JPS61207459A - 耐衝撃性ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は改警された物理的特性、ことに改善された衝撃
強さ及び射出成形等の成形加工性に優れた樹脂組成物に
関する。

〔従来の技術〕

ポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴと称スる）は
耐熱性、耐薬品性、機械的性質、電気的性質などに優れ
、繊維、フィルムなどとして多くの工業製品に使用され
ている。特にガラス繊維等の無機フィラーで強化したＰ
ＥＴは、熱的性質、機械的性質において著しく向上した
ものとなるが故に、近年エンジニアリングプラスチック
等の用途に広く用いられている。

しかしながら、ＰＥＴは成形品の耐衝撃性が必ずしも十
分でなく、この成形品を二次加工する際や成形品を輸送
する際および成形品使用時に成形品が破壊するという問
題がしばしば生ずる。同じ熱可塑性ポリエステルである
ポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）（以下ＰＢＴ
と称する）に比べても耐衝撃性は劣るところである。

ＰＥＴの耐衝撃性を改善する方法としては、ある種の弾
性重合体をＰＥＴに配合するのが一般的である。

例えば、特公昭４５−２６２２３号公報では、飽和脂肪
族モノカルボン酸のビニルエステルとａ−オレフインと
の共重合体がポリエステル樹脂の衝撃改質材として開示
されている。特公昭４５−２６２２４号公報ではアクリ
ル酸エステルと共役ジエンとの共重合体がボリエヌ７−
／Ｉ／樹脂の衝撃改質材として開示されている。特公昭
４５−２６２２５号公報ではアイオノマーがポリエステ
ル８１脂の衝撃改質材として開示されている。しかし上
記方法で得た成形品は、目的とする衝撃強度が十分に改
善されているとはいえない。

ポリエステル樹脂の衝撃強さを改質する方法はその他に
もいろいろ知られている。例えば特開昭５１−１４４４
５２号公報、特開昭５２−３２０４５号公報、特開昭５
３−１１７０４９号公報などではα−オレフィンとα、
β−不飽和カルボン酸グリシジルエステルとからなる共
重合体をポリエステル樹脂にブレンドする方法が開示さ
れている。この共重合体に加えて更に第３の成分として
エチレン系共重合体を併用する方法が特開昭５８−１７
１４８号公報及び特開昭５８−１７１５１号公報に、ポ
リフェニレンスルフィドを併用する方法が特開昭５７−
９２０４４号公報に開示されている。

これらの方法でもまだ十分な衝撃強度が得られたとはい
い難い。

プラスチック中芳香族ポリカーボネート樹脂は最も耐衝
撃性の大きい樹脂としてよく知られているが、これをＰ
ＥＴにブレンドすることによってＰＥＴの耐衝撃性改質
を試みた例は古くから存在した（特公昭３６−１４０３
５　）。最近の特許でも例えば米国特許第４２５７９３
７号ではポリエステル樹脂の衝撃強度改質剤としてポリ
アクリレート樹脂と芳香族ポリカーボネート樹脂との組
合せを開示している。この方法でかなシ高い衝撃強度が
得られるようになった。更に特開昭５９−１６１４６０
号会報ではＰＥＴの衝撃強度をポリアクリレート樹脂及
び芳香族ポリカーボネート樹脂で改質するに際し、ある
有効量のポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）を併
用すれば、更に目ざましく耐衝撃性が改善されることを
示した。しかしこの方法でも得られる衝撃強度（Ｉｇｏ
ｄ衝撃強度）は最高値でも、ＰＢＴ　／ポリアクリレー
ト樹脂／芳香族ポリカーボネート系樹脂組成物のそれに
近づくのみであシ、それ以上の値には至っていない。

本発明者らは芳香族ポリカーボネート並もしくはそれ以
上の耐衝撃性を持つＰＩＴ系ポリエステル樹脂を得んも
のと鋭意検討し九結果、ＰＥＴにある有効量のアイオノ
マーと特定量のＰＢＴを配合すればそれらの相乗作用に
よ多目標の耐衝撃性を持ったポリエステル樹脂組成物が
得られることを見出し、先に特許出願した。

この樹脂組成物はノツチ付アイゾツト衝撃強度が１３０
＃・ｃｘ／ｃ１１以上に達し芳香族ポリカーボネートの
それをも上回るという極めて強靭なものであった。

（発明が解決しようとする問題点） 該樹脂組成物を射出成形用に使用するためには、射出成
形時の流動性を初めとし、他の緒特性を改良することが
よシ望ましい。

本発明の第１の目的は上述の樹脂組成物の高い耐衝撃性
を保ったまま、射出成形時の流動性を改良することにあ
る。そして本発明の他の目的は射出成形等の成形加工性
に優れ九ポリエステル系樹脂組成物を提供することにあ
る。

〔問題点を解決するための手段〕

即ち本発明は （ａｌ　　テレフタル酸成分、エチレングリコール成分
、及び平均分子量が４００〜２００００のポリアルキレ
ングリコール成分を含む共重合体であって、該ポリアル
キレングリコール成分が該共重合体に対して５〜６０重
量％含まれる共重合ポリエステル樹脂（（ａ）成分）８
５〜１５重量部 （ｂ）ホ！Ｊ（１，４−ブチレンテレフタレート）系ポ
リエステ／Ｌ／（（ｂ）成分）１５〜８５重量部（ｃ）
　　α、β−不飽和カルポン酸単位が１モル％以上３０
モル％以下であジカルボキシル基の少くとも２０モル％
が１〜３価の金属塩として存在する、α−オレフィンと
ａ１β−不飽和カルボン酸必要により及び第３のビニル
コモノマーとの共重合体の金属塩（（ｃ）成分）および
、場合により （ｄｌ　　α−オレフィンとα、β−不飽和カルポン酸
必要により及び第３のビニルコモノマーとの共重合体（
（ｄ）成分） を混線してなり、（ｃ１成分と（ｄｌ成分の合計配合量
が（ａｌ成分と［ｂｌ成分の合計配合量１００重量部に
対し２０〜５０重量部であシ、且つ（ｄ）成分の（ｃ）
成分に対する配合量の比（（ｄ）／（ｅ）　）が０以上
１０以下である樹脂組成物であって、極めて高い衝撃強
度及び良好な成形性をもった樹脂組成物を提供するもの
である。

意外なことに、上記（ａ）成分（以下単に共重合ポリエ
ステル樹脂ということがある）に対し特定量のＰＢＴ系
ポリエステルを併用し上記（ｃ）成分の特定量で改質す
れば成形品の衝撃強度は極めて高いものとなシ、場合に
よってはノツチ付アイゾツト衝撃強度が１４０＃・ｃｍ
／ｃｍ以上に達することもある。これは共重合ポリエス
テル樹脂或はＰＢＴ系ポリエステルを上記（ｃ）成分で
改質した組成物の衝撃強度よシはるかに大であシ、耐衝
撃性の優れた樹脂として知られる芳香族ポリカーボネー
ト樹脂をも凌駕するものである。

熟練した当業者が通常予期することはＰＢＴ系ポリエス
テ〜の添加量増加と共に徐々に衝撃強度が上昇すること
であるから、上記の如き７４！ｉめて顕著な相剰効果の
存在は特に意外なことであった。そしてかくして得られ
た組成物は熱溶融時の流動性においても優れておシ、射
出成形に適した樹脂となった。更に本発明において驚く
べきことは、得られた組成物は射出成形等の成形加工性
が極めて優れていることである。即ちＰＥＴ系樹脂組成
物としては比較的低い金型温度でも表面光沢及び離型性
の良好な射出成形品を得ることができるということであ
る。

以下本発明を説明する。

本発明において使用される共重合ポリエステル樹脂（ａ
）は、構成単位がテレフタル酸成分とエチレングリコー
ル成分及び平均分子量４００〜２００００のポリアルキ
レングリコールとからなる。

共重合に付されるポリアルキレングリコールとしてはポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポ
リブチレングリコール、エチレンオキシドとプロピレン
オキシドとの共重合体のグリコールまたはこれらの片末
端をアルキル基、アリール基、アルアリール基等とエス
テル結合、エーテル結合等によって結合した誘導体が用
いられる。得られる樹脂組成物の成形品の表面平滑性を
考慮する場合ポリアルキレングリコールとしてはポリア
ルレングリコールが最もよい。該ポリアルキレングリコ
ールの分子量としては４００〜２００００の範囲にある
ことは重要である。該ポリアルキレングリコール成分の
平均分子量が４００よシ小さい場合や２００００よシ大
きい場合、いずれの場合に訃いても表面光沢が十分でな
いばかシか熱変形温度が低下し耐熱性が劣る。好ましい
平均分子量は４００〜６０００の範囲である。

共重合体中のポリアルキレングリコール成分の割合は該
共重合体に対して５〜６０重量％、好ましくは５〜４０
重量％である。５重量％よシ多くなると、組成物の溶融
時流動性が特に改良され・る。

溶融時流動性は射出成形する際の射出圧（−次）で見積
ることができる。流動性が劣ると、高い射出圧を要し、
また金型内にスムースに射出でき難い等のトラブルを生
ずる。

また、本発明において使用される共重合ポリエステル樹
脂は、上記の成分以外の成分を２０モル％以下の範囲で
含んでいてもよい。このような共重合可能な成分として
は、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族
ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカ
ルボン酸、ジエチレングリコール、１．４−ブタンジオ
−〜、ネオペンチルグリコ−Ａ／、２．２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン等のジオール、及びｐ−
オキシ安息香酸等のオキシカルボン酸等をあげることが
できる。

また前記のポリアルキレングリコールを共重合した共重
合ポリエステル樹脂は実質的に線状である範囲内で、３
官能以上の化合物、例えばトリメチロールプロパン、ト
リメリット酸、ピロメリット酸等を、また単官能化合物
、例えばラウリン酸等を共重合成分として含有していて
もよい。これらの配合量は通常酸成分又はジオール成分
に対し１モル％以下の範囲である。

この中でも、本発明において好ましいポリエステルは実
質的にポリアルキレングリコールを共重合したポリエチ
レンテレフタレートである。

本発明において用いられる共重合ポリエステル樹脂は得
られる成形品の強度的性質の面から、０．４以上の固有
粘度を持つことが好ましい。ここでいう固有粘度は１：
１の重量比のフェノール／テトラクロルエタン混合溶媒
中、３０℃で測定した値である。

本発明においては共重合ポリエステル樹脂（ｃ成分）の
他に特定量のポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）
系ポリエステルを併用する点に特徴がある。共重合ポリ
エステル樹脂（ｃ成分）とイオン性共重合体（ｃ成分）
との組み合せに更に所定量のＰＢＴ系ポリエステル（ｂ
成分）を組み合せることによってその耐衝撃強度は、予
想もされなかった程の大きな値を示す。

本発明において使用されるＰＢＴ系ポリエステル（ｂ成
分）は構成単位の少くとも８０モル％がブチレンテレフ
タレート単位よシなるものである。

従って該ＰＢＴ系ポリエステルは２０モル％より少い範
囲の他の共重合成分を含んでいてもよい。このような共
重合可能な成分としてはイソフタル酸、ナフタレンジカ
ルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバシ
ン酸等の脂肪族ジカルボン酸、ジエチレングリコール、
エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、２−２
−ビス（４，４’−ヒドロキシフエニｌｖ）プロパン等
のジオール、及びｐ−オキシ安息香酸等のオキシカルボ
ン酸等をあげることができる。

また前記のＰＢＴ系ポリエステルは実質的に線状である
範囲内で、３官能以上の化合物、例えばトリメチロール
プロパン、トリメリット酸、ピロメリット酸等を、また
単官能化合物、例えばラウリン酸等を共重合成分として
含有していてもよい。

これらの配合量は通常酸成分又はジオール成分に対し１
モル％以下の範囲である。

この中でも、本発明において好ましいポリエステルは実
質的にポリブチレンテレフタレートである。使用するＰ
ＢＴ系ポリエステルの固有粘度は前記方法で測定した時
、少くとも０．６、好ましくは０．８４１７９以上であ
る。上限値は重要では無いが、一般に約１．５　ｄｉ／
ｆである。特に好ましいＰＢＴ系ポリエステルの固有粒
度は０．９〜１．２ｄｌ／ｆの範囲である。ＰＢＴ系ポ
リエステルの使用量はポリエステル樹脂（ｃ成分）８５
〜１５重量部に対し、１５〜８５重量部である。１５重
量部以下では両ポリエステル併用による相乗効果が少い
し、８５重量部以上ではＰＢＴ系ポリエステル単独をイ
オン性共重合体（ｃ成分）で改質した場合の耐衝撃性し
か得られない。特に好ましいＰＢＴ系ポリエステルの使
用量は３０〜７０重量部である。

本発明においては、α−オレフィンとα、β−不飽和カ
ルボン酸必要により及び第３のビニルモノマーとの共重
合体の金属塩（以下イオン性共重合体と称すこともある
）がポリエステルに加えられる。該イオン性共重合体を
構成するα−オレフィンとしてはエチレン、プロピレン
など、また、α、β−不飽和カルボン酸としてはアクリ
ル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマー〜酸、イタコ
ン酸など、また第３のビニルモノマーとしてはアクリル
酸エチル、酢酸ビニルなど、さらに１〜３価の金属とし
てはナトリウム、カリウム、カルシウム、アルミニウム
などが好ましい。

これらのイオン性共重合体はα−オレフィンとα、β−
不飽和カルボン酸と場合により第３のビニルモノマーと
を共重合し、しかる後、カルボン酸の一部または全部を
金属塩に置換することによって製造できる。イオン性共
重合体の別の製造法としてはα−オレフィンと場合によ
り第３のビニルモノマーとの共重合体に、α、β−不飽
和カルボン酸をグラフト重合し、しかる後、金属塩に置
換する方法がある。更に別の製造法としてはα−オレフ
ィンとα、β−不飽和カルボン酸エステルと場合により
第３のビニルモノマーとを共重合し、ついでカルボン酸
エステル部分をけん化した後に金属塩に置換することに
よって製造する方法もある。

いずれの方法によって得られたイオン性共重合体におい
ても本発明では採用されるが、これらのイオン性共重合
体のなかで、本発明において特に好ましく用いられるも
のは、エチレンとアクリル酸もしくはエチレンとメタク
リル酸からなる共重合体の金属塩である。また、イオン
性共重合体のカチオンを与える金属としては、アルカリ
金属、特にナトリウムが好ましい。

このようなイオン性共重合体は多数の入手源がある。例
えば三井・デュポンポリケミカル社からハイミランの商
品名で販売されている。

上記のイオン性共重合体において、共重合体中に占める
カルボン酸単位（塩の形も含む）が全共重合体単位のう
ち１モル％以上、３０モル％以下であることが必要であ
る。１モル％未満であると、本発明の効果、即ちポリエ
ステル樹脂の耐衝撃性改善が充分発現しない。３０モル
％よシも多くなると、溶融状態においてイオン性共重合
体がポリエステルに短時間で充分に混線できなくなる。

本発明において用いられるイオン性共重合体中に占める
カルボン酸単位割合としてさらに好ましい範囲は２モ／
Ｌ／９６以上１０モル％以下である。

本発明において、イオン性共重合体は、存在するカルボ
キシル基すべてが金属イオンによって中和されている必
要はないが、全カルボキＳ／ＩＬ／基の少くとも２０モ
ル％が金属イオンによって中和されていることが必要で
ある。中和率が２０モ／Ｉ／９６未満であるとポリエス
テル樹脂の耐衝撃性を改善するという本発明の効果が充
分に得られない。好ましい中和率は４０％以上、特には
６０モル％以上である。

なお、中和率は共重合体の赤外スペクトル分析により測
定される。即ち塩となったカルボキシル基のνａ　＝　
Ｏ吸収強度と未中和のカルボン酸カルボキシ〃基のνａ
　＝　Ｏ吸収強度との比によって測定できる。

イオン性共重合体の一部はα−オレフィンとα、β−不
飽和カルボン酸必要により及び第３のビニルコモノマー
との共重合体（以下ポリ（α−オレフィン）系共重合体
と称す）によって代替することも可能である。それは上
記イオン性共重合体のみを耐衝撃性改質剤として用いた
場合に、耐衝撃性は改善されるが、その時本発明組成物
の熟時着色が甚しくて使用用途に適わないような場合で
ある。このような時はイオン性共重合体の一部を未中和
の共重合体（ポリ（α−オレフィン）系共重合体）で代
替することができる。その量は（ｃ１成分の高々１０倍
量までである。

これらイオン性共重合体（ｃ）及びポリ（α−オレフィ
ン）系共重合体（ｄｌの合計配合量は、共重合ポリエス
テル樹脂（ａｌとＰＢＴ系ポリエステ／Ｉ／　（ｂ）と
の合計１００重量部に対し２０〜５０重量部である。

２０重量部未満ではＰＥＴ系ポリエステル樹脂の耐衝撃
性改善という本発明の目的が十分に達成されない。また
５０重量部を越えると本発明組成物よシなる成形品の機
械的性質はＰＥＴ系ポリエステル樹脂本来のそれとは異
シ、例えば成形品の剛性が失われる等するので不適当で
ある。特に好ましいイオン性共重合体（ｃ）とポリ（α
−オレフィン）系共重合体（ｄｌの合計配合量は共重合
ポリエステ〃樹脂＋８）とＰＢＴ系ポリエステル（ｂｌ
との合計配合量１００重量部に対して２５〜４０重量部
である。

なお、上記ポリ（α−オレフィン）系共重合体（ｄｌ　
全構成するα−オレフィンとα、β−不飽和カルボン酸
必要により及び第３のビニルモノマーとしては前記のＣ
成分を構成する七ツマ−がそのｔま採用される。また（
ｃ１成分と（ｄ）成分を構成する共重合体は同種であっ
ても異種であってもよい。

上記の共重合ポリエステル樹脂およびイオン性共重合体
およびポリ（α−オレフィン）系共重合体は、通常、粉
末状または粒子状（ペレット、チップ）で得られる。こ
れらを単に混合しながら溶融成形して目的のポリエステ
ル成形品を製造することができるが、また、一旦、配合
物を溶融混線してペレットまたはチップを成形しこのペ
レットまたはチップから目的の成形品を溶融成形するこ
ともできる。従って、本発明において共重合ポリエステ
ル樹脂とイオン性共重合体および場合によりポリ（α−
オレフィン）系共重合体との混合物とは、それぞれの粉
末または粒子が単に混合されたものだけでなく、両者が
溶融混練されたものも包含される。

共重合ポリエステル樹脂にイオン性共重合体および場合
によりポリ（α−オレフィン）系共重合体を配合する際
または共重合ポリエステル樹脂とイオン性共重合体およ
び場合によりポリ（α−オレフィン）系共重合体との混
合物を溶融成形する際に、通常、ポリエステルに加えら
れる種々の添加剤、例えば、着色剤、離型剤、酸化防止
剤、紫外線安定剤、難燃剤などを配合することもできる
。

本発明の組成物は射出成形のみならず、押出し、成形な
どの溶融成形法によって各種成形品を製造することがで
きる。押出し成形によって得られる成形品としては、繊
維状、棒状、フィルム状、シート状、板状、チューブ状
またはバイブ状など成形ダイの形状によって任意の形状
のものを製造することができる。さらに、かかる押出し
成形品を切断することによってチップ、ペレットなどの
小片または粒子状の溶融成形用材料が得られる。また、
射出成形法によれば金型の形状によって任意の形状のも
のを製造することができる。いずれの成形法においても
得られる成形品はさらにブロー成形、絞シ成形または真
空成形などの二次成形加工により容易に所望の最終成形
品とし得る。そして、得られた各種成形品はいずれも極
めて高い衝撃強度を有する。

以上のように本発明組成物は従来のＰＥＴ系ポリエステ
ル樹脂では予想もされなかったような極めて高い衝撃強
度を持った成形品を与えるので、斯界に与える貢献は極
めて大きい。

更に本発明組成物は優れた流動特性を有し１００℃以下
というＰＥＴ系樹脂としては比較的低い温度の金型で射
出成形した場合でもポリエステルは充分に結晶化し、離
型性よく、表面性状のすぐれた成形品を与えるので、成
形加工性において優れた樹脂と言える。

更に付言すれば、ＰＥＴ系ポリエステルは一般に熱時加
水分解しやすく成形前充分に乾燥することが必要である
が本発明組成物は湿気に対して鈍感であシ、成形前予備
乾燥条件を緩和できるという有利さをも持ち合わせてい
る。

以下、実施例をあげて本発明を説明する。なお、例中の
部はととわシのない限シすべで重量基準である。

実施例１〜１１及び比較例１〜７ あらかじめ熱風乾燥器にて充分乾燥した固有粘度０．６
８の第１表記載の共重合ポリエステ、Ａ／（平均分子量
１０００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ　−１００
０と略称することがある）を共重合したポリエチレンテ
レフタレート）　ＰＥＴに対し、固有粘度０．８５のＰ
ＢＴおよびイオン性共重合体としてエチレン／メタクリ
ル酸共重合体のナトリウム塩、メタクリル酸（塩）単位
含有量７　ｍｏ１％中和率８０％）および場合によりボ
リ（α−オレフィン）系共重合体としてエチレン／アク
リル酸／アクリル酸エチル共重合体（アクリル酸単位含
有量０．５ｍｏ４’％、アクリル酸エチル単位含有量５
　ｒｒｗｘ１％）および酸化防止剤としてＰｈｏｓｐｈ
ｉｔｅ　１６　ｇ　（チバガイギー社）を第１表に示す
ように所定量配合して予備混合したのち、４０ｗφ押出
し機（大阪精機工作社製８　ＶＳＥ　−４０−２８型）
のホッパーに投入し、シリンダ一温度２５０−２７５−
２７５−２７５℃（ホッパー側よシ）、アダプタ一温度
２６５℃及びダイ温度２６５℃で溶融混線しつつ押出し
てストランドを得、とれを切断してペレットとした。次
いで該ペレットをシリンダ一温度２４０−２６０−２８
０℃、ダイ温度２８０℃、金型温度１３０℃に調節され
た射出成形機（日鋼アンケ〜ベルグ社製Ｖ−１５−７５
型）により厚さ３５ｍｍの試験片を成形した。最適射出
圧、得られた成形物の衝撃強度（Ｉｇｏｄ法、ノツチ付
１、ＬＩＳＫ７１１Ｇに準拠）を表１に示す。

表１実施例４よシわかるようにＰＵＴ配合量が共重合ポ
リエステル６０部に対して４０部くらいのところで組成
物はその耐衝撃性が極大を示し、芳香族ポリカーボネー
ト樹脂を凌ぐ極めて高い値を示した。共重合ポリエステ
ルとＰＥＴの総計量Ｚｏ。

部に占めるＰＢＴの配合量が１５部よシ下るとこの相剰
効果はみられ難くなった（比較例１）。また８５部以上
になると則ち、ＰＢＴが大過剰量になってくると、衝撃
強度はＰＢＴ単独をイオン性共重合体で改質しただけの
値に向って低下してきた（比較例６．７）。

イオン性共重合体の配合量は共重合ポリエステルとＰＢ
Ｔを合わせた総ポリエステル樹脂量１００部に対して２
０部よシ少いと、比較例３に示すようにいかにＰＢＴ量
を最適量にしても耐衝撃性の向上は望めなかった。また
比較例５に示すようにイオン性共重合体の配合量が５０
部を越えると、系は流動性において極めて乏しくなシ、
成形不可能となってしまった。

イオン性共重合体の一部を未中和の共重合体で置換して
も耐衝撃性がさほど低下しないことが実施例９．１０．
１１よシわかる。

ＲＥＴ成分に対する共重合されるポリエチレングリコー
ル（ＰＥＧ　−１０００）の量については５％を下回る
ような場合には組成物として高い耐衝撃性のものは得ら
れるが、その射出成形片を得るには極めて大きい射出圧
を必要とした（比較例４）。

ＰＥＧ−１０００の共重合量が組成物の流動性に与える
影響の大きいことがわかる。

ＰＥＧ−１０００の共重合量が２０％と大きいものを用
いた組成物でも流動性が改善されるのみなら　。

ず、高い耐衝撃性も保持していることが実施例５よりわ
かる。

実施例１２ イオン性共重合体としてエチレン／アクリル酸／アクリ
ル酸エチル共重合体のナトリウム塩（アクリル酸（塩）
単位含有量５　ｍｏ１％、アクリル酸エチル単位含有量
１　ｍａｌ　％、中和率ｔｏｏ９６）を用いる以外は実
施例２と同様の条件で組成物をつくシ、成形して試験片
を得た、その衝撃強度・測定結果を表１に示す。

実施例１３ イオン性共重合体としてエチレン／アクリル酸／アクリ
ル酸エチル共重合体のナトリウム塩（アクリル酸（塩）
単位含有量３　ｍｏ４％、アクリル酸エチル単位含有量
３　ｍｏ１％、中和率１００％）を用いポリ（α−オレ
フィン）系共重合体としてエチレン／アクリル酸／アク
リル酸エチル共重合体（アクリル酸単位含有量３　ｍｏ
１％１アクリル酸エチル単位含有ｆ３　ｍｏ１％）を用
いる以外は実施例２と同様な条件で組成物をつ〈シ、成
形して試験片を得た。その衝撃強度測定結果を表１に示
す。

実施例１４ イオン性共重合体としてエチレン／アクリル酸共重合体
のナトリウム塩（アクリル酸（塩）単位含有量６　ｍｏ
ｊｌ’　％、中和率３０％）を用い、ポリ（α−オレフ
ィン）系共重合体としてエチレン／アクリル酸共重合体
（アクリル酸単位含有量３ｍｏ／％）を用いる以外は実
施例１３と同様々条件で組成物をつくシ成形して試験片
を得た。その衝撃強度測定結果を表１に示す。

比較例８．９ イオン性共重合体中のアクリル酸塩単位含有量を表１の
如く変更する以外は実施例１２と同様な条件で組成物を
つくシ成形して試験片を得た。表１に示したとおり、ア
クリル酸塩単位含有量が１ｍａ４％以下であると、耐衝
撃性は改良されないし、３０　ｍｏ１％以上もあると、
成形できないことが確認された。

比較例１０ イオン性共重合体としてアクリル酸中和率を２０％以下
としたエチレン／アクリル酸／アクリル酸エチル共重合
体の部分中和物を用いる以外は実施例１２と同様な条件
で組成物をつ〈シ、成形して試験片を得た。この場合も
表１に示・したとお＃）衝撃強度の大きい向上はみられ
なかった。

比較例１１ 実施例２においてイオン性共重合体を２重量部とエチレ
ン／アクリル酸共重合体を２８重量部配合するととによ
りイオン性共重合体とポリ（α−オレフィン）系共重合
体の合計配合量を３０重量部とし試験片を得た。結果を
表１に示したが十分な耐衝撃強度は得られていなかった
。

実施例１５ 実施例２において射出成形における金型温度を９０℃と
いわゆるオイル循環温調可能な温度まで下げた金型を用
いて射出成形を行う以外は実施例２と全く同じ方法で実
験を行った。この場合にも離型性よく成形品が得られ、
ポリエステルの結晶化度もＸ線法によると２７％に達し
ていた。また成形品の耐衝撃性も１１０＆９・１７ｊ（
アイゾツト（ノツチ付））であシ、１３０℃と高い金型
温度で成形して得たもののそれと同等の値を示した。

実施例１６及び比較例１２ 実施例２においてＰＥＧ−１０００を共重合したポリエ
ステルとして０．１％の水分を含んだ未乾燥のものを用
いる以外は実施例２と全く同じ方法で成形片を得た。衝
撃強度は７４に９・ｃａｔ／ｃｗｒ　（アイゾツト（ノ
ツチ付））であシ、充分乾燥した共重合ポリエステルを
用いた実施例２のそれに対し７３％の保持率を示した。

なお比較のために、０．１％含水した共重合ポリエステ
ルを実施例２と同じ方法で射出成形してその耐衝撃性を
測定すると絶乾した共重合ポリエステルを用いた場合に
比べ保持率は５３％であった。これらの例よシ木発明の
組成物は含水状態の共重合ポリエステルを用いて成形し
た場合においても比較的硬れた物性を保持することが認
められた。

〔発明の結果〕

以上、実施例で示されたように本発明は従来のＰＥＴ系
ポリエステル樹脂では予想もされなかったような極めて
高い衝撃強度を示すような改質されたポリエステル系樹
脂組成物を与えるものである。

更に本発明の組成物を用いればＰＥＴとしては低い金型
温度である１００℃近辺の金型を用いても離型性よく射
出成形品を得ることができる。また、ＰＥＴ系ポリエス
テμは一般に熱時、加水分解しゃすく成形前充分に乾燥
することが必要であるが本発明組成物は湿気に対して比
較的鈍感であり、成形前予備乾燥条件を緩和できるとい
う特長も有する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）（ａ）テレフタル酸成分、エチレングリコール成分
   、及び平均分子量が４００〜２００００のポリアルキレ
   ングリコール成分を含む共重合体であって該ポリアルキ
   レングリコール成分が該共重合体に対して５〜６０重量
   ％含まれる共重合ポリエステル樹脂（（ａ）成分）８５
   〜１５重量部 （ｂ）ポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）系ポリ
   エステル（（ｂ）成分）１５〜８５重量部（ｃ）α，β
   −不飽和カルボン酸単位が１モル％以上３０モル％以下
   でありカルボキシル基の少くとも２０モル％が１〜３価
   の金属塩として存在する、α−オレフィンとα，β−不
   飽和カルボン酸必要により及び第３のビニルコモノマー
   との共重合体の金属塩（（ｃ）成分）および、場合によ
   り （ｄ）α−オレフィンとα，β−不飽和カルボン酸必要
   により及び第３のビニルコモノマーとの共重合体（（ｄ
   ）成分） を混練してなり、（ｃ）成分と（ｄ）成分の合計配合量
   が（ａ）成分と（ｂ）成分の合計配合量１００重量部に
   対し２０〜５０重量部であり、且つ（ｄ）成分の（ｃ）
   成分に対する配合量の比（（ｄ）／（ｃ））が０以上１
   ０以下である樹脂組成物。 ２）（ａ）成分におけるポリアルキレングリコールがポ
   リエチレングリコールである特許請求の範囲第１項記載
   の樹脂組成物。 ３）（ｃ）成分がエチレンとアクリル酸またはメタクリ
   ル酸との共重合体の金属塩である特許請求の範囲第１項
   記載の樹脂組成物。 ４）（ｃ）成分を構成する１〜３価の金属がナトリウム
   である特許請求の範囲第１項又は第３項記載の樹脂組成
   物。 ５）（ｂ）成分がポリ（１，４−ブチレンテレフタレー
   ト）である特許請求の範囲第１項記載の組成物。