JPS61198149A - ジアゾ複写材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明【よ二成分へリジアゾ複写ｖＩ料の改良に関する
もので、より詳しくはそれより作Ｊうれるコピーの退色
と変色を防止したジアゾ複′り゛材料に関するちのであ
る。

従来技術 一般の：成分型ジアゾ感光材料は、紙などの支持体の表
面にシリカ、バインダーから成るプレコート層、ジアゾ
化合物およびカップリング成分を主成分とする感光層を
順次設番づたしのであり、必要により、この支持体裏面
にはバックコート層が設けられている。この感光材料に
原図を重ね、ついで御写■内において露光工程、原図と
の分離工程、および現倣工稈を杼てコピーを得ている。

この現象によりコピーに付与されるメチルカルピトール
溶媒は、コピーの退色性を箸しく悪化させる。

これに対し■そのプレコート層材料にポリビニルアルコ
ール等の水溶性樹脂を用いて、その退色を減少する方法
、■ベンゾトリアゾールを感光層中に用いてその地肌変
色を防止する方法、などが提案されているが、その効果
は」−分ではない。又ベンゾ１〜リアゾールを多く含有
する感光液は、その安定性が悪く実用性がない。

構成 本発明は」−記の欠点を除去するためになされたもので
あり、支持体上に重合度６００以下のポリビニルアルコ
ールをプレコートして、その上にジアゾニウム塩、カプ
ラー、シリカを含む感光層を塗布したものにおいて、そ
のプレコート中に次の一般式（Ｉ）で表わされる紫外線
吸収剤を含有することを特徴とするジアゾ複写材料であ
る。

炭素数１〜５のアルキル基を、そしてＸは１−１又はＣ
１を表わすｂのとづる。

本発明に用いる前記一般式ＣＩ）に示すベンゾトリアゾ
ール誘導体は、感光層中に添加して地肌変色防止、耐水
性向上、色調調整等に用いられているが、感光液安定性
の面から添加量、感光液組成等が制約を受ける。そのた
めト分な吊の添加が困難であった。しかし、これを保護
コロイドとして作用しうるポリビニルアルコール溶液に
ＩＪｌｌえて、それをプレコート層として用いる場合、
十分な量の添加が可能で、そのためコピーの紫外線によ
る退色、地肌の変色に対して大きな効果が見られる。

本発明で使用に適する紫外線吸収剤を次に具体的に示す
。

２・（２′・ヒトｒ：Ｊ−１シ・　３−１５−・ジター
シャルアミルフェニル）・　２日・ベンゾトリアゾール ２・（２−・ヒドロキシ・　５−・メチルフェニル）・
　２Ｈ・ベンゾトリアゾール２・（２−・ヒドロキシ・
　５−・ターシｔフルブチルフＩニル）・　２１−トペ
ンゾトリアゾール ２・（２−・ヒドロキシ・　３−・ターシャルプヂル・
　５″・メチルフェニル）・　５・りＤｏ・　２１−ト
ペンゾトリアゾール ２・〈２′・ヒドロキシ・　３−１５−・ジターシャル
ブチルフェニル）・　５・クロロ・　２］］・ベンゾト
リアゾール 本発明で用いるジアゾ化合物及びカップリング成分とし
ては、従来より使用されているのがそのまま使用できる
。

即ち、ジアゾ化合物としては、例えば、４−ジアゾ−１
−ジメチルアミノベンビン、４−ジアゾ−１−ジエチル
アミノベンゼン、４−ジアゾ−１−ジブ０ビルアミノベ
ンゼン、４−ジアゾ−１−メチルベンジルアミノベンゼ
ン、４−ジアゾ−１−ジベンジルアミノベンゼン、４−
ジアゾ−１−エチルヒドロキシＪデルアミノベンゼン、
４−ジアゾ−１−ジエチルアミノ−３−メトキシベンゼ
ン、４−ジアゾ−１−ジメチルアミノ゛−２−メチルベ
ンゼ、ン、４−ジアゾ−１−ベンゾイルアミノ−２，５
−ジ「１〜キシベンピン、４−ジアゾ−１−モルホリノ
ベンゼン、４−ジアゾ−１−モルホリノ−２，５−ジェ
トキシベンピン、４−ジアゾ−１−モルホリノ−２，５
−ジブトキシベンゼン、４−ジアゾ−１−アニリノベン
ゼン、４−ジアゾ−１−ジメチルアミノ−３−カルボキ
シベンゼン、４−ジアゾ−１−トルイルメルカプト− ン、４−ジアゾ−　１．４−メトキシベンゾイルアミノ
・−　２．５−ジェトキシベンピンなどのジアゾ化合物
の塩化物の金属ハライド（例えば塩化亜鉛、塩化カドミ
ウム、塩化錫など）との複塩、及び前記ジアゾ化合物の
硫酸、四フッ化ホウ素、ヘキサフルオロリン酸などの強
酸の塩などが挙げられるが、もちろん、これらのものに
限定されるものではない。

カップラーとしては、例えば、レゾルシン、フロログル
シン、２．５−ジメチル−４−モルポリツメチルフェノ
ール、３−ヒドロキシシアノアセトアニリド、パラスル
ホアセトアニリド、１−ベンゾイルアミノ−８−ヒドロ
キシナフタレン−３，６−ジスルホンアミド、２．３−
ジヒドロキシナフタレン、２．７−シヒドロキシナフタ
レンー３，６−ジスルホン酸ソーダ、２．５−ジヒドロ
キシナフタレン−６−スルホン酸ソーダ、１−ヒドロキ
シナフタレン−４−スルボン酸ソーダ、１−アミノ−３
−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホンアミド、
ナフトールＡＳ１ナフトールＡｓ−Ｄ、２−ヒドロキシ
ナフタレン−３−ビグアナイド、２−ヒドロキシナフト
ＩＮ９モルホリノプロピルアミド、２−ヒドロキシ−３
−ナノ１−工酸エタノールアミド、２−ヒドロキシ−３
−ナフトエ酸−Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミドＪＪ
！酸塩、２，４．２−．４−−テトラヒドロ　−キシジ
フェニル、２，４．２”　、４−−テトラヒドロキシジ
フェニルスルホキシド等が挙げられる。

本発明においては、以上の素材の他に、ジアゾ複写材料
として通常使用されている各種の補助添加成分を用いる
ことができる。このＪ：うなものとして（よ、例えば、
現像促進剤として、エヂレングリコール、Ｉ−リエヂレ
ングリコール、及びワックス類や高級脂肪酸及びその誘
導体等の各種の熱可融牲物質等；保存性向上剤として、
ナフタレンモノスルホン酸ナトリウム、ナフタレンジス
ルホン酸ナトリウム、ナフタレントリスルホン酸ナトリ
ウム、スルホサリヂルａ、ｍｓカドミウム、ｔａａマグ
ネシウム、塩化カドミウム、塩化亜鉛等；酸化防止剤と
して、尿素系化合物及びチイ尿素系化合物等：ＩＩ安定
剤として、クエン酸、酒石酸、帽しシュウ酸、ｆｉｆｅ
！、リン酸、ビロリン酸等；アルカリ発生剤として、尿
素、チオ尿素、有機又は無ａ酸のアンモニウム塩等；画
像濃度向上剤として、タルク、力Ａリン、シリカ、スタ
ーチ、クレー、炭酸カルシウム、水酸化マグネシウム、
スチレン樹脂微粒子、尿素−ホルマリン縮合物樹脂微粒
子等の有機系及び無機系の微粒子等が挙げられる。

プレコート層樹脂として、重合度１，０００以下、ケン
化ａ３５〜８５％のポリビニルアルコール、あるいはそ
の変性品が用いられる。それらの０．５〜１０％水溶液
をプレコート液として用いる。

本発明のジアゾ複写材料を製造するには、紙又は合成紙
、プラスチックフィルムなどの支持体上に、プレコート
液を付Ｗｆｆｉ　０．１〜２０（Ｉ／１ｍ’（固形分）
で塗布乾燥して作成したプレコート層上にジアゾ、カプ
ラー、酸、バインダー樹脂、シリカ、助剤などを溶解又
は分散した感光液を通常の塗布法により、塗布乾燥して
、付着量０．１〜５ｇ／Ｉ１２の感光層を設ければよい
。

以下実施例によって本発明の構成と効果を説明する。

実施例 感光紙用白色原紙上に２・（２−ヒドロキシ・　５′・
メヂルフＩニル）・　２日・ベンゾトリアゾールを５％
（重量）、重合度５００、平均クン化度４０％の変性ポ
リビニルアルコール１０％（重量）よりなる水溶液を付
＠聞１０ｇ／ｎ＋２　（固形分）となるように塗布、乾
燥して作製したプレコート層上に、下記成分を水と混合
して　１．＋２とし感光層形成液を調製し、塗布乾燥し
た。この時の付着量は２．５ｇ／ｍ　２（固形分）とし
た。

クエン酸　　　　　　　　　　　　３０ｇ２．３−ジヒ
ドロキシナフタレン −６−スルホン酸ナトリウム　３０９ ４−ジアゾ−Ｎ　、Ｎ −ジメヂルアニリンクロライド ・１／２　Ｚｎ　Ｃ１２１２ｇ ジエチレングリコール　　　　　５０９塩化亜鉛　　　
　　　　　　　　６０ｇチオ尿素　　　　　　　　　　
　４０ｇナボニン　　　　　　　　　　０．５０メチレ
ンブルー　　　　　　　０．１ｇイソプロピルアルコー
ル　　　　　ｊ）ｇシリカ（平均粒径２〜１０μ）１０
ｇ この沓ナンプルをＣとする。次に本実施例にＪ３いて紫
外線吸収剤の添加量の効果を検討するため、その添加量
を０％、０．１％（重量）、１０”６（重量）としたプ
レコート層を？￥′賀し、各々に実施例と同様の感光層
を塗４１、乾燥したサンプルを各々Ａ、Ｂ、Ｄとした。

　これらの感光材料を適当な画像を有する原図と重ねて
、市販のジアゾ複写機（リコビー５Ｄ−５８０、リコー
製）により露光、現像して青色コピーを作製した。

次にこれらを、日光冥露試験した結果以下の結果となっ
た。

この比較試験結果Ｊ、す、本発明の紫外線吸収剤をブレ
コー１へ層に含有しないＡに対し、含有するＢ、Ｃ，［
）は日光退色速度が小さく、又その含有量の増加によっ
てその効果も増す。

添加量がブレツー１〜１ｉｉ１脂吊と同量になる。Ｄ付
近でその結果が飽和づるため、これ以上の添加は効果が
ない。

効　　　　果 本発明によれば、コピー画像の紫外線による退色、地肌
の変色に対して大きな効果がある。

特許出願人　株式会社リ　コ　− 代理人　弁理士　小　松　秀　岳 代理人　弁理士　旭　　　　　宏 手続補正書　（帥 昭和６０年４月８日 特許庁長官　　志　賀　　学　　殿 １、事件の表示 特願昭６０−３６４６２号 ２、発明の名称 ジアゾ複写材料 ３、補正をする者　　　　　　　　　　　　　　　　−
・事件との関係　　　特許出願人 名　称　（６７４）　　株式会社リコー４、代理人 住　所　　　　同　　　所　　　　　　　　　　　−１
氏　名　　（８９２９）　　弁理士　旭　　　　　宏：
　　　゛Ｌ−二−」 ５、補正命令の日付　　　　（自発） （別　紙〉 ■、明細、！２第１頁第４行以下の特許請求の範囲を下
記のとおり訂正する。

［２、特許請求の範囲 支持体上に手合Ｉａ１０００以下のポリビニルアルコー
ルをプレコートして、モの上にジアゾニウム塩、カプラ
ー、シリカを含む感光層を塗布したものにおいて、その
プレコート中に次の一般式（Ｉ）で表わされる紫外線吸
収剤を含イ１することを特徴とするジアゾ複写材料。

炭素数１・−５の７フルキル阜を、そして×１１１−（
又はＣＩを表わすものとする。」 ■、第第３第第７行ノｒ　　６００Ｊ　ヲｒ　１０００
Ｊ　、！：訂正ツる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に重合度６００以下のポリビニルアルコールを
   プレコートして、その上にジアゾニウム塩、カプラー、
   シリカを含む感光層を塗布したものにおいて、そのプレ
   コート中に次の一般式（ I ）で表わされる紫外線吸収
   剤を含有することを特徴とするジアゾ複写材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ここでＲは▲数式、化学式、表等があります▼を、Ａ及
   びＢはＨ又は 炭素数１〜５のアルキル基を、そしてＸはＨ又はＣｌを
   表わすものとする。