JPS59140445A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は写真感光材料に関し、さらに詳しくは、写真的
に有用な写真試薬の活性基がブロックされたプレカーサ
ー化合物を含む写真感光材料に関する。

写真的に有用な写真試薬を写真感光材料中に予め添加し
、その効果を発揮させることは、処理液中艦二含有させ
て使用する時とは異なった特徴な有するものである。そ
の特徴として例えば酸・アルカリあるいは酸化・還元条
件で分解し易く、処理浴中での長期保存に耐えない写真
試薬を有効に利用できるとか、そｆ’Ｌと同時に処理液
組成が単純化し、調整が容易になるとか、処理時、必要
なタイミングで必要な写真試薬を働かせることが可能と
なるとか、あるいはまた必要な場所すなわち多層感材の
ある特定の層およびその近傍の層のみに必要な写真試薬
を働かせたり、ハロゲン化銀現像の関数として写真試薬
の存在量を変化させることができる等を挙げることがで
きる。しかしながら、写真試薬は活性な形で写真感光材
料中に添加するならば、処理以前の保存時に、写真感光
材料中の他の成分と反応したり、熱あるいは酸素等の影
響により分解したりすることにより、処理時に期待した
性能を発揮させることができない。この様な問題を解決
する／方法として、写真試薬の活性基をブロックし、実
質的に不活性な形、すなわち写真組薬プレカー廿−とし
て写真感光材料中に添加する方法がある。有用な写真試
薬が色素である場合は、色素の分光吸収に大きく影ｌＩ
Ｉ″する官能基をブロックし、その分光吸収を短波長側
あるいは長波長側（ニシフトさせることＣ＝より、対応
する感光スペクトル領域をもつハロゲン化銀乳剤層と同
一層に共存していても、所謂フィルター効果による感度
低下が起きないという利点がある。有用な写真試薬がカ
ブリ防止剤、現１１抑制剤であれば活性基をブロックす
ることにより保存中の感光性ハロゲン化銀への吸着や銀
塩形成による減感作用を抑えることができると同時に、
必要なタイミングでこれらの写真試薬を放出゛（ること
じより、感度を損うことなくカブリを低減したり、過現
障カブリを抑制したり、あるいは必要な時間に現像を停
止できる等の利点がある、有用な写真試薬が現像薬、補
助現像薬、あるいζ４カブラセ剤の場合、活性基あるい
は吸着基をブロックすることにより、保存中の空気酸化
によるセミキノンや酸化体の生成による様々な写真的悪
作用の防止あるいはハロゲン化銅への電子注入の防止に
よる保存時のカブリ核発生を防止し、その結果、安定な
処理が実現できる等の利点がある。写真試薬が、漂白促
進剤あるいは漂白・定着促進剤の場合も、それらの活性
基をブロックすることにより、保存時、そこに含まれる
他の成分との反応を抑え、処理時にブロック基をはずす
ことにより、所期の性能を必要な時期に発揮させること
ができるという利点を有している。

段上述べたように、写真お桑のプレカー−１Ｉ−の利用
ということは、′１４ｘμｓの性能を上置発揮させる上
できわめて自効な手段となり得るが、しかしながら一方
、それらのプレカー−リ・−は非常に厳しい要件を満足
するものでなりればならない。すなわち、保存条件下で
安定に存在し、処理時には、必要とされるタイミングで
ブロック基が解かれ写真試薬がすみやかに、しかも効率
よく放出するという相〕・盾した散性を両立しうるもの
でなりればならない。

写真試薬のブロック技術として、いくつかのものが既に
知られている。例えは、特公昭り２−ググ、Ｊ’Ｏｊ号
明細書に記載されているアシル基、スルホニル基等のブ
【１ツク基を利用するもの、特公昭！ダーＪ　９　、７
．２７畔、同３．イー　９４５′に号、同ｊ　ｊ−Ｊり
９．２２号明Ｊ（ｌ＋書に記載のいわゆるｊ；ｆ２マイ
ケル反応により写真試薬を放出するブロック基を利用す
るもの、特公昭、４ｉ＆−１り２．２７号、特開昭Ｊ−
７−７３．ｔ９ググ号、同Ｊ７−／、？ナタ＋ｔ３号、
同７７−／３ｔ＆ｙＯ号明細世に記載の分子内電子移動
によりキノンメプド又は今ノンメブド類似化合物の生成
に貨って写真試薬を放出するブロック基を利用するもの
、特開昭ｊ　Ｊ−、ｆ　７３３０号明ＩｖｌｌｌｔＦに
記載の分子内閉環反応を利用するもの、あるいは、特開
＋１７仁ｆ　７−７乙ｊり７号、同ｊ　７−　／　ｊ　
Ｊ９＆り号、同ｊ７−／７りｔり設号明細盲に記載のｊ
員又はｇ員の環開裂シビ利用するもの等が公知の技術と
して知られている。これらの公知技術は、保存東ｆ’＋
１で安定なものは処理時、写真試薬の放出速度が小さす
ぎ、ｐＨ／、２以上の高アルカリ処理を必要とするとか
、あるいはまたｐＨり〜／／の処理液で放出速度が十分
であっても保存条件下で徐々に分解し、プレカー−−−
ＩＪ−としての機能を損うとか、写真試薬の放出速度を
１］広くコントロールできないため、使用できるｐＨ領
域が限定される等の欠点を有している、従って体発明の
目的は、保存条件下では完全に安定であり、処理時必鮒
なタイミングで写真試薬を放出するブロックされた写Ｊ
ｌｃ試薬を提供することにあり、更には、広いｐＨｆｔ
域で実質的（＝その機能を発揮しつるブロックされた写
真試薬を提供することにある。

本発明の目的は、ブロックされた写真試薬が組み合わさ
れている感光性ハロゲン化鉗乳剤層を含む写真感光材料
に於いて、該写真試薬かへテロ原子を介して、下記一般
式（１）の如くブＬ７ツクされている写真感光材料によ
って達成された。

一般式（１） （式中、Ａはｎ−θの時、窒素原子または酸素原子を介
して結合している写真試薬を表わし、ｎ−／の時は窒素
原子または酸素原子もしくは硫黄原子を介してＺニー結
合している写真試薬を表わす。

２は酸素原子を介してフタリド核に結合している２価の
連結基を表わし、ｎはＯまたは／を表わす。

Ｘはハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシ基
、炭酸エステル基、アミノ基、カルボンアミド基、スル
ホンアミＦ基、ウレイド基、アミノスルホンアミド基、
カルバメート基、カルボキシ基、メキシカルポニル基、
カルバモイル基、アシル基、スルホ基、アルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、シ
ｒ）基、ニトロ基を表わし、ｍはＯないしグの整数を表
わオ。） Ａは、有用な写真試薬を表わし、ｎ＝θの場合は窒素原
子または酸素原子で結合している公知の写真試薬であり
、具体的には、ベンゾトリアゾール類またはインダゾー
ル類に代表されるカブリ防止剤；ハイドロキノン類に代
表される現像薬；ピラゾリドン類に代表される補助環ｆ
辣薬；ヒドラジン類、ヒドラジド類等のカブラセ剤；色
素を表わし、現隊の関数として上記写真試薬が放出され
るレドックス機能を更（二有している写真試薬例えばカ
ラー拡散転写感材用色相あるいはＤＩＲ−ハ・ｆドロキ
ノン類をも含むものとする。ｎ　＝＝　／の場合は、上
述の写真試薬に加えて、メルカプトテトラゾール類のカ
ブリ防止剤、現隙抑制剤：ｐ−フェニレンジアミン類す
るいはアミノフェノール類等の現像薬を表わす。

Ｚはコ価の連結基を表わし、酸素原子を介してフタリド
基の３位に結合しており、処理時（二Ｚ−Ａとして開裂
した後、速やかにＡを放出°４る基を表わす。この様な
連結基としては、特開昭ｊ４１−／４ｔ、！ｔ／３３号
明細書に記載の分子内開環反応によりＡを放出するもの
、英国特許ＷＳ、２０７２ｊｔ３号、特開昭ｔ７−／ｊ
り、２３グ号明細書等に記載の分子内電子移動によって
Ａを放出するもの、特ｌＪ［（ｊ７−／７？Ｊ’タコ号
等に記載の炭酸ガスの脱離を伴ってＡを放出するもの、
あるいは特願昭ｊ７−２θ３グダイ号仁記載のホルマリ
ンの脱離を伴ってＡを放出１゛るもの等の連結基な挙げ
ることができる。以上述べた代表的Ｚ（二ついで、イれ
らの構造式を次に示した。

（Ａ） Ｕ Ｘのハロゲン原子はフッ素、クロル、ブロム原子が挙げ
られる。、Ｘのアルキル基は炭素数／〜−〇を有し、ア
リール基は炭素数ｔ〜、２ｇを有し、アルケニル基は炭
素数−〜コロを有し、アルコキシ基は炭素数ノルノーを
有し、アリールオキシ基は炭素数Ｊ　Ａ−Ｊ　ｊを有し
、アルキルスルホニル基は炭素数／〜−〇を有し、アリ
ールスルホニル基は炭素数４−．２４を包含している。

Ｘのアミノ基は、炭素数／〜２０のアルキル基又は炭素
数ｇ〜、２乙のアリール基で置換した２級または３級の
１ミノ基であってもよく、ウレイド基、アミノスルホン
アミド基、カルバモイル基、スルファモイル基の窒素原
子も同様に、アルキル基、アリール基で置換されていて
もよい。カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバ
メート基、オキシカルボニル基、カルボニル基は、それ
ぞれ、炭素数／〜コ０のアルキル基、または炭素数６〜
．２ｄのアリール基で置換されているものを包含する。

以上述べたアルキル基、アルケニル基、アリール基は、
前述の種々の置換基が更（二置換しているものをも包含
する。ｍは望ましくはＯないしコを表わす。

Ｘの選択は、本発明の写真試薬プレカーサーを含有する
写真寮素が処理される処理液のｐＨおよび必要とされる
タイミング時間によって選択される。例えば高ｐＨ処理
液を用いる処理の場合や、遅いタイミングを要する場合
は、Ｘとして、アミノ基、アルキル基、アルコキシ基吟
署二代表される電子供与性基が選択される。逆（＝ｐＨ
ｑ−ｔｔの低ｐＨの処理液で処理される場合や、早いタ
イミングを要する場合は、Ｘとしてハロゲン原子、アシ
ル基、スルホニル基、シアノ基、二１・口基婢に代表さ
れる電子吸引性基を選択することにより、所期の目的を
達することができる。

特開昭ｊ７−７７ｊＦ／号明細書には、メルカプトテト
ラゾール４二代表されるメルカプト置換へテロ環カブリ
防止剤が硫黄原子で直接結合したプレカーサー化合物が
開示されている。これらのプレカーサーの写真試薬の離
脱性能は、確か（二優れているが、保存中の熱安定性が
必ずしも満足できるものではなく、サー七条件蚤：よっ
ては大きな感度低下を伴う等の欠点を有している。これ
に対し本発明の化合物、例えばベンゾトリアゾール類が
直接結合したプレカーサー化合物は、熱安定性に優れ、
前述の如き欠点を有しておらず、しかも処理時、ベンゾ
トリアゾール類の放出も夕・ｆミング良く起り、感度を
損わずにカブリを低減する。この様な特徴は、ピラゾリ
ドン類が直接結合した補助現１１薬プレカーサーに於い
ても同様であり、サーモ条件下でも、セミキノン類の生
成や、分解に伴う感度の低下やカブリの増加はほとんど
みられず、しかも塩１象処理時、ピラゾリドン類の放出
が速く、著しい現像促進作用を示す。

従って本発明の一般式（１）で示されるブロックされた
写真試薬４：於いて、ベンゾトリアゾール類を代表とす
るアゾール系カブリ防止剤あるいはピラゾリドン類等の
補助４１＃！薬が直接結合した化合物が特に好ましい特
徴を有するものである。

本発明の化合物の添加量は、該写真試薬により異なるが
、ベンゾトリアゾール類等のカブリ防止剤あるいは現体
抑制剤は鉋７モルあたり１０−８〜ｌ０−１モル、好ま
しくは１０　〜ｌ０−２モルであり、ピラゾリドン類等
の補助現像薬は銀１モルあたり１０−’〜１０モル、好
ましくは／θ−２〜！モルである。

次（二本発明のブロックされた有用な写真試薬の具体例
を示すが、これらに限定されるものではない。

（１） すなわち、０−フタルアルデヒド酸およびその誘導体（
ＩＩ）と、−ＮＨ基または一〇Ｈ基を有するＡと熱時脱
水縮合友応することにより容易に（１）（ｎ＝θ）が得
られる。一方（１）（ｎ＝／’）は、前記、特開昭！ク
ー／４ｔＪ′／３１号、英国特許第、２０７２３ご３号
、特開昭ｊ？−／ｊ４ｔコ３４を号、同、ｔ７−／７り
／４ｔ、２号、および特願昭Ｊクーコθ５ａａｔ号明細
書に記載の合成例に準じ、（…）とチオニルクロリドと
の反応で得られる（１）または直ｔ！（ＩＩ）とＺとの
反応により（ＩＶ）を得、これにベース（例えばｔ−７
トキｉノカリまたはトリエチルアミン等）の存在下Ａを
反応さセることによって得られるが、Ａと２部分を予め
反応させてＺ−Ａとした後、とのＺ−Ａと（１）との脱
水縮合反応（二よっても得ることができる。

以下に本発明の一般式（１）で示される化合物の具体的
合成例を示す。

合成例／　〈化合物（コ）の合成〉　　　□乾燥トルエ
ン２００ｍ１の中に市販の０−フタルアルデヒド酸に、
θｔ（ｏ、ｏ４ｔ４ｆ）と！−メチルベンゾトリアゾー
ル、ｔ、３ｆ（θ、θダモル）を加え脱水還流器を用い
油浴温度／　ｔ　ｏ　’Ｃ１：て１時間加熱還流した。

熱時、不溶物を濾過し、冷却後エーテルにて結晶化させ
ると粗結晶が／、７ｆ得られた。この粗結晶なりロロホ
ルムーエーテルにて再結晶すると目的とする３−（ｊ−
メチル−／−ベンゾトリアゾリル）フタリド（，２）が
ｊ。

ＩＩ得られた。ｍ、ｐ、／３１〜／４ｔＯ０Ｃ０合成例
−く化合物（／、２）の合成〉 乾燥トルエン２ｊｔＯｍｌの中に市販のＯ−フタルアル
デヒド酸ｔ、ｏｔ（０，０９モル）、／、！−Ｄフェニ
ルピラゾリジンー３−オン９．！ｆ（０，０４ｔモル）
と触媒量のｐ−）ルエンスルホン酸を加え、脱水還流器
を用い油浴温度／にＯｏＣにて１時間加熱還流した。反
応混合物を冷却後ドル圧ンな減圧留去すると粗結晶が７
４ｔ、２ｆ得られた。３での粗結晶をクロロホルムーヘ
キチン（−て再結晶することにより目的とする３−（／
、、１−ジフェニル−３−ケトーーービラゾリジニル）
フタリド（八〇、９．！ｆが得られた。ｍ、ｐ、／りタ
ー／ｊ、２°Ｃ０ 合成例３　〈化合物（，２／）の合成〉乾燥テトラヒド
ロフラン、２００　ｍｌｌ中に市販の０−フタルアルデ
ヒド酸Ａ、０ｆ（０，０４１モル）を加え、これにホス
ゲンの１ｏｎ）ルエン溶液♂θｍｌを徐々に滴下し室温
にて７０時間攪拌した。

反応後、３ｏ”ｃ以下で溶媒を減圧留去することにより
過剰のホスゲンを除去し、粗クロルギ酸フタリジルエス
テルの淡黄色油状物を得た。不安定のため精製すること
なく次の反応に供した。

続いて、！−メチルベンゾトリアゾール４ｔｆ（ｏ、ｏ
３モル）およびピリジｙ３．．２ｍｌ　（０゜θダモル
）のテトラヒドロフラン溶液（，２θθｍ７）に上で得
られたクロルギ酸フタリジルエステルのテトラヒドロフ
ラン溶液（７００ｍｌ）を水浴よ、約ｊ０Ｃに保ちなが
ら滴下した。そのまま７時間攪拌を続けた後、室温にて
更に７時間攪拌した。

反応液を氷水にそそぎ析出した結晶を炉取し、メタノー
ル−酢酸エチル混合溶媒より再結晶することにより目的
の３−（！−メチルー／−ベンゾトリアゾリルカルボキ
シ）フタリド（，２／　）を２．３Ｖ得た。ｍ、ｐ、／
コｔ〜／Ｊ／’Ｃ０合成例ダ　〈化合物（，２，？）の
合成〉！−メチルー　／−ヒドロキシメチルベンゾトリ
アゾールの合成 ！−）ｆルベンソトリアゾール１ｌＯｆ（０，３モル）
、３ｊチホルマリン溶液３ｏｍｌ（０，３ｊモル）を水
、２　ｊ　Ｏｍｌに加え、スチーム／（ス上／時間加熱
攪拌した。反応液を冷却後、析出した結晶を炉取し、メ
タノール−水混合溶媒より再結晶することにより標記化
合物３！１を得た。ｍ　、　ｐ　、　　　　　゛／−２
〜／コｊ　’Ｃ０ 化合物（，２３）の合成 乾燥トルエン、２ｚｏｍｌ中に市販の０−フタルアルデ
ヒド酸ｄ、０ｆ（０，０ダモル）、！−メチルー／−ヒ
ドロキシメチルベンゾトリアゾールｔ、！ｆ（０，０タ
モル）およびｐ−）ルエンスルホン酸／Ｆを加え、脱水
還流器を用い油浴上／１ｏ０ｃで一時間加熱還流した。

反応液を冷却後トルエンを減圧留去しアモルファス約／
コｆが得られた。この粗生成物をカラムクロマトグラフ
ィーにより精製することにより目的の５−（ｔ−メチル
−／−ベンゾトリアゾリルメチルオキシ）フタリド（Ｊ
Ｊ）が／　、、２Ｆ得られた。ｍ、ｐ、／３！−／ｉｊ
”ｃ。

本発明で用いられるプレカーサーは、コ種以上組合せて
使用してもよい。

本発明のブロックされた写真試薬（プレカーサー）は、
ハロゲン化銀写真感光材料のノ・ロゲン化銀乳剤層、色
材層、下塗り層、保護層、中間層、フィルタ一層、アン
チツル−ジョン層、受像層、カバーシート層、その他の
補助層のどのＩｌ（二添加してもよい。

本発明で用いられるプレカーサーをこれらの層に添加す
るには、層を形成するための塗布液中に、プレカーサー
をそのままの状態、あるいは写真感光材料に悪影響を与
えない溶媒、たとえば水、アルコール等に適当な濃度に
溶解して添加することができる。またプレカーサーを高
沸点有機溶媒およびまたは低沸点有機溶媒に溶解して、
水溶液中に乳化分散して添加することもできる。また、
特開昭！ｌ−３９ｔｔｓ号、同ｊ／−！り９４ｔ２、同
ｊ４ｔ−３，２ｊｊｒコ、米国特許４ｔｌ／？？、３６
３号などに記載の方法でポリマーラテックスに含浸させ
、添加してもよい。

本発明のプレカーサーの添加時期は、製造工程中のいか
なる時期を選んでもよいが、一般Ｃ二は塗布する直前が
好ましい。

本発明の化合物は例えばカプラ一方式のカラー写真感光
材料に用いることができる。

カラー写真感光材料からカラー画像を形成する一般的な
方法は、現像主薬の酸化体と反応して色素を形成する能
力を有するカラーカプラーの存在下でハロゲン化銀感光
材料を芳香族第一級アミン現像主薬を用いて現像するこ
とにより、アゾメチン又はインドアニリン色素を得る方
法である。この発色現像方式は基本的には／り３ｊ年り
、ＤＭａｎｎｅｓ＆１．Ｑｏｄｏｗｓｋｙ（二よって発
明されたものであり、その後種々の改良が加えられ、今
日世界的に当業界で使用されているものである。

この方式においては通常色再現には減色法が使われ、宵
、緑、および赤に選択的に感光するハロゲン化銀乳剤と
それぞれ余色関係（二あるイエロー、マゼンタ、および
シアンの色画像形成剤とが使用される。イエロー色画像
を形成するためには、例えばアシルアセトアニリド、ま
たはジベンゾ・ｒルメタン系カプラーが使われ、マゼン
タ色画像を形成するためには主としてピラゾロン、ピラ
ゾロベンツイミダゾール、シアノアセトフェノンまたは
インダシロン系カプラーが使われ、シアン色画像を形成
するためには主としてフェノール系カプラー、例えばフ
ェノール類およびナフトール類が使われる。

通常、カラー写真感光材料は、カプラーを現像液に入れ
て用いる外型方式と、カプラーを感光材料の各感光層に
独立的機能を保つように含有せしめて入れて用いる内型
方式に大別される。後者ζ二おいては、色素像を形成す
るカプラーは、ハロゲン化銀乳剤中に添加されている。

乳剤中に添加されるカプラーは、乳剤結合剤マトリック
ス中で非拡散化されて（耐拡散化されて）いる必要があ
る。

内型方式ではカラー写真感光相料の処理工程は基本的に
は次の３工程からなっている。

（１）発色現像工程 （２）漂白工程 （３）　　定着工程 漂白工程及び定着工程は同時に行うこともできる。即ち
、漂白定着工程（いわゆるブリックス）であり、この工
程により、現像銀及び未現像のハロゲン化銀を脱銀させ
る。実際の現像処理は、上記の発色現像および脱銀とい
う二つの基礎工程のほかに、画像の写真的、物理的品質
を保つため、あるいは画像の保存性を良くするため等の
補助的な工程を伴っている。たとえば、処理中の感光膜
の過度の軟化を防ぐための硬膜浴や、現像反応を効果的
に停止させる停止浴、画像を安定化させる画像安定浴あ
るいは支持体のバッキング層を除くための脱膜浴などの
工程が挙げられる。

従来しられている、カプラーの乳剤への添加法または分
散法及び、そのゼラチン・ハロゲン化銀乳剤又は親水性
コロイドへの添加法が適用される。

例えば、高沸点有機溶剤−ジブチルフタレート、トリク
レジルホスフェート、ワックス、高級脂肪酸とそのエス
テルなどとカプラーと混合して分散する方法、例えば米
国特許第コ、３０４１．９Ｊ９号、第コ、ｊ、２．２．
０．２７号、などに記載されている方法。また低沸点有
機溶剤か水溶性有機溶剤とカプラーを混和して分散する
方法。それに高沸点有機溶剤と併用してカプラーを分散
する方法。

例えば米国特許第コ、ｒＯ／、／７０号、第、２゜１０
／　、１７１号、第２，９４ｔり、３６０号などに記載
されている方法。カプラー自体が充分に、低融点（例え
ば２ｔ０ｃ以下）の場合に、それ単独または他の併用す
べきカプラー例えばカラード・カプラーかアンカラード
・カプラーなどと併用して分散する方法。例えばドイツ
特許第１．／４１３゜７０７号などの記載が適用される
。

分散助剤としては、通常用いられるアニオン性界面活性
剤（例えばアルキルベンゼン・スルホン酸ナトリウム、
ソジウム・ジ・オクテルスルホサクシイ・−ト、ドデシ
ル硫酸ナトリウム、アルキルナフタレンスルホン酸ナト
リウム、フィッシャー型カプラーなど）両イオン性界面
活性剤（例えばＮ−テトラデシル・Ｎ−Ｎジポリエチレ
ンαベタインなど）やノニオン界面活性剤（例えばソル
ビタン、モノラウレートなど）が用いられる。

本発明の化合物と併用して用いられるカプラーは例えば
以下に挙げる公知のカプラーである。

マゼンタ発色カプラーの具体例は、米国特許λ。

４００．７１１号、同一、９．８’！　、／；０１号、
同ｊ　、Ｏ６，２、ｌｊ３号、同３．／コア、２ｔり号
、同ｊ、Ｊ／／、４１７４号、同３．ダ／９，３り７号
、同！、！／９．４ｔコタ号、同Ｊ　、　！！ｒ、　ｊ
ｌり号、同Ｊ　、ｊｌ、２　、Ｊ、２．２号、同３．に
ｌｊ。

ｊＯ４号、同３．ｔＪ４ｔ、ヂＯ／号、同３．／９／　
、　４ｔ４ｔ！号、西独特許／　、１１０　、ｌｊ４を
号、西独特許出願（ＯＬＳ）、！、りθＦ、４４１号、
同コ、４ｔ／７．？４ｔｊ号、同一、４１１１．り！９
号、同一１４ｔコ４ｔ、４ｔ４り号、特公昭グθ−ｇ０
３７号、特開昭！／−，ＺＯｒλぶ号、同６．２−Ｊ、
！ｆ′９ココ号、同４ｔ９−／２９１３７号、同りター
７４１０２７号、同！０−／３９３３６号、同、ｔコー
グ、２／コ／号、′同り９−７４１０２１号、同！Ｏ−
６θコ３３号、同ｊ／−，２４ｊ４ｔ／号、同！３−Ｉ
ｔ／、２２号なとに記載のものである。

黄色発色カプラーの具体例は米国特許２．ｔ７！、０１
７号、同３，２ごｚ、ｚｏｔ号、同３゜グＯ♂、／９ｙ
号、同ｊ　、３３／　、／、ｔＪ号、同３、ｊ？コ、３
．２２号、同３．７．２１．０７コ号、同ｊ、Ｆ９／、
４ｔ４ｔｊ号、西独特許／　、　ｔ４ｔ７．２１１号、
西独出願公開コ、、２／？　、？／７号、同、１．２４
／、ｊ／ｓ／号、同、２　、４ｔ／４．００４号、英国
特許／、り、２！、０コθ号、特公昭ｊ／−７０７１３
号、特開昭４ｔ７−１６７３３号、同４ｔ／−２３７グ
７号、同！／−／θ、ＺｔｊＡ号、同！θ−に３グ／号
、同！　０−／　２　Ｊ　Ｊグコ号、同！θ−／３θ４
１４ｔ、２号、同ｊ／　−，２／／、２７号、同！θ−
７７４１０号、同！コー／コ４１．２４を号、同３．２
−１１１２１９号などに記載されたものである。

シアンカプラーの具体例は米国特許コ、３ごり。

タコ９号、同一２　＋　４’　ｊ　４’　Ｔ　Ｊ　７−
号、同一、グツ９，２９３号、同一、！２／　、９０１
号、同一。

７９！　、／、２！号、同ｊ、０Ｊ４１．ｔ９２号、同
３、ｊ／／、４１７４号、同３．４７６１．３！！号、
同３．￥７／ｌ、！６３号、同Ｊ　、　３ｔ３　、り７
！号、同Ｊ　、、ｔ９／　、３７３号、同３．７４？、
グ／／号、同４ｔ、θ０４１．９．２２号、西独特許出
願（Ｏｒ、８）ａ、＜ｔｉａ、ｔｒＪｏ号、同２　、４
１３４１　。

３．２り号、特開昭４１ｊ−−ｊ９♂３？号、同ｊ／−
２ｔｏ３４を号、同４ｔＪ？　−！０Ｊｊ−号、同ｊ／
−／＜ｔｔｔ、ｚｔ号、同ｊ、２−４９４．２４号、同
！λ−ワθり３．２号に記載のものである。

カラード・カプラーとしては例えば米国特許３゜４！２
ｇ、１６０号、同一、ｊ、２／、９０！号、同３．０３
り、Ｊ’９．２号、特公昭ダグ−２０フ６号、同！／−
，２，２ｊＪｊ号、同４ｔコー／／３θダ号、同ダ４ｔ
−３２グご７号、特開昭！／−，２ｄθ３４を号明細書
、同ｊコー４ｔ、２／、２／号明細書、西独特許出願（
ＯＬＳ）コ、４ｔ／ｌ、９ｊり号に記載のものを使用で
きる。

ＤＩＲカプラ、−としては、たとえば米国特許３゜、２
．２７　、、りｊグ号、同３．に／７．．２９／号、同
Ｊ、７θ／　、７１’ｊ号、同３，７９０，３ｔ４を号
、同３．＜ｊ、Ｚ、３グｊ号、西独特許出願（ＯＬＳ）
コ、４ｔ／４ｔ、θθｇ号、同一、り３４１．３０１号
、同コ、１ｔ４ｔ、３２９号、英国特許りｊ３　、４！
！ダ号、特開昭！コーに９ｄコク号、同４ｔ？−／、２
コ３３！号、特公昭ＩＩ−／に／り７号に記載されたも
のが使用できる。

ＤＩＲカプラー以外に、現像にともなって現像抑制剤を
放出する化合物を、感光材料中に含んでもよく、例えば
米国特許３２．２タク、　４ｔａｊ号、同、？　、　ｊ
　７り、５２２号、西独特許出願（ＯＴ、　８　）コ、
４ｔ／７．り／グ号、特開昭７．２−１１２７１号、特
開昭４ｌ−９７１ｄ号に記載のものが使用できる。

高沸点有機溶剤は例えば米国特許２．Ｊ、２２゜０２７
号、同、２　、　、ｔ　ｊ　ｊ　、　、ｔ　／　＊号、
同、２．ｒ３！、１７９号、特公昭４ｔ４−ＪＪλ３３
号、米国特許Ｊ、２１７．７ＪＶ号、英国特許９！Ｆ、
ダ４ｔ１号、特開昭グ２−／θ３／、英国特許／１．２
２２．７！！号、米国特許３．９３４．３０３号、特開
昭、ｔ／−コ、＜　、０３７号、特開昭３０−Ｊ’、２
０７１号、米国特許λ、　３！！　、コぶコ、同一。

ｒｊ、２．３！３号、同ｊ　、３に＋ｔ、７１３号、同
ｊ、４７ｇ、７３７号、同！、４７／；、／グコ号、同
３，７００．＜ｒｊ４を号、同３．り４ｔｔ、ｉり７号
、同Ｊ、ｒＪ７．ｒｄＪ号、０Ｌ８２　、　！ｊｌ　。

／／り号、特開昭！／−コア９２／号、同、ｔ／−２７
９，，２，２号、同ｊ／−λｄＯｊ、！ｒ号、同ｊ／−
，２４０３４号、同ｊθ−ｔ２４３．２号、特公昭り？
−コタ４ｔ６７号、米国特許３．り３ぶ、３０３号、同
？、７４ｔ／、／グ／号、特開昭！！−／ｊコ／号など
Ｃ−記載されている。

本発明の写真要素をカラー拡散転写写真法に適用すると
きには、剥離（ビールアパート）型あるいは特公昭４ｔ
４−／４ｊ！を号、同４ｔ／−ｊｊ４？７号、特開昭！
０−／３θａＯ号および英国特許／、３３θ、！コグ号
（二記載されているような一体（インテグレーテッド）
型、特開昭！？−／／９３４＃号に記載されているよう
な剥離不要型のフ・ｆルムユニットの構成をとることが
できる。

上記いずれの型のフォーマットに於ても中和タイミング
層によって保護されたポリマー酸層な使用することが、
処理温度の許容巾を広くする上で有利である。

前記式ＣＩ）で示されるプレカーサーは、へロゲン化銅
乳剤の現像に対して有効に作用しうるように組み合わさ
れていればどの胸に添加されていてもよく、好ましくは
へロゲン化銀乳剤含有層、色素像供与化合物含有層、そ
の他補助層などの感光性層；受像層ないし白色反射層な
どの補助層；または中和層または中和タイミング層など
の中和機構中（二添加される。中和層または中和タイミ
ング層に添加されることがとくに好ましい。

本発明には内部潜像型ハロゲン化銀乳剤が有利に使用で
き、この型の乳剤としては例えば米国特許２．ｊ９．２
．．２．ＴＯ号、同ｊ９．２θｄ　、　３Ｉｊ号、同Ｊ
　、　４ｔ４ｔ７．２２２号、同３．り４／、コ２ご号
、及び同３．り３ｊ、θ／り号等に記載があるコンバー
ジョン型乳剤、コア／シェル型乳剤、異種金属を内蔵さ
せた乳剤等を挙げることができる。

本発明に有用なネガ型の色素像供与化合物としては、酸
化された発色現像薬と反応して色素を形成または放出す
るカプラーがあり、その具体例は米国特許３．．２．２
？、３３０号およびカナダ国特許ｄＯ，２，ｄθ７など
Ｃ：記されている。

本発明に使用するの（二好ましいネガ型の色素像供与化
合物としては、酸化状態にある現像薬あるいは電子移動
剤と反応して色素を放出する色素放出レドックス化合物
があり、その代表的な具体例は特開昭４ｔｔ−、：９３
１２６号、同ｔａ−ｚ４ｔｏ、ｚ１号、同！／−／／３
４２ダ号および同ｊご−７１０７，２号などに記載され
ている。また、本発明で使用しうる非可動性のポジ型色
素像供与化合物としては、アルカリ性条件の写真処理中
に、全く電子を受は取ることなく（すなわち、還元され
ずに）、あるいは、少なくとも７つの電子を受は取った
（すなわち、還元された）後、拡散性色素を放出する化
合物があり、その具体例は特開昭４ｔタ一／／／乙コ１
号、同、！ｔ／−４３６１を号、同！コーグｌ／り号、
同５３−６り０３３号、同！３−／／θｌコ２号、同！
！−／／θ７２７号及び同ｊ４ｔ−／３０９２７号に記
されている。

本発明に使用しうるイエロー色素像供与化合物の具体例
は、特公昭ｙター２６１ｔ号、米国特許３．３θワ、／
り９号、特公昭、ｔ　７−　／　２　／　４１０号、特
開昭６１−／／ダタ３０号、同！グー／１ｉｓｔ４を号
、同！に一／イ／３θ号、同！ｔ−２／θ７２号；特開
昭７４ｔ−７り０３／号；特開昭！ｊ−４４１０３６号
および同ｊグーコｊ！、２７号；米国特許ａ、１４ｔｔ
、ｔり／と同り、１４ｔｒ、≦４ｔ、？　；　Ｒｅ５ｅ
ａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　／７ｄ　３０（／り
７／）号、同／１４ｔ２！（／り２７）号に記されてい
る。

また同じくマセンタ色素像供与化合物の具体例は、米国
特許！、４１ｊ３，１０７号、特公昭４６ｉ−１Ｊ　９
６０号および特開昭ｊコーＩＱ乙、７．２７号；米国特
許３，９３コ、　３ｔｏ号、同３．り、？／　、　／４
ｔ４を号、同３．タＪ、２．Ｊθ１号、特開昭ｊθ−／
／！！、Ｚｒ号、同ｊ、２−／θｇ７２７号、同ｊ３−
２．？ご、２１号、同ｊ４ｔ−４ｊｒＯ３り号、同、ｔ
ｓ−：ｔｔｔｏ４１号、同−ｔダー７４１３３−号、同
！ｊ−グθ、２ｆ号、同Ｊ６−７３０　、ｔ　７号、同
！に一７／θぶ０号、同３３−７ｊり：特開昭ｊ３−ｊ
ｊｊＪｊ号、米国特許４ｔ１．２θ７゜／θグ号、同グ
、、２Ｊ’７、．２９２号に記されている。

さらに同しくシアン色素像供与化合物の具体例は、特公
昭４１ｆ−３，２７３０号、特開昭！コー！／、２２号
蔓特開昭ｙ９−／コご３３／号、同ｊ／−１０タタ、２
／号、同！ゲータタグ３７号、同！３−／グ９３．２／
号、同！コー！！２７号、同！３−４ｔ７ｔ、Ｚｊ号、
同ｊ　３−／　４ｔ３３２．９号、同！グー９９４１３
／号および同ｊｊ−７１０ざ／号；特開昭！３−にダ０
３！と同ｊクー／２／　／、２ｊ　ｉ米国特許１　、　
／４ｔ、２　、Ｊ’り７号、同夕、／り！。

タック号、同４ｔ、　／４７　、　！４ｔｇｔ号、同り
、／グｒ、ｔ４ｔ、２号、ヨーロッパ特許！３．０３７
号、同ｉｓ、ｏｙｏ号ＨＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ／２．ｔｓｏ（ｉｑ２ｔｒ）号、同／４．４
ｔ７ｊ（／り７ｊ）号及び同／ご、４１７ｔ（／９７７
）号に記載されている。

本発明の化合物は例えば　ｉｎ　Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ
ｏｆ　　ｔｈｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐｒ
ｏｃｅｓｓ。

Ｃｈａｐｔｅｒ　／２．　Ｐｒ１ｎｃｉｐｌｅｓ　ａｎ
ｒｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　　ｏｆ　　Ｃｏ１ｏｒ　　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ■、５ｉｌｖｅｒ　　Ｄｙｅ　　
Ｂｌｅａｅｈ　Ｐｒｏｃｅｓｓ。

グｔｈ　　ｅｄ、、’ｌ’、Ｈ，Ｊａｍｅｓ　　ｅｄ、
、Ｍａｃｍｉｌｌａｎ。

Ｎｅｗ　ＹＯｒｋ、／９７７、ＰＩ）、？ｌ？−，？４
４＋１記載されているような銀色素漂白法による方式に
も用いることができる。

本発明の化合物はさらに白点感光Ｕ着＋においても使用
することができろう白黒感光材料としては直医用Ｘ−レ
イフィルム、一般撮影用白黒フ・ｌ／レム、リスフィル
ム、スキャナーフ・ｒレムなどを挙げることが出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光１料のその他の構成、た
とえばハロゲン化銀乳剤の製造方法、ノ１０ゲン組成、
晶癖、粒子サイズ、化学増感剤、カブリ防止剤、安定化
剤、界面活性剤、ゼラチン硬化剤、親水性コロイドバイ
ンダー、マット剤、染料、増感色素、退色防止剤、混色
防止剤、ポリマーラテックス、増白剤、帯電防止剤、等
については特に制限はなく、たとえば　Ｒｅ５ｅａｒｃ
ｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　　／７ｄ巻ｐ、２．２〜ｐｊ
／（／り７１年／、２月）の記載を参考にすることが出
来る。

又、本発明のハロゲン化銀写真感光材料の露光方法、現
像方法等についても軽に制限はなく、例えば上記（Ｒｅ
ｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）第、２／〜３θ
頁に記載されているような、公知の方法及び公知の処理
液のいずれをも適用することができる。この写真処理は
、目的に応じて、銀画像を形成する写真処理（黒白写真
処理）、あるいは色素像を形成する写真処理（カラー写
真処理）のいずれであってもよい。処理温度は普通／　
ｔｒ　’Ｃから！θ０Ｃの間（＝選ばれるが、／／＋１
Ｃより低い温度またはｊＯｏＣを越える温度としてもよ
い。

黒白写真処理する場合に用いる現像液は、知られている
現像主薬を含むことができる。現像主薬としては、ジヒ
ドロキシベンゼン類（たとえば〕１イドＩコキノン）、
３−ピラゾリドン類（たとえば／−フェニル−３−ピラ
ゾリドン）、アミノフェノール類（たとえばＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノール）などを単独もしくは組合せて
用いることができる。現像液には一般にこの他公知の保
恒剤、アルカリ剤、ｐＨ緩術剤、カブリ防止剤などを含
み、さらに必要に応じ溶解助剤、色調剤、現像促進剤、
界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤、粘性付与剤
などを含んでもよい。

本発明の写真乳剤には、いわゆる「リス型」の現像処理
を適用することができる。「リス型」現像処理とは線画
像の、写真的再現、あるいはハーフトーン画像の網点（
：よる写真的杓現のために、通常ジヒドロキシベンゼン
類を現像主薬とし、低い亜硫酸イオン濃度のドで、現像
過程を伝染的に行なわせる現像処理のことをいう（畦細
はメースン著［フォトグラフ・ｆツク・プロセッシング
°ケミストリーＪ　　（／？４４年）／に３〜１５ｊベ
ージに記述されている）。

色素像を形成場る場合には常法が適用できる。

たとえば、ネガポジ法（例えば”Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏ
ｆｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ　　ｏｆ　　Ｍｏｔｉｏｎ
　　Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓｉｏｎ　　
１３ｎｇｉｎｅｅｒｓ”　、ｔ　／巻（７９５３年）、
４４７〜７０７真に記載されている）；黒白現像主薬を
含む現像液で現像してネガ銀像なつくり、ついで少なく
とも一回の一様な露光または他の適当なカブリ処理を行
ない、引き続いて発色現像を行なうことにより色素陽画
像を得るカラー反転法；色素な含む写真乳剤層を露光後
現像して銀画像をつくり、これを漂白触媒として色素を
漂白する銀色素漂白法などが用いられる。

カラー現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性
水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族アミ
ン現像剤、例えばフェニレンジアミン類（例えばグーア
ミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−グーア
ミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、ターアミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル
−ｇ　−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン、３−メチルーダ−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メタンスルホアミドエテルアニリン、グーアミノ
−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエテルア
ニリンなど）を用いることができる。

コノ他り、Ｆ、Ａ、Ｍａｓｏｎ著　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃＰｒｏｃｅｓａｉｎｇＣｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏ
ｃａｌ　　　ｐｒｅｓｓ−１−１１％／り３６年）の−
２４〜２２９頁、米国特許コ。

／りＪ、０／！号、同一、！タコ、３ごグ号、特開昭４
ｔ／−４４ｔＷｊｊ号などに記載のものを用いてよい。

発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行
なわれてもよい。漂白剤としては鉄（璽）、コバルト（
ｍＶ）、クロム（Ｖｌ）、銅（１）などの多価金属の化
合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物などが用いら
れる。以下、実施例を挙げて本発明をさらに説明する。

実施例　／ 本発明におけるカブリ防止剤プレカーサーの有効性につ
いて、本発明の化合物およびこれらの対照（比較）化合
物を評価するために、下塗り層を設けである三酢酸セル
ロースフィルム支持体上に、第１表に示したカブリ防止
剤および本発明のブロックされたカブリ防止剤をカプラ
ー（Ｃｐ−ｉ）と伴にトリクレジルフォスフェートに溶
解、乳化して添加した乳剤−を塗布することにより、試
料Ａ−１を調製した。各物質の塗布量はｙ　７ｍ　２ま
たはｍｏｌ／ｍ　　としてカッコ内に示した。

（１）乳剤層 ネガ型ヨウ臭化銀乳剤、粒子サイ ズ／、４ｔμ　　　（銀／、ｄＸ１０−２ｍｏｌ／ｍ２
）マゼンタカプラー　Ｃｐ−７ （／　、　３３Ｘ／θ−３ｍｏｌ／ｍ２）カブリ防止剤
またはそのプレカー サー　　　　　　　　　　（第１表に明記）ゼラチン　
　　　　　　　　（コ、ｔｏｔ／ｍ２）（２）保護層 ゼラチン　　　　　　　　　（７，３０ｆ　７ｍ　２）
コ、４ｔ−ジクロロ−６−ヒドロキシ −８−トリアジンナトリウム塩 （０，０３ｆ／ｍ２） これらのフィルムなダ０°Ｃ１相対湿度２０％の条件下
に７４を時間放置した後、センシトメトリー用像様露光
を与え、次のカラー現像処理を行なった。

カラー現像処理工程　　時間　　　混　度ｌ　カラー現
像　　Ｊ　／　／　ｔ　Ｉ　　　３ｒ　１５　Ｃ２漂　
　白　　　　　　　ｔ　′３０’３水洗　　２′ ４定着　　４ｔ１ ５水洗　　ｙ′ ６安定　　７′ ここでカラー現像処理工程の各処理液組成は以下の如く
である。

カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｒｏｏｍｙ
グー（Ｎ−エチル・−Ｎ−ヒドロ キシエチル）アミノーーーメ チルアニリン・硫酸塩　　　　　　　ｊｆ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　Ｉｆヒドロキシルアミン硫酸
塩　　　　　　コｆ炭酸カリウム　　　　　　　　　　
　　３０１炭酸水素カリウム　　　　　　　　／、コｆ
臭化カリウム　　　　　　　　　　　／　、、２Ｆ塩化
ナトリクム　　　　　　　　　　θ１．２ｆニトリロト
リ酢酸三ナトリウム　　／、２を水な加え　　　　　　
　　　　　　／１（ｐＨ１０，／） 漂白液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　！００ｍｌ
エチレンジアミン四酢酸の第二 鉄アンモニウム塩　　　　　　　／θθ２工ｔレンジア
ミン四酢酸二ナト リウ−″　　　　　　　　　　　　　　　１０９臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　／ｊＯｆ酢酸　　　　　
　　　　　　　　　　１０９水を加えて　　　　　　　
　　　　　／１（ｐＨｔ、θ） 定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００ｍｌ
チオ硫酸アンモニウム　　　　　　／３０？亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　１０ｆ亜硫酸水素ナトリウ
ム　　　　　　２．ｊｆ水を加えて　　　　　　　　　
　　　／ｌ（ｐＨ乙、θ） 安定液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００ｍ１
ホルマリン（３２係）　　　　　　　　　ｔｍｌドライ
ウェル　　　　　　　　　　　　　３ｍｌ水を加え　　
　　　　　　　　　　／ｌに得られた写真性を示すと第
１表のようになる。

第　　　／　　　表 一す− Ａ（コントロール） Ｂ（本発明）　　　　　（４ｔ）　　　　／、ｙｙ＜ｉ
（ｙ　　’Ｃ（本発明）　　　　　（，２Ｊ）　　　／
、／ｘ１０　　’Ｄ（本発明）　　　　　（、＋）　　
　　ａ、５ｘｌｏ−５Ｅ（本発明）　　　　（り）　　
　　ｚ、、ｒｘ／。

Ｆ（比較例）　　　　　Ａ−／　　　　／、／Ｘ１０　
　’Ｇ（比較例）Ａ−，２コ、コＸ／θ−５Ｈ（比較例
）Ａ−３１’、ｒＸｌｏ　　’■（比較例）　　　　　
Ａ−ａ　　　、２．．２ｘ／θ＊相対感度二カブリ＋θ
１．２の発色；の逆数で、コントロー した場合の数値 ０、／　ご　　　　　０．６ｄ　　　　　　　１００　
　　　　　　／、ｔｊｏ、０？　　　０．１７　　　　
　９３　　　　　／、ｊ！０．１０　　　０．６／　　
　　　　タ♂　　　　／、６２０、／／　　　　　　０
．ｄｊ　　　　　　１０コ　　　　　　／　、６！０．
１０　　　０．ｊタ　　　　９！　　　　ハ！３０．０
９　　　０．４ｔｊ　　　　　　４Ｊ’　　　　　／、
、２ｒＯ，／θ　　　０．４ｔ９　　　　　ダｊ　　　
　　／、、２４ｔθ、θ１　　　　０．　　グ、２　　
　　　　　３３　　　　　　　／、／７θ　、０７　　
　　　０．Ｊｊ　　　　　　　　３７　　　　　　　／
、　　θ芯■度を与える露光量 ルの試料を１００と 第１表から、本発明の化合物を用いた試料Ｂ〜Ｅでは感
度の減少をほとんど伴わずに、カプリが抑制されている
ことが明らかである。

ここに用いた比較用のカブリ防止剤および、カプラーは
以下のものである〇 Ｃｐ−／ 実施例λ 本発明における（補助現像薬）プレカーサーの有効性に
ついて、本発明の化合物およびこれらの対照（比較）化
合物を評価するために、下塗り層を設けである三酢酸セ
ルロースフィルム支持体上に、第２表に示した（補助現
像薬）およびそれらのプレカーサーをカプラー（Ｃｐ−
／）と伴にトリクレジルフォスフェート）二溶解、乳化
して添加した乳剤層を塗布すること）二より、試料１−
Ｎを調製したつ各物質の塗布量はｙ　７ｍ　”またはｍ
　ｏ　Ｉ　、Ａ２としてカッコ内に示した。

（１）乳剤層 ネガ歴ヨウ臭化銀乳剤、粒子サイズ ７．４ｔμ　　　（銀ハ４Ｘ１０”ｍｏｌ／ｆｎ２）マ
ゼンタカプラー〇ｐ−ｉ （／　、’Ｊ　Ｊ　Ｘ　／　０−３ｍｕ　ｌ／ｈ１２）
（補助現像薬）またはそのプレカーサー（／、ＪＪＸ／
　θ−３ｍｏ　鳳／ｍ２　）ゼラチン　　　　　　　　
（，２、６Ｏｆ／ｍ２　）（２）保ＩＩ層 ゼラチン　　　　　　　　（／、３θｔ／ｍ２）コ、４
ｔ−ジクロロー４−ヒドロキシ −３−トリアジンナトリウム塩 ＜０．０！ｔ／ｍ　　） これらのフィルムなａ　ｏ　’Ｃ，相対湿度２０１％の
条件下（二／４を時間数＆、した後、センシトメトリー
用像様露光を与え実施例／と同様のカラー現像処理を行
なった＠ 得られた写真性を示すと第２表のようになる。

コ　　　　￥　　ｈ　　￥　　蟇　　毬　　も−鴫　　
−−Σ　　Ｚ まま添加した試料では、カブリの増加や、減感を生じる
が、本発明の化合物を用いた試料Ｊ−Ｌではカブリがほ
とんど増大しないで増感する。

ここで用いた補助現像薬Ｄ−／、Ｄ−コは以下のもので
ある。

１）−／Ｄ−コ 特許出願人　　富士写真フィルム株式会社第１頁の続き 番犬 ２５７１００　　　　　　　　　　　７１３２−３０７
１００　） （Ｃ０７Ｄ　４０５／１２ ３１１００ ３０７１００　） （Ｃ０７Ｄ　４０５／１２ ２４９１００　　　　　　　　　　　７１３２−４　Ｃ
３０７１００） （Ｃ０７Ｄ　４０５／１２ ２５７１００　　　　　　　　　　　７１３２−４　Ｃ
３０７１００） ０発　明　者　伊藤勇 南足柄市中沼２１０番地富士写真 フィルム株式会社内 ０発　明　者　御林慶司 南足柄市中沼２１０番地富士写真 フィルム株式会社内 ト　　　　手続補正書 特許庁長官殿 １、事件の表示　　　　昭和ｓｒ年　特願第１／１３０
！号２、発明の名称　　ハロゲン化銀写真感光材料：３
．補正をする者

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ブロックされた写真試薬が組み合わされている感光性ハ
   ロゲン化銀乳剤層を含む写真感光材料に於いて、ブロッ
   クされた写真試薬が下記一般式（１）で示されることを
   特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（１） （） （式中、Ａｊｉｎ＝＝ｏの時、窒素原子または酸素原子
   を介してフタリド核に結合している写真試薬を表わし、
   ｎ＝／の時は、窒素原子または酸素原子もしくは硫黄原
   子を介してＺ（＝結合している写真試薬を表わす。２は
   酸素原子を介してブタリド核シー結合しているコ価の連
   結基を表わし、ｎはθまたは／を表わす。 Ｘは、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリ
   ール基、アルコキン基、アシルオキシ基、アシルオキシ
   基、炭酸エステル基、アミノ基、カルボンアミド基、ス
   ルホンアミド基、ウレイド基、アミノスルホンアミド基
   、カルバメート基、カルボキシ基、オキｉ／刀ルボニル
   基、カルパモ・ｆル基、アシル基、スルホ基、アリール
   スルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル
   基、シアノ基、ニトロ基を表わしｎｌはＯないしグの整
   数を表わす。）