JPS642140B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は成形性が良好で、かつ表面光沢および
機械的性質の優れた成形品を与えるポリエステル
組成物に関するものである。さらに詳しくは、結
晶化速度が大きく、射出成形時において、約120
℃以下の金型温度でも優れた成形品を提供するポ
リエステル組成物に関するものである。 ポリエチレンテレフタレートは機械的性質、電
気的性質、耐熱性、耐薬品性などに優れ、繊維、
フイルムとして多くの工業製品に使用されてい
る。このように繊維、フイルムとして使用される
場合には、通常延伸処理されたものが使用されて
いるが、例えば射出成形品としてプラスチツク用
途に使用しようとする場合には、上記のような延
伸処理がなされていないため、成形上および物性
上種々の問題点が発生することが知られている。
すなわち、低温における結晶化速度が小さいため
に、通常、他のプラスチツクを射出成形する際に
用いられる金型温度約120℃以下では、結晶化速
度が不十分であるため、得られた成形品はその表
面と内部に結晶化度の差が生じ、そのため機械的
性質、寸法安定性、形状安定性が不均一となり、
実用に耐えるような成形品を得ることは極めて困
難である。従来、このような問題点を解決する方
法として、高温金型を使用する方法や結晶核剤や
結晶化促進剤を添加する方法などが多数提案され
ている。しかしながら、高温金型を使用する方法
では高温化のための操作が煩雑となり、成形サイ
クルが長くなつて作業能率が著しく低下するため
に実用的ではない。 一方、結晶核剤、結晶化促進剤を添加する方法
は従来より多数検討されてきているが、射出成形
時の結晶化速度はいまだ十分とは言えず、他のプ
ラスチツクに比して成形サイクルが長く、また場
合によつては結晶核剤、結晶化促進剤を添加する
ことによつて成形品の表面光沢等の表面特性や機
械的性質、熱的性質等が大幅に低下したり、結晶
化促進剤等の添加剤が成形時に揮発して臭気を発
する等の種々の問題点が発生する。このように結
晶核剤、結晶化促進剤を添加する方法には未だ検
討すべき点が多く残されているのが実状である。 そこで本発明者らは、成形性に優れ、すなわち
成形時の結晶化速度が速く、かつ優れた表面光沢
と機械的性質を有する成形材料として有用なポリ
エチレンテレフタレート系組成物を得べく鋭意研
究した結果、ポリエチレンテレフタレート系樹脂
として、分子中に特定量のスルホン酸のアルカリ
金属塩を有する特定のポリエチレンテレフタレー
ト系樹脂を選択し、この樹脂に(イ)平均粒径50μ以
下の無機化合物、カルボキシル基の金属塩を有す
る有機化合物、カルボキシル基の金属塩を有する
高分子化合物のうちの少なくとも一種と、(ロ)特定
の変性ポリオレフインまたは変性オレフイン系エ
ラストマーの特定量を配合し、さらに必要に応じ
て特定量の繊維状強化材を配合すると上記の目的
が達成されることを見出し、本発明に到達した。 すなわち本発明は、少なくとも95モル％以上の
エチレンテレフタレート繰返し単位を有し、かつ
分子中にポリエステル10000ｇ当り0.01〜0.5当量
のスルホン酸のアルカリ金属塩を含有するポリエ
チレンテレフタレート系樹脂（以下PET―SO₃M
と略称する）100重量部に、(イ)平均粒径50μ以下
の無機化合物、カルボキシル基の金属塩を有する
有機化合物、カルボキシル基の金属塩を有する高
分子化合物のうちの少なくとも一種を0.01〜15重
量部、(ロ)ポリオレフインまたはポリオレフイン系
エラストマーにシス型二重結合を環内に有する脂
環式カルボン酸またはその機能誘導体からなる群
から選ばれた少なくとも一種の化合物を0.01〜10
モル％付加した変性ポリオレフインまたは変性オ
レフイン系エラストマー0.5〜30重量部、を配合
してなるポリエステル組成物に関するものであ
り、更には上記ポリエステル組成物100重量部に
対して繊維状強化材を５〜150重量部配合してな
るポリエステル組成物に関するものである。 本発明者らは、これより先に特願昭56―163821
号において、ポリエチレンテレフタレートないし
少なくとも80モル％以上のエチレンテレフタレー
ト繰返し単位を有するポリエステルに特定量の成
分(イ)と成分(ロ)を配合するとポリエステルの結晶化
速度が大になり、かつ表面光沢等の表面特性が改
善され、成形材料として有用な組成物を提供する
ことを示したが、さらに引続き鋭意研究を重ねた
結果、ポリエステルとして、少なくとも95モル％
以上のエチレンテレフタレート繰返し単位を有
し、かつ分子中にポリエステル10000ｇ当り0.01
〜0.5当量のスルホン酸のアルカリ金属塩を含有
するポリエチレンテレフタレート系樹脂を用いる
と、一段と結晶化速度が大になり、かつ表面光沢
が良好で、さらに必要に応じて、繊維状強化材を
配合すると機械的性質の優れた成形材料として有
用な組成物が得られることを見出したものであ
る。 従来、ポリエチレンテレフタレート系樹脂にガ
ラス繊維等の繊維状強化材を配合すると、ポリエ
チレンテレフタレート系樹脂の機械的性質や熱的
性質が向上することは知られているが、このまま
では成形品の表面特性が悪い上に、ポリエチレン
テレフタレート系樹脂の結晶化速度が小さくて、
成形サイクルが長くなり、金型温度が例えば約
120℃以下と低温の場合には結晶化が十分に進ま
ないために、成形品の寸法安定性が悪くなるだけ
ではなく、熱的性質、機械的性質とも本来有する
性能を十分に発揮させることができない。 このような問題点を解決するために結晶核剤や
結晶化促進剤を添加することが種々検討されてき
ているが、その場合には結晶核剤や結晶化促進剤
等が樹脂中に均一に混合・分散し、射出成形時の
加熱時においても安定に相溶して成形品中からに
じみ出たり、揮発して逸散したりしないことが必
要である。しかしながら、従来用いられている添
加剤はポリエチレンテレフタレート系樹脂との相
溶性が十分とは言えず、とくに熱時一部分離して
にじみ出したり、揮発して逸散することがあり問
題となつている。 これに対して本発明のポリエステル組成物にお
いては、成分(ロ)として特定の変性ポリオレフイン
ないし変性オレフイン系エラストマーを使用して
いるため、ポリエステル樹脂との相溶性が通例の
ポリオレフインやオレフイン系エラストマーに比
して著しく優れており、加熱時であつてもポリエ
ステルと分離してにじみ出したり揮発することは
ない。また、本発明においてはポリエステルとし
て特定量のスルホン酸のアルカリ金属塩を有する
ポリエチレンテレフタレート系樹脂を使用し、か
つ成分(ロ)と共に成分(イ)も配合しているため、結晶
化速度が大きく、射出成形時の金型温度が120℃
以下、たとえば100〜70℃の温度においても、短
かい冷却時間で優れた表面光沢を有する成形品を
得ることができる。さらに、特定量の繊維状強化
材を配合した本発明のポリエステル組成物は優れ
た成形性と表面特性および優れた機械的性質を有
しており、バランスのとれた有用な成形用材料を
提供する。 本発明における分子中にスルホン酸のアルカリ
金属塩を含有するポリエチレンテレフタレート系
樹脂は、単にスルホン酸のアルカリ金属塩を含有
するエステル結合形成性モノマーを特定量共重合
するか、あるいはスルホン酸のアルカリ金属塩を
有するポリエステルとポリエチレンテレフタレー
トとを、例えば押出機で溶融混合する方法等で得
ることができる。そして、スルホン酸のアルカリ
金属塩を含有するエステル結合形成性モノマーと
しては、スルホン酸のアルカリ金属塩を含有する
二塩基酸およびそのモノエステルないしジエステ
ル、スルホン酸のアルカリ金属塩を含有するグリ
コールないしオキシカルボン酸誘導体が主として
共重合成分として使用され、さらにはスルホン酸
のアルカリ金属塩を含有する一塩基酸ないしその
エステル、スルホン酸のアルカリ金属塩を含有す
るモノアルコール等を重合停止剤ないし末端封鎖
剤として使用することもできる。 このようなスルホン酸のアルカリ金属塩を含有
するエステル形成性モノマーとしては、例えば
２，５―あるいは３，５―ジカルボキシベンゼン
スルホン酸ナトリウム、２，５―あるいは３，５
―ジカルボメトキシベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、２，５―あるいは３，５―ジ（β―ヒドロキ
シエチル）ベンゼンスルホン酸ナトリウム、α―
ナトリウムスルホコハク酸およびそのジメチルエ
ステル、β―ナトリウムスルホアジピン酸および
そのジメチルエステル、２―カルボ―β―ヒドロ
キシエトキシ―５―ヒドロキシエトキシベンゼン
スルホン酸ナトリウム、３―ナトリウムスルホ―
１，８―ナフタリンジカルボン酸、４，4′―ジ
（カルボメトキシ）ビフエニル―２―スルホン酸
ナトリウム、ｐ―ナトリウムスルホ安息香酸、３
―ヒドロキシプロパン―１―スルホン酸ナトリウ
ムおよび上記化合物のナトリウム塩をカリウム
塩、リチウム塩に置換した化合物等を具体例とし
て挙げることができる。そして通常は容易に入手
し得る３，５―ジカルボキシベンゼンスルホン酸
ナトリウムないしカリウムあるいはそのジメチル
エステルが使用される。 本発明においては分子中にポリエステル10000
ｇ当りスルホン酸のアルカリ金属塩を0.01〜0.5
当量含有し、かつ少なくとも95モル％以上のエチ
レンテレフタレート繰返し単位を有するポリエス
テルを使用する必要があるが、この際スルホン酸
のアルカリ金属塩は一種の結晶核剤として作用し
て、ポリエステルの結晶化速度を大きくするもの
と推察される。スルホン酸のアルカリ金属塩の成
分をポリエステル10000ｇ当り0.5当量より多くす
ると、結晶核剤の作用としてはある程度は大きく
なるが、嵩高いスルホン酸のアルカリ金属塩のた
めに逆に分子の配向、結晶化が妨げられ、最終的
には結晶化速度が低下する傾向が生じてくる。逆
にスルホン酸のアルカリ金属塩の含有量をポリエ
ステル10000ｇ当り0.01当量より少なくすると、
結晶核剤としての効果が不十分となり、通常のポ
リエチレンテレフタレートと同等の効果しか示さ
ない。従つて、ポリエステル中のスルホン酸のア
ルカリ金属塩の含有量は、ポリエステル10000ｇ
当り0.01〜0.5当量に抑える必要があり、好まし
くは0.01〜0.3当量、さらには0.01〜0.15当量含有
するものが好ましい。 さらに本発明において使用するポリエステルと
しては、分子中のスルホン酸のアルカリ金属塩の
量を10000ｇ当り0.01〜0.5当量に抑えると共にエ
チレンテレフタレート繰返し単位を少なくとも95
モル％以上有するポリエステルを使用する必要が
あり、エチレンテレフタレート繰返し単位の量が
95モル％より少なくなると、たとえ分子中のスル
ホン酸のアルカリ金属塩の量を上記の範囲内に抑
えても、結晶化速度の上昇しにくい場合が生じて
くる。一般にテレフタル酸ないしそのエステル誘
導体とエチレングリコールより、溶融重合法によ
りポリエチレンテレフタレートを製造する際に
は、エチレングリコールの副反応によつて、ポリ
マーの主鎖中にジエチレングリコール単位が数モ
ル％導入され、これがポリエチレンテレフタレー
トの結晶化を阻害することはよく知られているこ
とであり、スルホン酸のアルカリ金属塩を有する
エステル形成性モノマーを共重合すると、さらに
ジエチレングリコールが生成しやすくなるが、本
発明においてはジエチレングリコール成分の生成
を低く抑えた、少なくともエチレンテレフタレー
ト繰返し単位を95モル％以上、好ましくは97％以
上有するポリエステルを使用するのが望ましい。 本発明のポリエステルの製造法としては、スル
ホン酸のアルカリ金属塩を含有するエステル形成
性モノマーを、主としてエチレンテレフタレート
繰返し単位を生成するモノマーと共重合する方
法、あるいは分子中にスルホン酸のアルカリ金属
塩を有するポリエステルを製造し、これをポリエ
チレンテレフタレートに混合する方法等を例とし
て挙げることができる。 本発明において変性ポリオレフインないし変性
オレフイン系エラストマーを製造する際の出発物
質として使用されるポリオレフインないしオレフ
イン系エラストマーとしては、例えばポリエチレ
ン、ポロプロピレン、ポリブテン―１、ポリペン
テン―１などのオレフイン類の単独重合体または
エチレン―プロピレン共重合体、エチレン―ブテ
ン―１共重合体、プロピレン―ブテン―１共重合
体、エチレン―酢酸ビニル共重合体、プロピレン
―酢酸ビニル共重合体、エチレン―ブタジエン共
重合体、エチレン―イソプレン共重合体、エチレ
ン―クロロプレン共重合体、プロピレン―ブタジ
エン共重合体、エチレン―プロピレン―ブタジエ
ン共重合体等の異種のオレフイン類またはジオレ
フイン類との共重合体を挙げることができ、その
共重合体の様式はランダム共重合体、ブロツク共
重合体、グラフト共重合体、交互共重合体のいず
れのものでもよい。 そして、特にエチレン―プロピレン共重合体、
エチレン―ブテン―１共重合体、エチレン―酢酸
ビニル共重合体、エチレン―プロピレン―ブタジ
エン共重合体、エチレン―プロピレン―イソプレ
ン共重合体、エチレン―プロピレン―クロロプレ
ン共重合体等が好ましい。そしてポリオレフイン
ないしオレフイン系エラストマーは二種以上を混
合して用いることもできる。 本発明でいうシス型二重結合を環内に有する脂
環式カルボン酸としては、例えばシス―４―シク
ロヘキセン―１，２―ジカルボン酸、エンド―ビ
シクロ―〔２，２，１〕―５―ヘプテン―２，３
―ジカルボン酸、メチル―エンド―シス―ビシク
ロ―〔２，２，１〕―５―ヘプテン―２，３―ジ
カルボン酸、エンド―ビシクロ―〔２，２，１〕
―１，２，３，４，７，７―ヘキサクロロ―２―
ヘプテン―５，６―ジカルボン酸などを挙げるこ
とができ、また機能誘導体としては、これらの酸
無水物、エステル、酸アミド、酸ハロゲン化物、
金属塩などが挙げられる。そして特に好ましくは
エンド―ビシクロ―〔２，２，１〕―５―ヘプテ
ン―２，３―ジカルボン酸またはその酸無水物で
ある。なお、該機能誘導体は必ずしもポリオレフ
インないしオレフイン系エラストマーに付加する
前に機能誘導体とする必要はなく、たとえばポリ
オレフインないしオレフイン系エラストマーの変
性過程あるいはポリエステル組成物としてからも
変換することができる。 本発明の変性ポリオレフインないし変性オレフ
イン系エラストマーとは、前記のポリオレフイン
ないしオレフイン系エラストマーにシス型二重結
合を環内に有する脂環式カルボン酸またはその機
能誘導体からなる群から選ばれた少なくとも一種
の化合物を付加することによつて得られる変性ポ
リオレフインないし変性オレフイン系エラストマ
ーまたはそれらと未変性ポリオレフインないし未
変性オレフイン系エラストマーとの混合物を意味
する。 変性ポリオレフインないし変性オレフイン系エ
ラストマーは種々の方法で製造しうるが、望まし
くは前記のポリオレフインないしオレフイン系エ
ラストマーと前記のシス型二重結合を環内に有す
る脂環式カルボン酸または機能誘導体にラジカル
発生剤、たとえばジーターシヤリーブチルパーオ
キサイド、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイル
パーオキサイドなどの有機過酸化物を加えて溶融
するか、あるいは前記のポリオレフインないしオ
レフイン系エラストマーと上記カルボン酸または
その機能誘導体を水中に分散し、上記ラジカル発
生剤または水溶性の過酸化物の存在下で加熱する
方法で行われる。 ここで、ポリオレフインないしオレフイン系エ
ラストマーに付加させる前記カルボン酸またはそ
の機能誘導体の付加割合は、得られるポリエステ
ル組成物の用途、ポリオレフインないしオレフイ
ン系エラストマーの種類およびそれらの混合割
合、前記カルボン酸またはその機能誘導体の種類
によつて異なるが、通常はポリオレフインないし
オレフイン系エラストマーに対して前記カルボン
酸またはその機能誘導体0.001〜10モル％付加し
たものが使用されるが、好ましくは0.01〜5.0モ
ル％、さらに望ましくは0.05〜2.0モル％付加し
たものが使用される。 前記カルボン酸または機能誘導体の付加量が
0.001モル％未満では、PET―SO₃Mとの相溶性
や界面接着性が悪く、そのため結晶化促進剤とし
ての効果を充分には発揮しえず、10モル％を越え
て付加すると、付加する工程あるいはPET―
SO₃Mと配合する工程において、ポリオレフイン
ないしオレフイン系エラストマーの低分子量化や
ゲル化などの副反応が発生するので好ましくな
い。 そして、変性ポリオレフインないし変性オレフ
イン系エラストマー、すなわち(ロ)成分の配合量に
関しては、(ロ)成分の配合量がポリエステル
（PET―SO₃M）100重量部に対して0.5重量部よ
り少ないと結晶化促進剤としての効果が不十分
で、かつ優れた表面特性を有する成形品が得られ
ず、逆に30重量部より多くなると熱的性質等の他
の性能が低下するため、(ロ)成分の配合量はPET
―SO₃M100重量部に対して0.5〜30重量部、好ま
しくは0.5〜20重量部、さらに好ましくは１〜10
重量部である。 本発明の(イ)成分として使用される無機化合物
は、その粒径によつて結晶核剤としての効果が異
なり、平均粒径が約50μを越えるとその効果が小
さくなるので、通例は平均粒径50μ以下の無機化
合物が有用である。 そして、本発明において使用される平均粒径
50μ以下の無機化合物の具体例としては、例えば
カーボンブラツク、シリカ、炭酸カルシウム、合
成ケイ酸およびケイ酸塩、亜鉛華、ハロサイトク
レー、カオリン、塩基性炭酸マグネシウム、マイ
カ、タルク、石英粉、ケイ藻土、ドロマイト粉、
酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アンチモン、硫酸バ
リウム、硫酸カルシウム、アルミナ、ケイ酸カル
シウム等を挙げることができ、これらの無機化合
物の一種またはそれ以上を使用することができる
が、なかでもマイカ、カオリン、タルク、シリカ
が本発明において有用である。 また、本発明において使用されるカルボキシル
基の金属塩を有する有機化合物としては、カルボ
キシル基の金属塩を有する化合物であればどのよ
うなものでも使用することができるが、通常は炭
素数が約７〜30の高級脂肪酸、芳香族酸の金属塩
が使用され、例えばヘプタン酸、ペラルゴン酸、
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、ベヘニン酸、セロチン酸、モンタン
酸、メリシン酸等の高級脂肪酸の金属塩、安息香
酸、テレフタル酸、テレフタル酸モノメチルエス
テル、イソフタル酸、イソフタル酸のモノメチル
エステル等の芳香族酸の金属塩を具体例として挙
げることができる。 また、カルボキシル基の金属塩を有する高分子
化合物としては、ポリマーの未端ないし側鎖にカ
ルボキシル基の金属塩を有するポリマーであれば
特に制限されるものではないが、例えばポリエチ
レンの酸化によつて得られるカルボキシル基含有
ポリエチレン、ポリプロピレンの酸化によつて得
られるカルボキシル基含有ポリプロピレン、エチ
レン、プロピレン、ブテン―１等のオレフイン類
と（メタ）アクリル酸の共重合体、オレフイン類
と無水マレイン酸の共重合体、スチレンと（メ
タ）アクリル酸の共重合体、スチレンと無水マレ
イン酸の共重合体等の金属塩を具体例として挙げ
ることができ、通常はオレフインと（メタ）アク
リル酸ないしスチレンと（メタ）アクリル酸の共
重合体の金属塩が使用される。そしてカルボキシ
ル基と塩を形成する金属としては、通常はアルカ
リ土類金属、アルカリ金属等が使用されるが、結
晶核剤としての効果はアルカリ金属が優れ、なか
でもナトリウム、カリウムが有用である。 そしてこの(イ)成分の配合量に関しては、使用す
る成分の種類によつて変化するが、平均粒径50μ
以下の無機化合物、カルボキシル基の金属塩を有
する有機化合物、カルボキシル基の金属塩を有す
る高分子化合物のうちの少なくとも一種の配合量
がPET―SO₃M100重量部に対して、0.01重量部
より少ないと結晶核剤としての効果が不十分であ
り、逆に15重量部より多く配合しても結晶核剤と
しての効果は配合量には比例せず、余分に配合さ
れたものは単に充填剤としての作用しか示さな
い。したがつて、(イ)成分の配合量はPHT―
SO₃Mに対して0.01〜15重量部であり、好ましく
は0.05〜10重量部、さらに好ましくは0.1〜５重
量部である。 本発明において用いられる繊維状強化材として
は、例えばガラス繊維、炭素繊維、芳香族ポリア
ミド繊維、炭化けい素繊維、チタン酸繊維等を具
体例として挙げることができるが、通常はガラス
繊維がよく使用される。また、各種繊維の直径お
よび長さについては特に制限されるものではない
が、繊維長が長すぎるとPET―SO₃Mや他の配合
剤、すなわち(イ)成分ないし(ロ)成分と均一に混合・
分散させることが難しく、逆に繊維長が短かすぎ
ると強化材としての効果が不充分となるため、通
常は0.1〜10mmの繊維長のものが使用され、特に
繊維状強化材がガラス繊維である場合には繊維長
としては0.1〜７mmが好ましく、さらには0.3〜４
mmが望ましい。また、繊維状強化材はPET―
SO₃Mとの界面接着力を向上させて補強効果を上
げる目的で、必要に応じて種々の化合物で処理し
たものを使用することができるが、繊維状強化材
としてガラス繊維を使用する際には、種々の表面
処理剤、例えばビニルトリエトキシシラン、γ―
メタクリロキシプロピルメトキシシラン、β―
（３，４―エポキシシクロヘキシル）―エチルト
リメトキシシラン、γ―グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン、γ―アミノプロピルトリエト
キシシラン、γ―クロロプロピルメトキシシラ
ン、γ―メルカプトプロピルトリメトキシシラン
等のシラン系処理剤、メタクリレートクロミツク
クロリド等のクロム系処理剤で処理したものが使
用される。 そして繊維状強化材の配合量に関しては、その
配合量がPET―SO₃Mと(イ)成分および(ロ)成分から
なるポリエステル組成物100重量部に対して５重
量部より少ないと、機械的性質および熱的性質を
向上させる効果が不十分で、逆に150重量部を越
えると、繊維状強化材を組成物中に均一に混合さ
せること自体が困難となる。したがつて、繊維状
強化材の配合量は繊維状強化材添加前のポリエス
テル組成物100重量部に対して５〜150重量部、好
ましくは20〜100重量部である。 本発明の組成物には更に必要に応じて酸化防止
剤、紫外線吸収剤、着色剤、離型剤、充填剤等の
各種無機系ないし有機系化合物を配合することが
できる。 本発明のポリエステル組成物は種々の方法で混
合して製造することができ、その製造方法は特に
限定されるものではないが、通常は各成分ないし
添加剤を押出機やニーダーを用いて溶融混合して
製造される。 本発明の組成物は種々の形態、例えば各種成形
品、フイルム、シート、繊維状物、管状物等の形
態に成形することができる。 次に実施例と比較例を挙げて本発明を具体的に
説明する。なお、実施例と比較例中に示した
「部」は「重量部」を示す。 実施例１〜８、比較例１，２ 各種ポリオレフインないしオレフイン系エラス
トマーにエンド―ビシクロ―〔２，２，１〕―５
―ヘプテン―２，３―無水ジカルボン酸〔以下変
性剤(A)と略称する〕ないしエンド―ビシクロ―
〔２，２，１〕―５―ヘプテン―２，３―ジカル
ボン酸メチルエステル〔以下変性剤(B)と略称す
る〕を種々の割合で添加し、さらにこれにジター
シヤリーブチルパーオキシドをポリオレフインな
いしオレフイン系エラストマー1000重量部に対し
て１重量部を添加してヘンシエルミキサーにより
常温で混合したものを押出機に供給し、約200℃
で押出して表１に示した変性ポリオレフインない
し変性オレフイン系エラストマーのペレツトを作
成した。

【表】 また別にテレフタル酸、エチレングリコール、
５―ナトリウムスルホイソフタル酸より常法通り
溶融重合して、スルホン酸のナトリウム塩含量
2.5モル％、ジエチレングリコール含量3.0モル
％、エチレンテレフタレート繰返し単位94.5モル
％のポリエチレンテレフタレート系ポリマー（以
下PET―SO₃Naと略称する）を合成した。この
ポリマーのスルホン酸のナトリウム塩含量はポリ
エステル10000ｇ当り1.28当量である。このPET
―SO₃Naと、ジエチレングリコール含量2.0モル
％のポリエチレンテレフタレート（以下PETと
略称する）とをPET―SO₃Na／PET＝５／95，
３／97（重量比）の割合で混合し、これを溶融押
出してペレツトを作製した。これらペレツト中の
スルホン酸のナトリウム塩含量は、それぞれポリ
エステル10000ｇ当り0.065当量と0.039当量であ
る。 ついで、スルホン酸のアルカリ金属塩含量の異
なるポリエチレンテレフタレート系ポリマー100
部に、タルク（日本タルク社製、ミクロエースＫ
―１）１部、変性ポリオレフインないし変性オレ
フイン系エラストマー３部をタンブラーを用いて
混合し、65mmφのエクストルーダーで溶融押出し
てペレツトを製造した。このようにして製造した
各種試料を示差熱量計（パーキンエルマー社製
DSC―１型）に入れ、室温から20℃／分の速度
で昇温して融点（Tm）を求め、280℃で５分保
持した後、20℃／分の速度で冷却した際の発熱ピ
ークより、降温結晶化温度（Tcc）を測定した。
そして結晶化速度はTccの値とピークの形状およ
び△Ｔ＝Tm―Tccより評価した。なお、Tccの
値が大きい程、Tccのピークが鋭い程、そして△
Ｔが小さい程、結晶化速度は大であると評価でき
る。結果を表２に示す。

【表】 実施例 ９〜13 実施例１〜８で製造したポリエステル10000ｇ
当り0.039当量のスルホン酸のナトリウム塩を分
子中に含有するポリエチレンテレフタレート系ペ
レツト100部に、ガラス繊維〔旭フアイバーグラ
ス(株)製、品番429，３mm長チヨツプドストランド〕
と変性ポリオレフイン(1)と各種結晶核剤の所定量
をタンブラーで混合した後、65mmφのエクストル
ーダーで溶融押出してペレツトを製造した。得ら
れたペレツトを乾燥した後、シリンダー温度240
―270―280℃、金型温度96℃、射出保圧時間10
秒、射出圧力300〜600Kg／cm²の条件で1/2インチ
×1/2インチ×2.5インチの試験片を成形した。そ
してその際、冷却時間を変更して離型性より最低
冷却時間を求めた。成形品はいずれも優れた表面
外観を有していた。結果を表３に示す。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 少なくとも95モル％以上のエチレンテレフタ
   レート繰返し単位を有し、かつ分子中にポリエス
   テル10000ｇ当たり0.01〜0.5当量のスルホン酸の
   アルカリ金属塩を含有するポリエチレンテレフタ
   レート系樹脂100重量部に、(イ)平均粒径50μ以下
   の無機化合物、カルボン酸の金属塩を有する有機
   化合物、カルボン酸の金属塩を有する高分子化合
   物のうちの少なくとも一種を0.01〜15重量部、(ロ)
   ポリオレフインまたはポリオレフイン系エラスト
   マーにシス型二重結合を環内に有する脂環式カル
   ボン酸またはその機能誘導体からなる群から選ば
   れた少なくとも一種の化合物を0.001〜10モル％
   付加した変性ポリオレフインまたは変性オレフイ
   ン系エラストマー0.5〜30重量部を配合してなる
   ポリエステル組成物。 ２ スルホン酸のアルカリ金属塩を含有するポリ
   エチレンテレフタレート系樹脂がスルホン酸のア
   ルカリ金属塩を含有するエステル結合形成性モノ
   マーをポリエチレンテレフタレートに特定量共重
   合することにより得られるものである特許請求の
   範囲第１項記載のポリエステル組成物。 ３ アルカリ金属塩を含有するエステル結合形成
   性モノマーが、２，５―あるいは３，５―ジカル
   ボキシベンゼンスルホン酸ナトリウムである特許
   請求の範囲第２項記載のポリエステル組成物。 ４ 平均粒径50μ以下の無機化合物として、タル
   ク、マイカ、カオリン、シリカの群から選ばれる
   無機物の一種以上を使用することを特徴とする特
   許請求の範囲第１項記載のポリエステル組成物。 ５ カルボン酸の金属塩がカルボン酸のナトリウ
   ム塩ないしカリウム塩である特許請求の範囲第１
   項記載のポリエステル組成物。 ６ カルボン酸の金属塩を有する有機化合物が、
   炭素数約７〜30からなる化合物である特許請求の
   範囲第１項記載のポリエステル組成物。 ７ カルボン酸の金属塩を有する高分子化合物
   が、オレフインと（メタ）アクリル酸の共重合体
   ないしスチレンと（メタ）アクリル酸の共重合体
   である特許請求の範囲第１項記載のポリエステル
   組成物。 ８ ポリオレフインまたはポリオレフイン系エラ
   ストマーがポリエチレン、ポリプロピレン、エチ
   レン―プロピレン共重合体、エチレン―ブテン―
   １共重合体、エチレン―酢酸ビニル共重合体であ
   る特許請求の範囲第１項記載のポリエステル組成
   物。 ９ シス型二重結合を環内に有する脂環式カルボ
   ン酸またはその機能誘導体が、エンド―ビシクロ
   ―〔２，２，１〕―５―ヘプテン―２，３―ジカ
   ルボン酸あるいはその無水物あるいはそのジメチ
   ルエステルである特許請求の範囲第１項記載のポ
   リエステル組成物。 １０ 少なくとも95モル％以上のエチレンテレフ
   タレート繰返し単位を有し、かつ分子中にポリエ
   ステル10000ｇ当たり0.01〜0.5当量のスルホン酸
   のアルカリ金属塩を含有するポリエチレンテレフ
   タレート系樹脂100重量部に、(イ)平均粒径50μ以
   下の無機化合物、カルボン酸の金属塩を有する有
   機化合物、カルボン酸の金属塩を有する高分子化
   合物のうちの少なくとも一種を0.01〜15重量部、
   (ロ)ポリオレフインまたはポリオレフイン系エラス
   トマーにシス型二重結合を環内に有する脂環式カ
   ルボン酸またはその機能誘導体からなる群から選
   ばれた少なくとも一種の化合物を0.001〜10モル
   ％付加した変性ポリオレフインまたは変性オレフ
   イン系エラストマー0.5〜30重量部を配合してな
   るポリエステル組成物に対して繊維状強化材５〜
   150重量部配合してなるポリエステル組成物。 １１ 繊維状強化材がガラス繊維である特許請求
   の範囲第１０項記載のポリエステル組成物。