JPS61199639A - 半導体の酸化方法 - Google Patents

半導体の酸化方法

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JPS61199639A
JPS61199639A JP60040176A JP4017685A JPS61199639A JP S61199639 A JPS61199639 A JP S61199639A JP 60040176 A JP60040176 A JP 60040176A JP 4017685 A JP4017685 A JP 4017685A JP S61199639 A JPS61199639 A JP S61199639A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、半導体の酸化方法に関し、特に半導体の表層
に酸化膜を形成する方法に関するものである。
〔従来の技術〕
近年の半導体装置の製造工程においては、酸化膜形成が
不可欠な技術になっている。
従来、半導体装置の製造工程の中でもシリコン基板など
の半導体基板上に酸化膜を形成する方法としては、たと
えば、乾燥酸化、水蒸気酸化などの熱酸化による方法や
、気相成長法などが知られている。
しかしながら、技術の進歩に伴う歩留り向上の要求や、
平面的のみならず立体的な微細化の要求があり、これら
の要求に答える技術として低温で迅速かつ高精度に酸化
膜を形成する方法が求められ、これに応する一例として
、エキシマレーザ−などの半導体基体の表層に吸収され
この表層部分を瞬時加熱する短波長のパルスレーザ−を
、半導体基板の内部側を低温に保ちながら酸素雰囲気中
の上記半導体基板に照射し、迅速に表層部分に酸化膜を
形成するとともに、この内部側の歪などの発生を防止す
るような酸化膜の形成の方法が知られている。
〔発明が解決しようとする問題点〕
前述のように、短波長のパルスレーザ−には、高速に酸
化膜を形成できる他、低温で基板内部にダメージを与え
ることなく酸化を行うことができるという長所がある。
しかし、雰囲気を酸素02にすることでは表面の酸化反
応速度が遅く、十分に短波長レーザーの性能を引き出せ
ないのみならず、酸化反応が瞬時にかつ低温で行われる
ため、SiOと5i02とが併存するような不均一な酸
化膜が形成されるおそれもある。
本発明は、このような問題点に鑑み、半導体の表層部分
に高速でかつ均一に酸化膜を形成する方法を提供するこ
とを目的とする。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明は、強酸化性ガスを光分解可能なエネルギーを有
するエネルギービームを用いて光分解し、光分解された
励起状態の酸素原子により半導体の表面を酸化する半導
体の酸化方法により、上述の問題点を解決するものであ
る。
〔作用〕
強酸化性ガスに光吸収させることによって解離あるいは
さらに強酸化性ガスの構成原子の電子系を光励起状態し
、この励起状態の強酸化性ガスの構成原子と基板の構成
原子とが容易に酸化反応するため、酸化膜が均一かつ高
速に形成される。
〔実施例〕
本発明の好適な実施例を図面を参照しながら説明する。
第1の実施例は、第1図に示すように強酸化性ガスにオ
ゾンと酸素の混合ガス(分圧0.5気圧の02ガスと、
1%の03ガスを含む分圧0.5気圧の02ガスとの混
合ガス)を用い、該ガスを光分解する光源としてKrF
エキシマレーザ−(波長249nm)を使用した例であ
る。
まず、この例では、予め基板を加熱するXeFエキシマ
レーザ−(波長350nm)のレーザービームaが石英
窓4を介して酸化膜形成装置1の反応室3に配置された
シリコン基板2に照射する。
このXeFエキシマレーザ−はパルスレーザ−であり、
XeFエキシマレーザ−のレーザービームaは図中上方
より照射されシリコン基板2の表層部を加熱する。この
予備加熱は、およそ900℃以下で行われ、従って基板
の内部に熱的な歪を生ずることはない、さらにこのシリ
コン基板2の表層部の加熱と前後して、光分解を生じて
高速にシリコン基板2の表層部を酸化する強酸化性ガス
であるオゾンと酸素の混合ガスを上記反応室3に送る。
この混合ガスを送ることによって上記反応室3の雰囲気
は上記混合ガスになり、上記酸化膜形成装置1の反応室
3内の上記混合ガスに、別ビームとしてKrFエキシマ
レーザ−のレーザービームbを照射する。
上記KrFエキシマレーザ−のレーザービームbは、上
記反応室3の雰囲気の混合ガスの構成原子である酸素原
子を光分解あるいは光励起する。
そして、この混合ガスの酸素原子が、XeFエキシマレ
ーザ−のレーザービームaによって予備加熱されたシリ
コン基板2の構成原子であるSi原子と容易に結合する
ことによって高速に酸化膜がシリコン基板2の表層部に
形成される。
この反応について説明すると、第2図に示すよウニ強酸
化性ガスと照射されるエネルギービームの波長との関係
およびシリコン基板と照射されるエネルギービームの波
長との関係があり、まず、強酸化性ガスと照射されるエ
ネルギービームの波長との関係では、この第1の実施例
のように強酸化性ガスとして03ガスを含む場合には、
Q3’  m O2+ OX という光分解によって、励起状態の酸素原子0車が生成
され、この生成された励起状態の酸素原子0本は、酸化
力が強いため迅速な酸化反応を実現できる。
”続いて、上記混合ガスに含まれるオゾンの吸収スペク
トルの波長依存性については、第3図に示すようにKr
Fエキシマレーザ−の波長である249nmで効率よく
光吸収が起こることが示されており、この波長でのオゾ
ンを光分解して励起状態の酸素原子を生成する量子効率
も第4図に示すように優れていることがわかる。従って
KrFエキシマレーザ−のレーザービームbをオゾンに
照射するでとは、光分解し励起によって活性化した酸素
原子を効率よく供給することになり、酸化膜の高速形成
の要因となっている。
また、シリコン基板と照射されるエネルギービームの波
長の関係については、シリコン基板2を加熱するエネル
ギービームの波長はおよそ113Qnm以下の波長のエ
ネルギービームであることが、シリコン基板の表層部の
みを効率よく加熱するのに必要である。上記第1の実施
例に説明した予備加熱は、上述したようにシリコン基板
2に直接照射されるXeFエキシマレーザ−のレーザー
ビームaによって行われており、このレーザービームa
の波長は350 nmである。したがって、上記第1の
実施例で使用したXeFエキシマレーザ−のレーザービ
ームaによってシリコン基f!2の表面層のみを効率よ
く加熱することができ、しかも光分解と加熱が別光源で
あるため酸化膜の膜厚の制御も正確になる。また、照射
される光線の方向によっては、表層部近傍で光分解をさ
せたり光分解を起こさせる領域を広く取ることができ、
効率よく酸化膜を形成することができる。さらにエネル
ギー量を制御することにより、基板の内部に熱的な歪を
生ずることもなく、逆にエネルギー量を大きくした場合
には、表層部のみを熔融して高速に酸化することができ
る。
尚、上記第1の実施例に使用した光分解用のレーザービ
ームについては、オゾン混合ガス雰囲気では、320n
m以下の波長のエネルギービームであればKrFエキシ
マレーザ−に限定されずいかなるエネルギービームを用
いてもよい。また、加熱用のXeFエキシマレーザ−に
ついてもこれに限定されず、1130nm以下の波長の
パルスレーザ−であればいかなるものでもよく、さらに
表層部のみを加熱し、基板内部に歪を生ずるものでなけ
ればいかなるエネルギービームでもよい。
上記第1の実施例では、光分解可能なエネルギーを有す
るレーザービームaを直接にシリコン基板2に照射して
いない。しかし、光分解可能なエネルギーを有するエネ
ルギービームが強酸化性ガスのみならず基板に照射され
た場合には、例えば、第2図に示すシリコン基板とエネ
ルギービームの波長との関係のように、加熱や基板の構
成原子の間のボンディングが切断されるなどの現象が生
ずる。そして、この基板の構成原子の間のボンディング
切断を利用して、さらに迅速に酸化膜を形成することが
できる。すなわち、基板がシリコン基板の場合は、第2
図に示されるように、加熱にっいては1130nm以下
の波長で、基板の構成原子の間のボンディングの切断に
ついては2600m以下の波長でそれぞれこれらの現象
が生じ、これらを上記光分解作用と組み合わせることに
よって一層迅速な酸化反応を生じさせることができる。
本発明の第2の実施例は、第1の実施例と同様に強酸化
性ガスとしてオゾンの混合ガスを用い、エネルギービー
ムの波長が260nm以下では基板の構成原子であるS
i原子間のボンディング切断が生じることを利用し、波
長が260nm以下のエネルギービームとしてKrFエ
キシマレーザ−(波長249nm)を使用して、原子間
のボンディング切断と上記混合ガスの光分解を複合させ
た例である。
まず、この第5図に示す例では、KrFエキシマレーザ
−のレーザービームCは、石英窓14を介して酸化膜形
成装置11の反応室13内部に配置されたシリコン基板
12に照射する。この反応室13には、雰囲気ガスとし
て光分解可能な強酸化性ガスである上記混合ガスが送ら
れている。KrFエキシマレーザ−のレーザービームC
は上記シリコン基板12に照射し、このシリコン基板1
2の表面層を900℃以下に予備加熱すると同時に、こ
のシリコン基板12の表層部において、シリコン基板1
2の構成原子であるSi原子のボンディング切断をする
。そして、さらにKrFエキシマレーザ−のレーザービ
ームCは、上記第1の実施例と同様に強酸化性ガスであ
る上記オゾンと酸素の混合ガスにも光吸収され、この光
吸収により上記光分解が生じて励起状態の酸素原子0本
を生成する。そして、この励起状態の酸素原子0本とボ
ンディング切断されたSi原子が容易に結合することに
よって、一般の5i02膜形成より高速に酸化膜を形成
するものである。
この第2の実施例では、上述した第1の実施例のように
単なる光分解のみの作用ではなく、ボンディング切断さ
れたSi原子と光分解によって生成された励起状態の酸
素原子が容易に結合するという複合作用などによって、
エネルギービームの性能を引き出し迅速に酸化膜を形成
することができ、さらに予備加熱およびボンディング切
断と光分解の作用を単一の光源を使用して行うため、酸
化膜形成機構が簡単であり、装置上も利点を有している
。また、表層部のみにエネルギーを供与しているため基
板内部に歪を生ずることもなく、基板の表層部のみを溶
融してさらに高速に酸化膜を形成することができる。
尚、上記予備加熱およびボンディング切断と光分解の作
用をさせるKrFエキシマレーザ−は、これに限定され
ず260nm以下の波長のエネルギービームであればよ
く、予備加熱に関して表層部のみを加熱するような別の
エネルギービームを使用してもよい。
次に本発明の第3の実施例を説明する。第3の実施例は
、第2の実施例と同様の方法によって、酸化膜を形成す
る方法であるが、用いる光源を低圧水銀灯とした例であ
る。
第6図に示すように、強酸化性ガスとしてオゾンの混合
ガスを用い、光分解を生じさせかつ基板の構成原子であ
るSi原子のボンディング切断をするエネルギービーム
として低圧水銀灯(波長235nm)を使用し、低圧水
銀灯のビームdは、シリコン基板22と強酸化性ガスで
あるオゾンに照射している。この低圧水銀灯を使用する
場合は、低圧水銀灯自体ではシリコン基板22の表層部
の予備加熱のエネルギー量が不足するため、予備加熱の
ための別ビームが必要であり、シリコン基板22の表層
部の加熱のためのXeFエキシマレーザ−(波長350
r1m)を用いている。尚、予備加熱のための別ビーム
はこれに限定されず、XeC1エキシマレーザ−や、A
rレーザーなどの波長が1130nm以下のエネルギー
ビームを使用すれば予備加熱することができる。
この第3の実施例による酸化膜の形成方法は、第2の実
施例に準じておこなわれ、低圧水銀灯のビームdのオゾ
ン混合ガスへの照射による光分解による励起状態の酸素
原子の生成と、低圧水銀灯のビームdのシリコン基板2
2への照射によるシリコン基板22の表層部のSi原子
のボンディング切断を行い、この励起状態の酸素原子と
Si原子が容易に結合することなどによって、高速に酸
化膜を形成することができる。
次に第4の実施例として、YAGレーザ−ビーム(波長
101065nの2次以上の高調波を使用した例を説明
する。
YAGレーザ−ビームの4次の高調波は、その波長がお
よそ266 nmであるため、強酸化性ガスとしてオゾ
ンの混合ガスを使用した場合に、オゾンガスの光分解を
生じさせることができる。第7図に示すようにYAGレ
ーザ−ビームの4次の高調波eは、シリコン基板32の
雰囲気°ガスであるオゾンの混合ガスに照射して、この
オゾンガスの光吸収から励起状態の酸素原子を生じさせ
る。
そして、この励起状態の酸素原子は、容易にシリコン基
板32の構成原子であるSi原子と結合し、迅速に酸化
膜を形成するものである。この実施例の場合にも、基板
の予備加熱には別のエネルギービームを用いることもで
き、また、波長が260nm以下のシリコン基板32の
表層部のSi原子のボンディングを切断するようなエネ
ルギービームや、シリコン基板32の表層部を熔融する
ようなエネルギービームを組み合わせることができる。
最後に第5の実施例として、XeClエキシマレーザ−
(波長308nm)のレーザービームfを使用した例を
説明する。
上記実施例と同様に、雰囲気のガスに光分解可能な強酸
化性ガスとしてオゾンと酸素の上記混合ガスを使用し、
この混合ガスを光分解するとともにシリコン基板42を
加熱するエネルギービームとしてXeC1エキシマレー
ザ−のレーザービームfを、エネルギー量500mJ/
cd、35n3のパルスIll、l)当たり10パルス
で計800パルスの照射条件で照射する場合では、雰囲
気のガスに酸素ガスのみを使用した場合に比べて酸化速
度で約2倍の酸化膜の形成が行えた。
なお、上記第1ないし第5の実施例について、各実施例
中に使用される強酸化性ガスは、オゾンの混合ガスにつ
いて説明したが、強酸化性ガスはこれに限定されず、た
とえばNoガス、N20ガス、N O2ガスやハロゲン
であるCI2等のガスや、CCl4やSFsなどのガス
あるいはこれらの組み合わせでもよく、エネルギービー
ムが照射された場合に、光分解を生じて容易に基板の構
成原子と結合するものであればいかなるものでもよい、
また、エネルギービームは、強酸化性ガスに応じて選択
できるものであり、これらの関係は波長によりすなわち
加熱、光分解およびボンディング切断という機能面から
選択もしくは組み合わせることができる。−例として、
第2図に示すようにNO2ガス、N20ガスおよび02
ガスを使用する場合は、N O2は244nm以下、N
20は230 nm以下、O2は175nm以下の波長
のエネルギービームでそれぞれ光分解するため、たとえ
ば、02では、Xeレゾナンスランプ、F2エキシマレ
ーザ−1A r Fエキシマレーザ−などを使用するこ
とができ、またN20では、ArFエキシマレ−゛ザー
、重水素ランプ、低圧水銀灯などを使用することができ
、上述した03については、上記KrFエキシマレーザ
ー1上記低圧水銀灯、重水素ランプ、XeClエキシマ
レーザ−などを使用することができ、これらのエネルギ
ービームによって光分解を行い、容易に基板の構成原子
と結合させることができる。またさらに、エネルギービ
ームは、各種レーザービームの高次の高調波を使用する
こともでき、エレクトロンビーム、イオンビームでもよ
い。
また、基板としては、上述したシリコン基板に限定され
ずG a A S 、T a % M o 、A Iな
どの基板でもよく、GaAs基板の場合は、基板内部の
砒素を発生させずに迅速に酸化膜を形成することもでき
る。
〔発明の効果〕
本発明の酸化膜の形成方法によれば、基板内部に熱的な
歪を与えることなく酸化膜を形成し、しかも強酸化性ガ
スの光分解によって、活性化された酸素原子をたとえば
シリコン基板のSi原子等と結合させることができるた
めに高速で、かつ質の高い酸化膜を形成することができ
る。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の第1の実施例のKrFエキシマレーザ
−によって光分解を行い酸化膜を形成する方法を示す模
式図であり、第2図はエネルギービームの波長とそのシ
リコン基板に対する機能の関係およびエネルギービーム
の波長と強酸化性ガスの光分解の関係を示す図であり、
第3図はオゾンの光吸収スペクトルを示す特性図であり
、第4図はオゾンを光分解して励起状態の酸素を生成す
る量子効率の波長依存性を示す特性図であり、第5図は
本発明の第2の実施例のKrFエキシマレーザ−によっ
てシリコン原子のボンディング切断と強酸化性ガスのオ
ゾン混合ガスの光分解を行う方法による酸化膜形成方法
を説明する模式図であり、第6図ないし第8図はそれぞ
れ第3の実施例、第4の実施例および第5の実施例を説
明する他の光源を用いた場合の模式図である。 2.12.22.32.42・・・シリコン基板a・・
・・XeFエキシマレーザ−のレーザービb、、c・・
KrFエキシマレーザ−のレーザービーム d・・・・低圧水銀灯のビーム e・・・・YAGレーザ−ビームの4次の高調波r・・
・・XeC1エネルギービームのレーザービーム 特 許 出 願 人  ソニー株式会社代理人   弁
理士     小池 見間         田村榮− 第2− 第3m 第4m シ18[fL→ 155m         第5g 11′ s7図         第8図 手続ネ甫正書(自発) 1、事件の表示 昭和60年 特許側 第40176号 2、発鳴の名称 半導体の酸化方法 3、補正をする者 事件との関係  特許出願人 住所 東京部品用区北品用6丁目7番35号名称 (2
18)  ソ ニ − 株 式 会 社代表者大賀典雄 4、代理人 住所 〒105東京都港区虎ノ門二丁目6番4号第11
森ビル11階 Tn (508) 826611t5氏
名 (6773)  弁理士 小 池  界−(他1名
)5、補正命令の日付 自  発 6、補正の対象 7、補正の内容 明細書、第16頁第7行目〜第10行目に記載される「
上述したシリコン基板に限定されずGaAs、Ta、M
o、A 1などの基板でもよく、GaAs基板の場合は
、基板内部の砒素を発生させずJを 「上述したシリコン基板に限定されずゲルマニウム基板
やGaAs、InP、GaP等の化合物半導体の基板、
Ta、Mo、A 1などの金属の基板でもよく、GaA
s、InP、GaP等の基板の場合は、基板内部の砒素
や燐等の発生させず」と補正する。 以上

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 強酸化性ガスを光分解可能なエネルギーを有するエネル
    ギービームを用いて該強酸化性ガスを光分解し、光分解
    された励起状態の酸素原子により半導体の表面を酸化す
    る半導体の酸化方法。
JP60040176A 1985-02-28 1985-02-28 半導体の酸化方法 Expired - Fee Related JPH077760B2 (ja)

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