JPH02287348A - ジアゾ感光材料の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はジアゾ感光材料の製造方法に関するものであり
、更に詳しくは、感光性ジアゾ化合物とカップリング成
分より成る２成分系ジアゾ感光材料の製造方法に関する
ものである。

［従来の技術］ ジアゾ感光材料に感光性ジアゾ化合物とカップリング成
分を共に含むものは、アルカリ水溶液で発色させる湿式
ジアゾ感光紙であると同時に、此れを乾式（アンモニア
現像）に使用しても発色像を得る事が出来る所謂、湿乾
両用の働きをする。

しかし、上記のジアゾ感光材料の製造時に於て、感光性
ジアゾ化合物の溶解性の点から、低固形分濃度、低粘度
の液状組成物を支持体上に塗布せざるを得す特に支持体
が紙などの浸透性のものであればなお更、感光性液状組
成物の支持体への浸透によると考えられる経時的な感度
低下が問題になっていた。

中でも、従来より乾式用２成分ジアゾ感光材料に使用さ
れてきた下記一般式（Ｉ）の様な低感度ジアゾ化合物の
場合は特に、製造直後に比べた感度低下が大きく実用上
支障をきたしていた。

（Ｒ１，Ｒ２は低級アルキル基又はヒドロキシアルキル
基を表す、） かかる感度低下を軽減する為のジアゾ感光材料の製造方
法として一般には、支持体特に原紙上に上記の感光性液
状組成物を設ける前に、■原紙表面に適当な粉体を結合
剤と共にプレコートして２回塗りをする事で感光性液状
組成物の支持体原紙への浸透を防止する。

■同じ目的から感光性液状組成物と共に粉体と結合剤を
支持体原紙に設ける１回塗りの方法などが実施されてき
た。

■のプレコートを設ける方法は米国特許第２４３３５１
５号を初め多くの特許を見る事が出来、その効果は同特
許に示されるが如く「ジアゾ感光液の紙層中への浸透を
防止し、ジアゾ化合物を表面にとどめる」事にある。

プレコートを行わない場合、原紙の繊維の背後に入った
ジアゾ化合物は活性光により光分解を受けずに残り、発
色処理時に地肌汚れとして出現するのみでなく、同一原
因だが、経時により更に紙屑深くジアゾ化合物が浸透す
るにつれて、経時による感度低下を起こし、同じ感光材
料が使用する時期により、感光感度が異なるという問題
になる。

従って、プレコートによりジアゾ化合物が表面に留まっ
ておれば、此れらの弊害を排除できる事になるが現実に
は、特に支持体が原紙の場合、プレコートのみでは完全
にジアゾ化合物を表面にとどめる事は出来ず経時による
感度低下を全く無くする事は不可能であった。

又、プレコートの工程を省く為■適当な粉体をジアゾ感
光層中に混合してプレコート効果を持たせる方法も所謂
、擬プレコートとして米国特許第２６６２０１３号他に
示され一部実用化されているが、その効果はプレコート
のそれより通常劣っており、この方法のみではやはり経
時による感度低下の無いジアゾ感光材料を得る事は不可
能であった。

又、経時による感度低下の原因を上記の浸透説とは別に
ジアゾ化合物と特定構造のカップリング成分が分子間で
イオン結合を形成して感光感度が低下するとの見解に基
すき、その改良法が特開昭６０−９０３３３号公報等に
提示されている。

然し、かかる従来の方法によっては経時による感度低下
の無いジアゾ感光材料を製造するのは困難なのが実情で
あった。

［目　　的］ 本発明はかかる欠点に鑑みて成されたもので、その目的
は感光性ジアゾ化合物とカップリング成分を主成分とし
て含む感光性液状組成物を支持体表面に塗布、乾燥させ
て得られたジアゾ感光材料を更に加温シーズニング処理
して強制的に感度を低下させて安定化させる事により、
以後経時的に感度低下を起こさないジアゾ感光材料の製
造方法を示す事にあるが、塗布直後の発色濃度を出来る
だけ低下させずに経時的な感光感度を安定させるべく、
加温シーズニング条件に関して本発明者が種々検討した
結果、ジアゾ感光材料の発色濃度。

感光感度が共に湿度の影響を受は易く加温シーズニング
時にジアゾ感光材料を防湿材料で包装する事により発色
濃度、感光感度共高い状態で安定化する事を見いだした
。

防湿材料の物性に関しても種々検討を加えた結果、ＪＩ
Ｓ　　Ｚ　　０２０８ｒ防湿包装材料の透湿度試験方法
」で３０ｇ／ｒｎ”・２４ｈｒ以下の透湿度を有する材
料で包装して、好ましい温度範囲は４０℃〜８０℃で加
温シーズニング処理する事により、高い発色濃度と感光
感度を保った状態で経時的な感度低下の無いジアゾ感光
材料を製造する事が出来た。

［構　　成］ 本発明者は、上記の目的を達成する為に、ジアゾ感光材
料について広範な検討を行う事で、本発明に至った。

感光性ジアゾ化合物は通常一般にジアゾ感光材料に用い
られる化合物であればいずれも適用されるが具体例を挙
げると、 ＮＮ−ジメチル−４−アミノベンゼンジアゾニウムクロ
ライド、 ＮＮ−ジエチル−４−アミノベンゼンジアゾニウムクロ
ライド、 ＮＮ−ジプロピル−４−アミノベンゼンジアゾニウムク
ロライド、 Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル−４−アミンベ
ンゼンジアゾニウムクロライド、ＮＮ−ジアリール−４
−アミノベンゼンジアゾニウムクロライド、 ＮＮ−ビス−β−ヒドロキシエチル−４−アミノベンゼ
ンジアゾニウムクロライド、 ２５−ジェトキシ−４−モルホリノベンゼンジアゾニウ
ムクロライト、 ２５−ジブトキシ−４−モルホリノベンゼンジアゾニウ
ムクロライド、 ４゛−メトキシ−４−ベンゾイルアミドベンゼンジアゾ
ニウムクロライド、 ４′−メトキシ−４−ベンゾイルアミド−２，５−ジェ
トキシベンゼンジアゾニウムクロライド、Ｎ、Ｎ−ビス
ーγ−ヒドロキシプロピル−４−アミノベンゼンジアゾ
ニウムクロライド、Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシ−４−
アミンベンゼンジアゾニウムクロライド、 Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジル−４−アミノ−２，５−ジメ
トキシベンゼンジアゾニウムクロライド、２．５−ジェ
トキシ−４−（ｐ−）リル）メルカプトベンゼンジアゾ
ニウムクロライド、等の化合物と塩化亜鉛、塩化カドミ
ウム、塩化スズ等の複塩あるいは上記ジアゾニウム塩の
塩素にかわる四フッ化ホウ素の塩等であるが、特に下記
−紋穴（Ｉ）で示される比較的低感度のジアゾ化合物の
場合は経時による感度低下が大きいので本発明の加温処
理がより有効に効果を示し、経時による感度低下の無い
ジアゾ怒光紙を得る事が出来る。

（Ｒ１，Ｒ２は低級アルキル基又はヒドロキシアルキル
基を表す、） 具体例は上記に列挙しなジアゾ化合物より適宜選択でき
る。

カップリング成分の例は、 ２．３−ジヒドロキシナフタレン、 １．５−ジしドロキシナフタレン、 １−ヒドロキシナフタレン−４−スルホン酸ソーダ、 ２．３−ジヒドロキシナフタレン−５−スルホン酸ソー
ダ、 ２．３−ジヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸ソー
ダ、 ２．５−ジヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸ソー
ダ、 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−β−アミノエチルア
ミド、 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−β−ヒドロキシエチ
ルアミド、 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−β−モルホリノエチ
ルアミド、 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−γ−アミノプロピル
アミド、 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−γ−ヒドロキシプロ
ピルアミド、 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−γ−モルホリノプロ
ピルアミド、 １−ビグアニジノ−７−ナフトール、 レゾルシン、 α−レゾルシン酸エタノールアミド、 エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ’　−ビスアセトアセチルア
ミド等である。

本発明において、ジアゾ化合物とカップリング成分との
使用割合は、重量で１：０．５〜５程度が適当である。

本発明においては、以上の素材の他にジアゾ感光材料と
して通常使用されている各種の補助添加成分を用いる事
ができる。

このようなものとしては、例えば、現像促進剤として、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、テトラエチレングリコール等又は、そ
れらの誘導体、保存性向上剤として、ナフタレンモノス
ルホン酸ソーダ、ナフタレンジスルホン酸ソーダ、ナフ
タレントリスルホン酸ソーダ、スルホサリチル酸、硫酸
カドミウム、硫酸マグネシウム、塩化カドミウム、塩化
亜鉛等の金属塩、酸化防止剤として、尿素系化合物及び
チオ尿素系化合物等、溶解助剤として、カフェイン等、
酸安定剤としてクエン酸、酒石酸、硫酸、シュウ酸、ホ
ウ酸、リン酸等、画像濃度向上剤として各種シリカの他
、カオリン、タルク、クレー、スターチ、水酸化アルミ
ニウム、スチレン樹脂微粒子、尿素−ホルマリン樹脂微
粒子等の無機及び有機系の微粒子等が挙げられる。

その他添加剤としてワックス類や高級脂肪酸類、界面活
性剤や分散剤等又、必要に応じて結合剤が添加されるが
、この結合剤としては、澱粉、カゼイン、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、アクリ
ル酸及びその誘導体、ポリスチレン、スチレン−アクリ
ル共重合体等の各種共重合体、塩化ゴム、ポリウレタン
等の高分子の溶液型やエマルジョン型等慣用のものが使
用しうる。

本発明のジアゾ感光材料を製造するには、ジアゾ化合物
、カップリング成分及びその他の補助添加成分を溶解又
は分散させた塗布液を１紙、合成紙等の支持体上に通常
の塗布法により塗布乾燥して、付着■１，５〜１５．０
ｇ／ゴの感光層を設ければよい、又、別の方法として、
ジアゾ化合物とカップリング成分をそれぞれ別個の層と
して支持体上に塗布することも出来、又、タルク、カオ
リン、シリカ等の画像濃度向上剤と結着剤を主成分とし
てプレコート層を設け、その上にジアゾ化合物とカップ
リング成分を主成分とする感光性液状組成物を設ける事
も可能である。

上記の感光性液状組成物を支持体上に塗布、乾燥して得
られたジアゾ感光材料を更に透湿度が３０　ｇ／ｎｆ’
・２４ｈｒの材料で包装して、又、温度範囲としては４
０℃〜８０で加温シーズニング処理することで、それ以
後の経時による感度低下の無いジアゾ感光紙の製造法を
提供する事ができる。包装材料として具体的には低く高
）密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル等
が挙げられるが以上に限定されるものでは無く、必要に
よりアルミニウム等の金属蒸着などを施した複合材料も
使用しうる。

防湿材料を使用しないか、又は透湿度が大きい場合には
シーズニング処理中に環境中の水蒸気の影響でジアゾ化
合物等の感光性組成物が支持体中に浸透しやすく、発色
濃度、感光感度に関して大きい低下を招く。

又、温度に関しては、通常、ジアゾ感光材料の製造時に
おいては乾燥過程で約り０℃〜１５０℃程度の高温で数
秒〜数十秒間加熱乾燥されるが、本発明ではかかる高温
、短時間の加熱ではなく、温度範囲４０℃〜８０°Ｃの
比較的低温度でしかも１２時間〜１週間程度の長時間シ
ーズニング処理する事に特徴を有する。

［実施例］ 次に本発明を実施例により更に詳細に説明する。

以下の実施例における部は重景基準である。

実施例１ （プレコート層） 微粒子シリカ（平均粒経０．１μ）　　　１０部ポリ酢
酸ビニルエマルジョン （固形分５０％〉　　　　　　　　　　１０部（日本カ
ーバイド社製、商品名二カゾールＲＸ−４７２）より成
る混合物に水を加えて全量を１リツトルとし、これを白
色原紙（坪量５５ｇ／コ）上に塗布、乾燥して約１．０
ｇ／ｒｆのプレコート層を設けた。

（感光層） カフェイン　　　　　　　　　　　　　１５部クエン酸
　　　　　　　　　　　　　　　１５部トリエチレング
リコール　　　　　　　３５部千オ尿素　　　　　　　
　　　　　　　４０部２．３−ジヒドロキシナフタレン
− ６−スルホン酸ソーダ　　　　　　　　１５部４−ジア
ゾ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン塩化物−１／２ＺｎＣＩ
２　　　　　　１０部塩化亜鉛　　　　　　　　　　　
　　　６０部よりなる混合物に水をくわえて全量を１リ
ツトルとし、これを前記のプレコート層上に塗布、乾燥
して約２．５ｇ／ｒｎ’の感光層を設け、それを高密度
ポリエチレン（透湿度９　ｇ／ｒｎ”・２４ｈｒ）で包
装して５０″Ｃ−５０％で１日間シーズニング処理して
ジアゾ感光材料を作成した。

実施例２ 実施例１と同様にして感光層を設けた後、低密度ポリエ
チレン（１６ｇ／ｒｎ’・２４ｈｒ）で包装して４５℃
−５０％で３日間シーズニング処理してジアゾ感光材料
を作成した。

実施例３ 実施例１と同様にして感光層を設けた後、防湿セロファ
ン（３０ｇ／ｄ・２４ｈｒ）で包装して４０℃−５０％
で６日間シーズニング処理してジアゾ感光材料を作成し
た。

比較例１．２．３ 実施例１と同様にして感光層を設けた後、包装材料は各
々、 比較例１：包装材料なし 比較例２：ナイロン（１８０ｇ／ゴー２４ｈｒ）比較例
３：セロハン（１０００ｇ／ゴ・２４ｈｒで４５℃−５
０％で３日間シーズニング処理してジアゾ感光材料を作
成した。

以上のようにして得られた各感光材料についてその画像
濃度、感光感度及び半年経時後の感光感度を次のように
して測定し、その結果を表−１に、示す。

画像濃度：未露光部を市販の乾式ジアゾ複写機で現像し
、マクベス濃度計にて反射濃度を測定した製造時感光感
度二上記の複写８！Ｉ（水銀灯光源）にて一定速度で焼
付け、実施例１のジアゾが完全に分解する露光時間をき
め、このときの感度を１００としてあられした。

経時感光感度：製造後半年間自然放置後の感光感度を製
造時感光感度と同一条件で測定して、各々の製造時感光
感度に対する比率で表示した。

（以下余白） （表 以上の結果より、本発明の場合は、シーズニング処理後
においても高い発色濃度と感光感度を保ちながら、しか
も経時による感光感度の低下が無い事がわかる。

［効　　果］ 本発明はジアゾ化合物とカップリング成分を主成分とし
て含む感光性液状組成物を支持体表面に塗布乾燥し、更
に透湿度３０ｇ／ゴ・２４ｈｒ以下の材料で包装して加
温シーズニングする事により、シーズニング後の発色濃
度、感光感度共高くしかも感度低下の無いジアゾ感光材
料を得る事が出来た。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）感光性ジアゾ化合物とカップリング成分を主成分
   として含む感光性液状組成物を支持体表面上に塗布、乾
   燥後、加温シーズニング処理により製造するジアゾ感光
   材料の製造方法において、加温シーズニング処理時に防
   湿材料でジアゾ感光材料を包装する事を特徴とするジア
   ゾ感光材料の製造方法。
2. （２）防湿材料がＪＩＳＺ０２０８の試験方法で３０ｇ
   ／ｍ＾２・２４ｈｒ以下の透湿度の物性を有する事を特
   徴とする請求項１記載のジアゾ感光材料の製造方法。
3. （３）感光性ジアゾ化合物が下記一般式（ I ）で示さ
   れる低感度ジアゾ化合物である事を特徴とする請求項１
   又は２記載のジアゾ感光材料の製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （Ｒ＿１、Ｒ＿２は低級アルキル基又はヒドロキシアル
   キル基を表す。）