JPS61246251A - 衝撃強度の優れた強化ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は改善された物理的特性、ことに改善された衝撃
強さ及び射出成形等の成形加工性に優れた強化ポリエス
テル樹脂組成物に関する。

〔従来の技術〕

ポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴと略すことが
ある）或はポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）（
以下ＰＵＴと略すことがある）は耐熱性、耐薬品性１機
械的性質、電気的性質などに優れ、繊維、フィルムなど
として多くの工業製品に使用されている。特にガラス繊
維等の無機フィラーで強化したＰ　Ｅ　Ｔｉ、熱的性質
、機械的性質において著しく向上したものとなるが故に
、近年エンジニアリングプラスチック等の用途に広く用
いられている。

しかしながら、このような充填材で強化したＰＥＴは成
形品の耐衝撃性が必ずしも十分でなく、この成形品を二
次加工する際や成形品を輸送する際および成形品使用時
に成形品が破壊するという問題がしばしば生ずる。

充填材強化ポリエステル樹脂の耐衝撃性を改善する手段
としては種々の方法が知られているが。

弾性重合体を充填材強化ＰＥＴ或は充填材強化ＰＢＴＫ
配合するのが一般的である。

例えば、特公昭４５−２６２２３号公報では、飽和脂肪
族モノカルボン酸のビニルエステルとα−オレフィンと
の共重合体がポリエステル樹脂の衝撃改質材として開示
されている。特公昭４５−２６２２４号公報ではアクリ
ル酸エステルと共役ジエンとの共重合体がポリエステル
樹脂の衝撃改質材として開示されている。特公昭４５−
２６２２５号公報ではフイオノマーがポリエステル樹脂
の衝撃改質材として開示されている。しかし上記方法で
得九成形品は、目的とする衝撃強度が十分に改善されて
いるとはいえない。

充填材強化ポリエステル樹脂の衝撃強さを改質する方法
はその他にもいろいろ知られている。例えば特開昭５１
−１４４４５２号公報、特開昭５２−３２０４５号公報
、特開昭５３−１１７０４９号公報などではα−オレフ
ィンとα、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステルと
からなる共重合体をポリエステル樹脂にブレンドする方
法が開示されている。この共重合体に加えて更に第３の
成分としてエチレン系共重合体を併用する方法が特開＠
５８−１７１４８号公報及び特開昭５８−１７］５］号
会報に、ポリフェニレンスルフィドを併用する方法が特
開昭５７−９２０４４号公報に開示されている。

これらの方法でもまた十分な衝撃強度が得られたとはい
い難い。

充填材強化ポリエステル樹脂に極めて多量の弾性体をブ
レンドすれば衝撃強度は改良される（例えば特公昭５９
−３０７４２号）。しかるに多量の弾性体のブレンドは
ポリエステル本来の耐熱性や機械的強度を低下させる。

　　　′ ＰＥＴ系フィラー強化ポリエステルにＰＢＴを配合する
ことにより、その抵抗を高めることが特開昭５３−１０
２３６０号により知られている。しかるにＰＥＴ系フィ
ラー強化ポリエステルにＰＢＴを配合しても耐衝撃強度
の増大は望めない。

〔本発明が解決しようとする問題点〕

本発明の第１の目的は成形用樹脂としての充填材強化ポ
リエステル（％にＰＥＴ）に極めて高い耐衝撃性を付与
することにある。そして本発明の他の目的は射出成形等
の成形加工性に優れた充填材強化ＰＩＴ系樹脂を提供す
ることにある。

〔問題点を解決するための手段〕

即ち本発明は （匈　　ポリエチレンテレ７タレート系ポリエステル（
（ａ）成分）８５〜１５重量部 （ロ）　ポリ（ｌ、４−ブチレンテレフタレート）系ポ
リエステル（＠成分）１５〜８５重量部（ｃ）　　α、
β−不飽和カルボン酸単位が１モルチ以上３０モルチ以
下でろジカルボキシル基の少くとも２０モモルが１〜３
価の金属塩として存在する、α−オレフィンとα、β−
不飽和カルボンａ必＊ｔｔｃよシ及び第３のビニルコモ
ノｆｆ　−との共重合体の金属塩（（ｃ）成分）および
、場合によ〕 （ψ　α−オレフィンとα、β−不飽和カルボン酸必要
により及び第３のビニルコモノマーとの共重合体（ゆ成
分） （ｅ）　　強化充填材 を混線してなＬ（ａ）成分と（−成分の合計配合量１０
０重量部に対し（ｃ）成分と（ψ成分の合計配合量が２
０〜５０重量部及び（ｅ）成分の配合量が１０〜１５０
重量部であシ、且つ（ｄ）成分の（ｃ）成分に対する配
合量の比（（ロ）／（ｃ））が０以上１０以下である樹
脂組成物であって、極めて高い衝撃強度及び良好な成形
性をもった樹脂組成物を提供するものである。

意外なことに、強化充填材を配合したＰＥＴ系ポリエス
テルに対し特定量のＰＢＴ系ポリエステルを併用し上記
（ｃ）成分の特定量で改質すれば成形品の衝撃強度は極
めて高いものとなシ、場合によってはノツチ付アイゾツ
ト衝撃強度が２０１ｑ・１以上に達することもある。こ
れは充填材強化ＰＥＴ系ポリエステル或は充填材強化Ｐ
ＢＴ系ポリエステルを上記（０成分で改質した組成物の
衝撃強度よシはるかに大である。

熟練した尚業者が通常予期することはＰＢＴ系ポリエス
テルの添加量増加と共に徐々に衝撃強度が上昇すること
であるから、上記の如き極めて顕著な相乗効果の存在は
特に意外なことでめった。

そしてかくして得られた組成物は熱溶融時の流動性にお
いても優れておシ、射出成形に適した樹脂となった。更
に本発明において驚くべきことは、得られた組成物は射
出成形等の成形加工性が極めて優れていることである。

即ちＰＥＴ系樹脂組成物としては比較的低い金型温度で
も表面光沢及び離型性の良好な射出成形品を得ることが
できると−うことである。さらに上記組成物はＰＥＴ系
強化ポリエステル或はＰＢＴ系強化ポリエステルの本来
の性質（例えば耐熱性や機械的強度）は十分に保持され
ている。

以下本発明を説明する。

本発明において使用されるＰＥＴ系ポリエステルａｍ成
単位の大部分φがエチレンテレフタレート単位よシなる
ものである。従って該ＰＩＴ系ポリエステルは本来のＰ
ＥＴの物性を損わない範囲の他の共重合成分を含んでい
てもよい。このような共重合可能な成分としてはす７タ
レンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸
、セパシン酸等の脂肪族ジカルボン酸、ジエチレングリ
コール、１．４−７’タンジオール、ネオペンチルグリ
コール、２−２−ビス（４，４’−ヒドロキシフェニル
）プロパン等のジオール、ポリエチレングリコール、ポ
リ（テトラメチレンオキシド）グリコール等のポリアル
キレングリコール及びｐ−オキシ安息香酸等のオキシカ
ルボン酸等をあげることができる。これらの共重合成分
は通常２０モモル以内で’）’）ｓ１０モルモル時に５
モルチよシ少ない量で配合されるのがよい。

また前記のＰＥＴ系ポリエステルは実質的に線状でめる
範凹内で、３官能以上の化合物、例えばトリメチロール
プ四パン、トリメリット酸、ピロメリット酸等を、また
単官能化合物、例えばラウリン酸等を共重合成分として
含有していてもよい。

これらの配合量は通常酸成分又はジオール成分に対し１
モルチ以下の範囲である。

この中でも、本発明において好ましいポリエステルは実
質的にポリエチレンテレフタレートである。

本発明において用いられるＰＥＴ系エステルは得られる
成形品の強度的性質の面から・０．４以上の固有粘度を
持つことが好ましい。ここでいう固有粘度は１：】の重
量比のフェノール／テトラクロルエタン混合溶媒中、３
０℃で測定した値でめる０ 本発明においてＩ／１ＰＥＴ系ポリエステル（（ａ）成
分）の他に特定量のポリ（１，４−ブチレンテレフタレ
ート）系ポリエステルを併用する点に特徴がある。ＰＥ
Ｔ系ポリエステル（に）成分）とイオン性共重合体（（
ｃ）成分）との組み合せに更に所定量のＰＢＴ系ポリエ
ステル（＠成分）を組み合せる仁とｋよってその耐衝撃
強度は、予想もされなかった程の大きな値を示す。

本発明において使用されるＰＢＴ系ポリエステル（（ｂ
）成分）は構成単位の大部分がブチレンテレフタレート
単位よルなるものである。従って該ＰＢＴ系ポリエステ
ルは本来のＰＢＴの性質を損わない範囲の他の共重合成
分を含んでいてもよい。

このような共重合可能な成分としてはす７タレンジカル
ボン酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン
酸等の脂肪族ジカルボン酸、ジエチレングリコール、エ
チレングリコール、ネオペンチルクリコール、２〜２−
ビス（４，４’−ヒドロキシフェニル）プロパン等のジ
オール、及びｐ−オキシ安息香酸等のオキシカルボン酸
等をあげることができる。これらの共重合成分は通常２
０モモル以内であシ、１０モモル、特には５モルチよシ
少ない量で配合されるのがよい。

また前記のＰＢＴ系ポリエステルは実質的に線状である
範囲内で、３官能以上の化合物、例えばトリメチロール
プロパン、トリメリット酸、ピロメリット酸等を、また
単官能化合物、例えばラウリン酸等を共重合成分として
含有していてもよい。

これらの配合量は通常酸成分又はジオール成分に対し１
モルチ以下の範囲である。

この中でも、本発明において好ましいポリエステルは実
質的にポリブチレンテレフタレートである。使用するＰ
ＢＴ系ポリエステルの固有粘度は前記方法で測定した時
、少くとも０．６、好ましくは０．８６１７９以上であ
る。上限値は重要では無いが、一般に約１．５　ｄｔ／
ｆである。特に好ましいＰＢＴＭポリエステルの固有粘
度は０．９〜１．２ｄｔ／ｌの範囲であるｏＰＢＴ系ポ
リエステルの使用量はＰＥＴ系ポリエステル樹脂（（ａ
）成分）８５〜１５重量部に対し、１５〜８５重量部で
ある０１５重量部以下では両ポリエステル併用による相
乗効果が少いし、８５ｘ量部以上ではＰＢＴ系ポリエス
テル単独をイオン性共重合体（（ｃ）成分）で改質した
場合の耐衝撃性しか得られない。好ましいＰＢＴ系ポリ
エステルの使用量は３０〜７０重量部である。

本発明においては、α−オレフィンとα、β−不飽和カ
ルボン酸必要により及び第３のビニルモノマーとの共重
合体の金属塩（以下イオン性共重合体と称すこともある
）がポリエステルに加えられる。該イオン性共重合体を
構成するα−オレフイントシてはエチレン、プロピレン
など、また、α、β−不飽和カルボン酸としてはアクリ
ル酸、メタクリル酸、マレイン酸、７マール酸、イタコ
ン酸など、また第３のとニルモノマーとしてはアクリル
酸エチル、酢酸ビニルなど好ましい。さらに１〜３価の
金−属としてはナトリクム、カリウム、カルシウム、ア
ルミニウムなどが例示されるが、アルカリ金属、特にナ
トリ９ムがよい０これらのイオン性共重合体はα−オレ
フィンとα、β−不飽和カルボン酸と場合により第３の
ビニルモノマーとを共重合し、しかる後、カルボン酸の
一部または全部を金属塩に置換することによって製造で
きる。イオン性共重合体の別の製造法としてはα−オレ
フィンと場合により第３のビニルモノマーとの共重合体
に、α、β−不飽和カルボン酸をグラフト重合し、しか
る後、金属塩に置換する方法がある。更に別の製造法と
してはα−オレフィンとα、β−不飽和カルボン酸エス
テルと場合により第３のビニルモノマーとを共重合し、
ついでカルボン酸エステル部分をけん化した後に金属塩
に置換することによって製造する方法もめる。いずれの
方法によって得られたイオン性共重合体においても本発
明では採用されるが、これらのイオン性共重合体のなか
で、本発明において特に好ましく用いられるものは、エ
チレンとアクリル酸もしくはエチレンとメタクリル酸か
らなる共重合体の金属塩である。また、イオン性共重合
体のカチオンを与える金属としては、アルカリ金属、特
にナトリウムが好ましい。

このようなイオン性共重合体は多数の入手源がある。例
えば三井・デュポンポリケミカル社からハイミランの商
品名で販売されている０上記のイオン性共重合体におい
て、共重合体中に占めるカルボン酸単位（塩の形も含む
）が全共重合体単位のうち１そルチ以上、３０モモル以
下であることが必要である。１モルチ未満であると、本
発明の効果、即ちポリエステル樹脂の耐衝撃性改善が充
分発現しない。３０モモルよシも多くなると、溶融状態
においてイオン性共重合体がポリエステルに短時間で充
分に混線できなくなる。本発明において用いられるイオ
ン性共重合体中罠占めるカルボン酸単位割合としてさら
に好ましい範囲は２モルチ以上１０モルチ以下である。

本発明において、イオン性共重合体は、存在するカルボ
キシル基すべてが金属イオンによって中和されている必
要はないが、全カルボキシル基の少くとも２０モモルが
金属イオンによって中和されていることが必要である。

中和率が２０モモル未満であるとポリエステル樹脂の耐
衝撃性を改善するという本発明の効果が充分に得られな
い。好ましい中和率は４０％以上、特には６０モモル以
上である。

なお、中和率は共重合体の赤外スペクトル分析によ）測
定される。即ち塩となったカルボキシル基のνＣ＝Ｏ吸
収強度と未中和のカルボン酸カルボキシル基のνＣ＝Ｏ
吸収強度との比によって測定できる。

イオン性共重合体の一部はα−オレフィンとα、β−不
飽和カルボン酸必要により及び第３のビニルコモノマー
との共重合体（以下ポリ（α−オレフィン）系共重合体
と称す）によって代替するととも可能である。それは上
記イオン性共重合体のみを耐衝撃性改質剤として用いた
場合に、耐衝撃性は改善されるが、その時本発明組成物
の熱時着色が某しくで使用用途に適わないような場合で
ある。このような時はイオン性共重合体の一部を未中和
の共重合体（ポリ（α−オレフィン）系共重合体）で代
替することができる。その量は（ｃ）成分の高々１０倍
量までである。

これらイオン性共重合体（ｃ）及びポリ（α−オレフィ
ン）系共重合体（山の合計配合量は、ＰＥＴ系ポリエス
テル負）とＰＢＴ系ポリエステルΦノとの合計１０　Ｏ
ＮＥ量部全部し２０〜５０．を全部である。

２０！量部未満では充填材強化ＰＥＴ系ポリエステル樹
脂の耐衝撃性改善という本発明の目的が十分に達成され
ない。また５０重量部を越えると本発明組成物よシなる
成形品の機械的性質は充填材強化ＰＥＴ系ポリエステル
樹脂本来のそれとは異シ、例えば成形品の剛性が失われ
る等するので不適当である。寺に好ましいイオン性共重
合体（ｃ）とポリ（α−オレフィン）糸共１合体（ｄ）
の合計配合量はＰＥＴ系ポリエステル（ａ）とＰＢＴ系
ポリエステル（ｂ）との合計配合量１００重量部に対し
て２５〜４０．１量部である。

なお、上記ポリ（α−オレフィン）系共１合体（０）を
構成するα−オレフィンとα、β−不飽和カルボン酸必
要により及び第３のビニルモノマーとしては前記の（ｃ
）成分を構成するモノマーがそのまま採用される。また
（ｃ）成分と（Ｇ）成分を構成する共重合体は同種であ
っても異種であってもよい。

本発明で使用する充填材は繊維状、板状もしくは粒状お
よびこれらの混合物である。繊維状の充填材としてはガ
ラス繊維、炭素繊維、グラファイト繊維、金楓繊維、シ
リコンカーバイト繊維、アスベスト、ウオラストナイト
、繊維状チタン酸カリウム等の無機＃！！維、ボイスカ
ー、各覆の有機繊維等である。好ましい充填材はガラス
繊維であるが％ＶＣ＃Ｘ定はなく、機械的物性の強化、
耐熱性の付与、導電性の付与、摩擦特性の改良、難燃性
の向上笠の種々の目的忙応じて用いられる。

板状もしくは粒状充填材としては嵩量（白雲母、金雲母
書セリサイト等）、クレー、板状ガラス（ガラスフレー
ク）、ガラスピーズ、タルク、金属箔等が挙げられる。

板状物質の添加は単独でも変形に対して有効なものであ
るが、機械的性質特に引張強度、衝撃強度等を高く保ち
、且つ寸法精度が良くそシの少ない性質を兼備するため
には、繊維状添加剤との組合せが更に有効でろる。

なお、これ等の繊維状、板状又は粒状の強化充填材は何
れか一種又は二種以上を混合して用いることができるが
、好ましくは繊維状充填材を必須成分とすることである
。

これら充填材の配合量は熱可塑性ポリエステル（（ａ）
成分とΦ）成分との合計）１００重量部に対して］Ｏ〜
１５０！量部、好ましく　ｕ　］　Ｏ〜１２０１１１ｋ
ＷｆＪである。配合量が１０重量部以下では強化ＰＥＴ
本来の十分な機械的強度、耐熱性が得られないのみなら
ず、本発明の目的とする耐衝撃性の改良効果も小さくな
る。１５０重景量部上では成形時流動性を損ったり、成
形品の表面光沢を損う傾向が著しくなるため好ましくな
い。

これ等の板状もしくは粒状充填剤及び繊維状強化剤は、
そのまま配合することも出来るが、ポリエステル樹脂と
の親和性、接着性を高める為、適当な表面処理剤で表面
処理を行なったものを使用すれば、機械的強度は更に改
善される。ここで表面処理剤としては種々の公知のもの
が本発明に使用可能でメジ、−例を示せば、シラン系、
チタネート系、エポキシ系等の表面処理剤があげられる
。

上記のポリエステルおよびイオン性共重合体およびポリ
（α−オレフィン）系共重合体は１通常、粉末状まえは
粒子状（ベレット、チップ）で得られる。これらと充填
材を単に混合しながら溶融成形して目的のポリエステル
成形品を製造することができるが、また、一旦、配合物
を溶融混線してペレットまたはチップを成形しこのペレ
ットまたはチップから目的の成形品を溶融成形すること
もテキる。従って、本発明においてポリエステルとイオ
ン性共重合体および場合によりポリ（α−オレフィン）
系共重合体と充填材との混合物とは、それぞれの粉末ま
たは粒子が単に混合されたものだけでなく、両者が溶融
混練されたものも包含される。

ポリエステルに充填材とイオン性共重合体および場合に
よりポリ（α−オレフィン）系共重合体とを配合する際
またはポリエステルと充填材とイオン性共重合体および
場合によりボリ（α−オレフィン）系共重合体との混合
物を溶融成形する際に、通常、ポリエステルに加えられ
る種々の添加剤、例えば、着色剤、離型剤、酸化防止剤
、紫外線安定剤、難燃剤などを配合することもできる。

本発明の組成物は射出成形のみならず、押出し成形など
の溶融成形法によって各種成形品を製造することができ
る。押出し成形によって得られる成形品としては、繊維
状、棒状、フィルム状、シート状、板状、チューブ状ま
たはパイプ状など成形ダイの形状によって任意の形状の
ものを製造することができる。さらに１かかる押出し成
形品を切断することによってチップ、ベレットなどの小
片または粒子状の溶融成形用材料が得られる。また、射
出成形法によれば金型の形状によって任意の形状のもの
を製造することができる。いずれの成形法においても得
られる成形品はさらにプロー成形、絞シ成形または真空
成形などの二次成形加工により容易に所望の最終成形品
とし得る。そして、得られた各種成形品はいずれも極め
て高い衝撃強度を有する。

以上のように本発明組成物は従来の充填材強化ＰＥＴ系
ポリエステル樹脂では予想もされなかったような極めて
高い衝撃強度を持った成形品を与えるので、斯界に与え
る買献は極めて大きい。

更に本発明組成物は優れ九流動特性を有し１００℃以下
というＰＥＴ系樹脂としては比較的低い温度の金型で射
出成形した場合でもポリエステルは充分に結晶化し、離
型性よく、表面性状のすぐれた成形品を与えるので、成
形加工性において優れた樹脂と言える。

更に付言すれば、ＰＥＴ系ポリエステルは一般に熱時加
水分解しやすく成形前充分に乾燥することが必要である
が本発明組成物は湿気に対して鈍感でメジ、成形前予備
乾燥条件を緩和できるという有利さをも持ち合わせてい
る。

以下、実施例をあげて本発明を説明する。なお、例中の
部はことわシのない限シすべて！量基準である。

実施例１〜１２及び比較例１〜７ あらかじめ熱風乾燥器にて充分乾燥した固有粘度０．６
８のＰＥＴに対し、固有粘度０．８５のＰＢＴおよびイ
オン性共重合体としてエチレン／メタクリル酸共重合体
のナトリウム塩（メタクリル酸（塩）単位含有ｉｉ　７
　ｍｏ１％中和率８０％）および場合によルボリ（α−
オレフィン）系共重合体としてエチレン／アクリル酸／
アクリル酸エチル共重合体（アクリル酸単位含有ｉ１０
．５　ｍｏ１％、アクリル酸エチル単位含有量６　ｍｏ
ｌ　％　）ガラス繊維として長さ３簡のチョツプドスト
ランド（日東紡績社製）および酸化防止剤としてＰｈｏ
ｓｐｈｉｔｅ　］　６８（チバガイギー社）を第１表に
示すように所定量配合して予備混・合したのち、４０ｍ
φ押出し機（大阪精機工作社製８ＶＳＥ−４０−２８型
）のホッバーに投入し、シリンダ一温度２５０−２７５
−２７５−２７５℃（ホッパー側よシ）、アダプタ一温
度２６５℃及びグイ温度２６５℃で浴融混練しつつ押出
してストランドを得、これを切断してペレットとした。

次いで該ペレットをシリンダ一温度２４０−２６０−２
８０℃、ダイ温度２８０℃、金型温度１３０℃に調節さ
れた射出成形機（日鋼アンケルベルグ社製Ｖ−１５−７
５型）により厚さ３■の試験片を成形した。得られた成
形物の衝撃強さくＩｚｏｄ法、ノツチ付、ＪＩＳ　　Ｋ
７１１０に準拠）及び引張強さくＪＩＳ　　Ｋ　　７１
］３に準拠）を表ＩＫ示す０　　　　　　　　　　　　
　　　　　以下余白懺１実施例３よシわかるようにＰＢ
Ｔ配合量がＰＥＴ６０部に対して４０部くらいのところ
で組成物はその耐衝撃性が極大を示し、充填材強化ＰＥ
Ｔ樹脂としては極めて高い値を示した。ＰＥＴとＰＢＴ
の総計量１００部に占めるＰＢＴの配合量が１５部よ）
下るとこの相刹効果はみられ難くなった（比較例１．２
）。また８５部以上になると則ち、ＰＢＴが大過剰量に
なってくると、衝撃強度はガラス繊維強化ＰＢＴ単独を
イオン性共重合体で改質しただけの値に向って低下して
きた（比較例６％　７）０ イオン性共重合体の配合量はＰＥＴとＰＢＴを合わせた
総ポリエステル樹脂量１００部に対して２０部よシ少い
と、比較例３に示すようにいかにＰＢＴ量を最適量にし
ても耐衝撃性の向上は望めなかった。また比較例５に示
すようにイオン性共重合体の配合量が５０部を越えると
、系／／ｉ流動性において極めて乏しくなシ、成形不可
能となってしまった。

ガラス繊維の配合量が総ポリエステル樹脂量１００部に
対し１０ｓよシ少くなると、比較例４に示すように、耐
衝撃性は落ちてし７つた。

イオン性共重合体の一部を未中和の共１合体で置換して
も耐衝撃性がさほど低下しないことが実施例１０．１１
．１２よりわかる。

実施例１３ イオン性共重合体としてエチレン／アクリル酸／アクリ
ル酸エチル共重合体のナトリウム塩（アクリル酸（塩）
単位含有ｉ　ｓ　ｍｏ１％、アクリル酸エチル単位含有
量ｘｍｏ１％、中和率１００％）を用いる以外は実施例
２と同様の条件で組成物をつくり、成形して試験片を得
た、その衝拳強度会測定結果を表１に示す。

実施例１４ イオン性共重合体としてエチレン／アクリル酸／アクリ
ル酸エチル共重合体のナトリウム塩（アクリル酸（塩）
単位含有量３ｍｏ１％、アクリル酸エチル単位含有量３
　ｍｏ１％、中和率１００％）を用いポリ（α−オレフ
ィン）系共重合体としてエチレン／アクリル酸／アクリ
ル酸エチル共重合体（アクリル酸単位含有量ａ　ｍｏｌ
　％　ｓアクリル酸エチル単位含有量ａ　ｍｏｌ　ｑｂ
　）を用いる以外は実施例２と同様な条件で組成物をつ
＜シ、成形して試験片を得た。その衝撃強度測定結果を
表１に示す。

実施例１５ イオン性共重合体としてエチレン／アクリル酸共重合体
のナトリウム塩（アクリル酸（塩）単位含有量ｓｍｏ１
％、中和率３０チ）を用い、ポリ（α−オレフィン）系
共重合体としてエチレン／アクリル酸共重合体（アクリ
ル酸単位含有量３ｍｏｌｅ）を用いる以外は実施例１４
と同様な条件で組成物をつくシ成形して試験片を得た０
その衝撃強度測定結果を表１に示すＱ 比較例８．９ イオン性共重合体中のアクリル酸（塩）単位含有量を表
１の如く変更する以外は実施例１３と同様な条件で組成
物をつくり成形して試験片を得た。

表ＩＫ示したとおシ、アクリル酸（塩）単位含有量が１
ｍ０１％以下であると、耐衝撃性は改良されないし％３
０ｍｏ１％以上もあると、成形できないことが確認され
た。

比較例１０ イオン性共重合体としてアクリル酸中和率を２０％以下
としたエチレン／アクリル酸／アクリル酸エチル共重合
体の部分中和物を用いる以外は実施例】３と同様な条件
で組成物をつ〈シ、成形して試験片を得た。この場合も
表１に示したとおシ衝撃強度の大きい向上はみられなか
った。

比較例１１ 実施例３においてイオン性共重合体を２重量部とエチレ
ン／アクリル酸共重合体を２８重量部配合する仁とによ
りイオン性共重合体とポリ（α−オレフィン）系共重合
体の合計配合量を３０重量部とし試験片を得た０結果を
表１に示したが十分な耐衝撃強度は得られていなかった
。

実施例１６ 実施例３において射出成形における金型温度を１１０℃
といわゆるオイル循環温調可能な温度まで下げた金型を
用いて射出成形を行う以外は実施例３と全く同じ方法で
実験を行った。この場合にも離型性よく表面光沢に優れ
た成形品が得られ、ポリエステルの結晶化度もＸ線法に
よると２４−に達していた。また成形品の耐衝撃性も２
４１ｑ・個／ｃＩｎ（アイゾツト（ノツチ付））であシ
、１３０℃と高い金型温度で成形して得たもののそれと
同等の値を示した。

実施例】７及び比較例１２ 実施例３においてＰＥＴとして０．１チの水分を含んだ
未乾燥のものを用いる以外は実施例３と全く同じ方法で
成形片を得た。衝撃強度は１９−・倒／ｃＰｎ（アイゾ
ツト（ノツチ付））であり、充分乾燥したＰＥＴを用い
た実施例３のそれに対し７５％の保持率を示した。なお
比較のために、０．１％含水したＰＥＴとガラス繊維の
みよシなる組成物を実施例３と同じ方法で射出成形して
その耐衝撃性を測定すると絶乾したＰＥＴを用いた場合
に比べ保持率は５５％であった。これらの例よシ本発明
の組成物は含水状態のＰＩＴを用いて成形した場合にお
いても比較的優れた物性を保持することが認められた。

実施例１８〜２０及び比較例１３〜１５ＰＥＴＯ代シに
平均分子量１０００のポリエチレングリコールをグリコ
ール成分として共重合したポリエチレンテレフタレート
系ポリエステル（共重合量はエチレンテレフタレート成
分１００重量部に対し１０重量部、即ちポリエチレング
リコールの全グリ；−ル成分に占める割合１．９モルチ
）を用いる以外は実施例３及び比較例２，６とほぼ同様
の方法で成形片を得た。その衝撃強度を７′に′１°　
　　　　　　　　　　　　　以下余白実施例２１ 実施例１９において射出成形における金型温度を９０℃
といわゆるオイル循環温調可能な温度まで下げた金型を
用いて射出成形を行う以外は実施例１９と全く同じ方法
で実験を行った。この場合にも離型性よく表面光沢の良
い成形品が得られ、ポリエステルの結晶化度もＸ線法に
よると２２％に達していた。また成形品の耐衝撃性も２
２ｋｇ＠ａｎ／ｃ、　（アイゾツト（ノツチ付））でろ
Ｄｓ１３０℃と高い金型温度で成形して得たもののそれ
と同等の値を示した。

実施例２２及び比較例１６ 実施例１９においてＰＥＧ−１０００を共重合したポリ
エステルとして０．１％の水分を含んだ未乾燥のものを
用いる以外は実施例１９と全く同じ方法で成形片を得た
。衝撃強度は１７ｋｇ・３／ｃｒＩＭ（アイゾツト（ノ
ツチ付））であシ、充分乾燥した共重合ポリエステルを
用いた実施例２のそれに対し７５％の保持率を示した。

なお比較のために、　０．１−含水した共重合ポリエス
テルを実施例１９と同じ方法で射出成形してその耐衝撃
性を測定すると絶乾した共重合ポリエステルを用いた場
合に比べ保持率は５５％であった。これらの例より本発
明の組成物は含水状態の共重合ポリエステルを用いて成
形した場合においても比較的優れた物性を保持すること
が認められた。

効 〔発明の轄果〕 以上、実施例で示されたように本発明は従来の充填材強
化ＰＥＴ系ポリエステル樹脂では予想もされなかったよ
うな極めて高い衝撃強度を他の物性を低下させずに改質
されたポリエステル系樹脂組成物を与えるものである。

更に本発明の組成物を用いればＰＥＴとしては低い金型
温度である１００℃近辺の金型を用いても離型性よく表
面光沢の優れた射出成形品を得るととができる。また、
ＰＥＴ系ポリエステルは一般に熱時、加水分解しやすく
成形前充分に乾燥することが必要であるが本発明組成物
は湿気に対して比較的鈍感であシ、成形前予備乾燥条件
を緩和できるという特長も有する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）（ａ）ポリエチレンテレフタレート系ポリエステル
   （（ａ）成分）８５〜１５重量部 （ｂ）ポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）系ポリ
   エステル（（ｂ）成分）１５〜８５重量部（ｃ）α，β
   −不飽和カルボン酸単位が１モル％以上３０モル％以下
   でありカルボキシル基の少くとも２０モル％が１〜３価
   の金属塩として存在する、α−オレフィンとα，β−不
   飽和カルボン酸必要により及び第３のビニルコモノマー
   との共重合体の金属塩（（ｃ）成分）および、場合によ
   り （ｄ）α−オレフィンとα，β−不飽和カルボン酸必要
   により及び第３のビニルコモノマーとの共重合体（（ｄ
   ）成分） （ｅ）強化充填材 を混練してなり、（ａ）成分と（ｂ）成分の合計配合量
   １００重量部に対し（ｃ）成分と（ｄ）成分の合計配合
   量が２０〜５０重量部及び（ｅ）成分の配合量が１０〜
   １５０重量部であり、且つ（ｄ）成分の（ｃ）成分に対
   する配合量の比（（ｄ）／（ｃ））が０以上１０以下で
   ある樹脂組成物。 ２）（ａ）成分がポリエチレンテレフタレートである特
   許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。 ３）（ｃ）成分がエチレンとアクリル酸またはメタクリ
   ル酸との共重合体のアルカリ金属塩である特許請求の範
   囲第１項記載の樹脂組成物。 ４）（ｃ）成分を構成する１〜３価の金属がナトリウム
   である特許請求の範囲第１項又は第３項記載の樹脂組成
   物。 ５）（ｂ）成分がポリ（１，４−ブチレンテレフタレー
   ト）である特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ６）（ｅ）成分がガラス繊維である特許請求の範囲第１
   項記載の組成物。