间体的制备方法 |
| CN102267881B (zh) * | 2010-06-02 | 2013-07-24 | 绍兴文理学院 | 番茄红素的中间体及其中间体的制备方法 |
| CN102199078B (zh) * | 2011-04-15 | 2013-04-03 | 浙江医药股份有限公司新昌制药厂 | 一种番茄红素中间体3-甲基-4,4-二烷氧基-1-丁醛的制备方法 |
| CN102924250B (zh) * | 2011-08-10 | 2015-08-05 | 浙江医药股份有限公司新昌制药厂 | 番茄红素中间体2-甲基-3,3-二烷氧基-1-丙醛的制备方法 |
| CN103172503B (zh) * | 2011-12-26 | 2015-03-11 | 南京工业大学 | 番茄红素中间体3-甲基-4,4-二烷氧基-1-丁醛的制备方法 |
| CN113480415B (zh) * | 2021-06-30 | 2023-10-24 | 中国成达工程有限公司 | 一种丙烯醛氢甲酰化合成丁二醛工艺 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3189655A (en) * | 1961-12-22 | 1965-06-15 | Thompson Benjamin | Dienals |
| FR1524289A (fr) * | 1967-03-29 | 1968-05-10 | Melle Usines Sa | Procédé de scission d'acétals |
| US3527809A (en) * | 1967-08-03 | 1970-09-08 | Union Carbide Corp | Hydroformylation process |
| DE3118656A1 (de) * | 1981-05-11 | 1982-11-25 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von (alpha),ss-ungesaettigten aldehyden und 2,7-dimethyl-2,6-octadienal |
| DE3361904D1 (en) * | 1982-05-11 | 1986-03-06 | Ici Plc | Process for the production of unsaturated mono or saturated dialdehydes and acetals thereof |
| DE3403427A1 (de) * | 1984-02-01 | 1985-08-01 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von 1,4-butandial |
-
1985
- 1985-02-19 DE DE19853505654 patent/DE3505654A1/de not_active Withdrawn
- 1985-12-17 EP EP85116054A patent/EP0191935B1/de not_active Expired
- 1985-12-17 AT AT85116054T patent/ATE37708T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-12-17 DE DE8585116054T patent/DE3565396D1/de not_active Expired
-
1986
- 1986-01-20 ES ES551038A patent/ES8701711A1/es not_active Expired
- 1986-02-12 US US06/828,488 patent/US4675451A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-02-14 BR BR8600633A patent/BR8600633A/pt unknown
- 1986-02-18 CA CA000502099A patent/CA1260497A/en not_active Expired
- 1986-02-19 JP JP61033126A patent/JPS61194043A/ja active Granted
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009060840A1 (ja) * | 2007-11-06 | 2009-05-14 | Mitsubishi Chemical Corporation | 遷移金属錯体から金属析出を抑制する方法 |
| WO2015064036A1 (ja) * | 2013-11-04 | 2015-05-07 | 株式会社デンソー | 車両用シート空調装置 |
| WO2016104332A1 (ja) * | 2014-12-24 | 2016-06-30 | 株式会社クラレ | アルデヒド化合物の製造方法およびアセタール化合物 |
| JPWO2016104332A1 (ja) * | 2014-12-24 | 2017-10-05 | 株式会社クラレ | アルデヒド化合物の製造方法およびアセタール化合物 |
| US10040743B2 (en) | 2014-12-24 | 2018-08-07 | Kuraray Co., Ltd. | Method for producing aldehyde compound, and acetal compound |
| JP2018510757A (ja) * | 2015-07-13 | 2018-04-19 | エルジー・ケム・リミテッド | リン系配位子を含む触媒組成物及びそれを用いたヒドロホルミル化方法 |
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| EP0191935B1 (de) | 1988-10-05 |
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| CA1260497A (en) | 1989-09-26 |
| DE3565396D1 (en) | 1988-11-10 |
| DE3505654A1 (de) | 1986-08-21 |
| ATE37708T1 (de) | 1988-10-15 |
| ES8701711A1 (es) | 1986-12-01 |
| US4675451A (en) | 1987-06-23 |
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