JPS61209245A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は耐衝撃性、成形加工性、及び光沢に優れ、しか
も熱安定性の改良されたゴム含有スチレン系樹脂組成物
に関する。

（従来の技術） ゴム含有スチレン系樹脂は、耐衝撃性、成形加工性、及
び光沢に優れる熱可塑性樹脂としての認識が一般化し、
産業界で多岐に及ぶ用途を獲得するに至っている。

一万、ゴム含有スチレン系樹脂の用途が多様化するに従
い、産業界が該樹脂に期待する性能は増々高級化、特に
、成形加工性、及び光沢をはじめとする成形物外観に対
する市場の要求は厳しさを増している。

ゴム含有スチレン系樹脂の一例としてＡＢＳ樹脂を挙げ
ると、ＡＢＳ樹脂はポリブタジェンゴムに代表されるゴ
ム粒子が、ＡＳ樹脂に代表される熱可星性樹脂の分散媒
中に分散した複合樹脂であるが、ＡＢＳ樹脂の成形加工
性、あるいは光沢を向上させる為に、ゴム含有率を低下
する操作、あるいは分散媒（以下マトリックス樹脂と呼
称する）の溶融粘度分低下する操作が有効であることは
公知である。

しかしながら、ゴム含有率の低下、あるいはマトリック
ス樹脂の溶融粘度の低下は、共にＡＢＳ樹脂の耐衝撃性
の低下を来たし、該樹脂の用途に多大の制限を与える。

耐衝撃性低下の犠牲を払うことなく、ゴム含有スチレン
系樹脂の成形加工性あるいは成形物外観の改良を果す為
に、例えば、特定された分子量を有するマトリックス樹
脂を使用する方法（特公昭５１−３７６７５号、特公和
５３−４８６２号、特公昭５７−２４８１４号、特公昭
５９−２３００号、特公昭５９−１５１４５号、特開昭
５９−１４９９Ｌ！号等）、ゴム粒子の粒子径及び／又
はゲル含有率を特定する方法（４Ｉ公昭５７−５１４０
４号、特公昭５９−２８５７６号、特公昭５９−２８５
８４号等）、特定された単量体を共重合する方法（特開
昭５６−５７８１３号等）、特定された添加剤の添加を
行なう方法（特開昭５５−３４９４号、特開昭５５−１
７１４４号、Ｇｅｒ、ｏｆｆｅｎ、　３２０６１３８号
等）などは公知である。ここで、マトリックス樹脂の分
子量を制御する方法は、耐衝撃性の向上を積極的に指向
する技術を含有するものではなく、その改良効果は実用
上不充分である。また、ゴム粒子を制御する方法は、耐
衝撃性の向上を指向するものであるが、成形加工性ある
いは成形物外観の満足な改良が果される程度にまで、ゴ
ム含有率の低下あるいはヤトリックス樹脂の溶融粘度の
低下を達成することはできない。

また、特定された添加剤による改質は有効な手段ではあ
るが、例えばポリシロキサンによる改質効果は市場の要
求を満足するに至っていない。

また、ある種の添加剤は、ゴム含有スチレン系樹脂の耐
衝撃性を顕著に改善する反面、熱安定性に不足するため
、成形物の色相を黄変させるが、この種の添加剤として
、高級脂肪酸とノルビタンのエステルなどが知られてい
る。

（発明が解決しようとする問題点） 以上の様に、耐衝撃性を維持しつつ、ゴム含有スチレン
系樹脂の成形加工性と成形物外観の改良を果す試みは今
だ満足されておらず、本発明の解決しようとする問題点
は、相反する前記諸特性の改良を同時に達成することに
ある。

（問題点を解決するための手段） 即ち本発明は、 ゴム含有スチレン系樹脂１００重量部と、一般式［Ｉ］
で示される化合物０．１〜１０重量部との混合物におい
て、ゴム含有スチレン系樹脂中に含有される有機酸性物
質の含有率が０．５チ以下であることを特徴とする熱可
塑性樹脂組成物である。

一般式ＣＩ〕 〔式中Ｒ，はアルキル基、Ｒ３及びＲ８は、各々Ｈある
いはメチル基、Ｒ４はアルキル基あるいは−ＣＩＯＩＲ
６（Ｒｓはアルキル基）、Ｒ３はＨ１アルキル基あるい
は一〇（０１Ｒｙ　（Ｒｔはア本発明に用いるゴム含有
スチレン系樹脂のゴム成分を構成する単量体としては、
ブタジェン、イソプレン、ジメチルプタジエ／、クロロ
ブレン、シクロペンタジェンなどの共役ジエン単量体、
２，５−ノルボルナジェン、１，４−シクロヘキサジエ
ン、４−エチリデンノルボルネンなどの非共役ジエン単
量体、スチレ／、α−メチルスチレン、ビニルトルエン
などのスチレン系単量体、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリルなどのニトリル単量体、メチルメタクリレー
ト、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキシ
ルアクリレート、オクチルアクリレートなどの（メタ）
アクリル酸エステル単量体、エチレン、プロピレン、１
−プデン、インブチレン、２−ブテンなどのオレフィン
単量体などがあり、これらを単独あるいは共重合して用
いる。また、架橋用単量体として多官能性ビニル単量体
の共重合を行なうことができるが、用いうる多官能性ビ
ニル単量体としては、ジビニルベンゼン、エチレングリ
コールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコール
ジメタクリレート、１．４−ブチレングリコールジメタ
クリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、
シアヌル酸トリアリル、インシアヌル酸トリアリル、ト
リメチロールプロパントリメタクリレート、アリルアク
リレート、アリルメタクリレート、ビニルアクリレート
、ビニルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グ
リシジルメタクリレートなどがある。

本発明のゴム含有スチレン系樹脂に用いるゴム成分はグ
ラフト活性点を有していることが必要であシ、具体的に
はゴム分子中に炭素−炭素二重結合を有していることが
好ましい。

前記の単量体の重合方法は特に制限はなく、乳化重合、
溶液重合などの公知の技術を用いうる。

またゴム含有スチレン系樹脂のゴム成分は一種類である
必要はなく、別途重合された二攬類以上のゴム成分の混
合物であってよい。

本発明に用いるゴム含有スチレン系樹脂のマトリックス
樹脂を構成する単量体としては、スチレン、α−メチル
スチレン、ビニルトルエン、Ｌ−ブチルスチレンなどの
スチレン系単量体、アクリロニトリル、メタクリロニト
リルなどのニトリル単量体、メチルメタクリレート、エ
チルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキシルアク
リレート、オクチルアクリレートｚどの（メタ）アクリ
ル酸エステル単量体、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミ
ド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、
Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミ
ド、Ｎ−）ルイルマレイミド、Ｎ−キシリールマレイミ
ドなどのマレイミド系単量体などがあり、単独あるいは
共重合して用いるが、スチレン系単量体の含有を必須と
する。

本発明に用いるゴム含有スチレン系樹脂は、前記のよう
にゴム成分とマトリックス樹脂とからなるが、球状構造
をとるゴム成分と連続相であるマトリックス樹脂との界
面に、グラフト構造の介在していることが必要である。

このような構造は、ゴム成分の存在下でマ）　ＩＪラッ
クス脂を構成する単量体の一部あるいは全部を重合する
所謂グラフト重合法により達成されることは公知である
が、本発明に用いるゴム含有スチレン系樹脂も公知のグ
ラフト重合技術により製造できる。

ゴム含有スチレン系樹脂に含有されるゴム成分の含有率
を調節するために、ゴム含有スチレン系樹脂に別途重合
されたマ）　ＩＪラックス脂成分を混合することも可能
であるが、別途重合されたマ）　ＩＪラックス脂成分は
グラフト重合で得られた樹脂成分と同一組成である必要
はない。

たとえばポリブタジェンの存在下でアクリロニトリル−
スチレン−メチルメタクリレートをグラフト重合して得
たゴム含有スチレン系樹脂にアクリロニトリル−スチレ
ン−α−メチルスチレンを共重合して得たマトリックス
樹脂成分を混合することができる。

本発明に用いるゴム含有スチレン系樹脂の具体例を示す
と、ハイインパクトポリスチレン、ＡＢＳ　（アクリロ
ニトリル−ブタジェン−スチレン）樹脂、耐熱性ＡＢＳ
　（アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン−α−メ
チルスチレン）樹脂、ＡＡＳ（アクリロニトリル−アク
リル酸エステル−スチレン）樹脂、ＡＥＳ　（アクリロ
ニトリル−ｇＰＤＭ−スチレン）樹脂、ＭＢＡＳ（メチ
ルメタクリレート−ブタジェン−アクリロニトリル−ス
チレン）樹脂などがある。

本発明では、ゴム含有スチレン系樹脂１００重量部に対
して、前記一般式［Ｉ］で示される化合物ｔｏ、１〜１
０重量部、好ましくは０．２〜８重量部含有する。

上記式で、Ｒ＋　％　Ｒ４、Ｒｓ　、Ｒａ　、及びＲ７
のアルキル基ハ各々メチル基、エチル基、ブロビル基、
ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシ
ル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル
基及びエイコシル基などであるが、炭素鎖中に不飽和結
合を有していてもよい。また、ｍ及びｎの整数が各々２
０を越えるものであると、ゴム含有スチレン系樹脂との
相溶性に劣り好ましくない。また、前記一般式［Ｉ］の
化合物で、Ｒ８がヘキシル基以上の高級アルキル基であ
り、ｍ及びｎが各々１〜１０更に好ましくは１〜６の整
数であることが特に好ましい。

具体的な化合物としては、例えば、Ｃｌ８Ｈ！７Ｎ（Ｃ
２Ｈ４０）（）　（Ｃ，Ｈ４０ＣＨ，）、Ｃ１゜Ｈｔｔ
Ｎ　（Ｃ，Ｈ４０Ｈ）（Ｃ２Ｈ４０ＨｔＨｓ　）、Ｃ３
゜Ｈ□Ｎ　（Ｃ１Ｈ４０Ｈ）　（ＣｔＨａＯＣ６ＨＩ３
　）、Ｃ８゜Ｔ（！ＩＮ（ＣｚＨａＯＨ）　（Ｃ，Ｈ４
０Ｃ，ＱＨ！、　）、Ｃ１ｏＨ２１Ｎ　（Ｃ２Ｈ４ＯＨ
）　（ＣｔＨ４０〔Ｉ〕ＬＨＩ！？　）　、ＣｔａＨｓ
ｙＮ（Ｃ２Ｈ４０Ｈ）　（ＣｔＨａＯＣｌａＨｓｔ　）
　、Ｃ＋５ＨｓｙＮ（忙ｔＨ１ｏ）　ｚＨｌ（（ＣｙＨ
４（ｊ　ｔ　ＣｔａＨｍＪ　、Ｃ＋５ＨａｙＮ（ＣｚＨ
ａＯＨ）（（ＣｔＨａＯ）　ｔＣ１８Ｈ３？　）、Ｃｌ
ａＨｓｙＮ（（ＣｔＨｉＯ）ａＨＨ（Ｃ＊Ｈ４０）　ｌ
ＩＣ１１１Ｈ！？　１、Ｃ＋５ＨｓｓＮ（Ｃ２Ｈ４０Ｈ
）　（ＣｔＨ４０Ｃ１＠Ｈ３１）　、Ｃ１＠Ｈ３７Ｎ（
ＣｔＨ４０Ｃｌ８Ｈ３？）　２　、Ｃｌ８Ｈ３？Ｎ（（
ＣｔＨａＯ）　２　Ｃｌ８Ｈ３？　１２、Ｃ，Ｈ，７Ｎ
　（Ｃ２Ｈ４Ｈ，ＯＨ）　（ＣＢ、ＣＨＣＨ，ＯＣＲ，
）、ＣｔａＨｓ７Ｎ（ＣＨ２ＣＨＣＨ３ＯＲ）　（ＣＨ
，ＣＨＣＨ，ＯＣ、。Ｈｌｌ）、Ｃｌ８Ｈ３７Ｎ（ＣＨ
２Ｏ（ＣＨ３０Ｃｌ８Ｈ３７）ｔ　Ｃｌ８Ｈ！７Ｎ（（
ＣＨ２ＣＨＣＨ３０）２Ｃ１８Ｈ３？１２、Ｃｌ８Ｈ３
７Ｎ（ＣｔＨ＜ＯＣｌ８Ｈ３？）　（ＣＨ１ａ（ＣＨＩ
ＯＣｌ８Ｈ３？　）、Ｃ１０Ｈ２１Ｎ（Ｃ２Ｈ４ＯＨ）
　（ＣｔＨ＜０ＣＯＣＨｓ　）　、ＣｔｏＨａＮ（Ｃ２
Ｈ４ＯＨ）　（Ｃ，Ｈ４０ＣＯＣ、Ｈ，）、Ｃ８゜Ｈ，
、Ｎ　（Ｃ，Ｈ４０ＨＩ（ＣｚＨａｏ　　ｃｏｃ　５Ｈ
Ｈ）、Ｃ，ｏＨ，１Ｎ　（Ｃ，Ｈ，Ｏ）ｉ　）　　Ｉ　
Ｃ，Ｈ，ＯＣ０ＣｏＨ＋ｒ）、Ｃ１ｏＨ２１Ｎ　（Ｃｔ
ＪＯＨ）　（ＣｔＨ４０ＣＯＣｌ７Ｈ３！＋）、Ｃ，、
Ｈ８，Ｎ　（Ｃ，Ｈ，伍）　　（ＣｌＨ４０ＣＯＣｌ７
Ｈ３！１　）、ｃ＋ａＨｓ’ｙＮ（（Ｃ２Ｈ４０）　２
ＨＨ（ｃｔａｔｏ）　２　ＣＯＣ，？Ｈ３１１１、Ｃ１
＠Ｈ３７Ｎ（Ｃ，Ｈ，０Ｈ）（（Ｃ，Ｈ４０％ＣＯＣ，
、Ｈ，、）、Ｃ１＠Ｈ３７Ｎ（（Ｃ２Ｈ４０）６Ｈ）　
（（ＣｔＨａＯ）ｅ　ＣＯＣｌ？Ｈ３Ｓ　）、Ｃｌ８Ｈ
３１１Ｎ（Ｃ２Ｈ４０Ｈ）（Ｃ，Ｈ，ＯＣＯＣ，、Ｉ（
８，）、Ｃ１＠Ｈ３７Ｎ（Ｃ，Ｈ，０ＣＯＣ５）１．、
）、　　、Ｃ，、Ｈ，７Ｎ　（Ｃ，Ｈ，０ＣＯＣ１，Ｈ
，、）、、ＣｌａＨｓｙＮ（ＣＨｔＣＨＣＨｓＯＨ）（
ａｌ、ＣＨＣＨｓＯＣｏａら）、Ｃ，、Ｈ３７Ｎ　（σ
［、ＣＨＣＨ，０Ｈ）（ＣＨ，ＣＨＣＨ，ＯＣＯＣ，Ｈ
ｌ。）、Ｃ，、Ｈ，７Ｎ　（ＣＨ，ＣＨＣＨ３０ＣＱＣ
，、Ｈ８，）、　、Ｃ，８Ｈ８，Ｎ（（ＣＨ，ＣＨＣＨ
，Ｏ）　、　Ｃｏ　Ｃ，、Ｈ，、）、　、Ｃ，、Ｈ，、
Ｎ　（Ｃ，Ｈ，０ＣＯＣｓ７Ｈｓｓ）　（ＣＨｔＣＨＣ
ＨＢＯＣ０Ｃ１ｙＨ４ｓ）などがある。

一般式［Ｉ］で表わされる化合物の製造方法は特に制限
はなく、例えば−級アルキルアミンとエチレンオキサイ
ドの付加物と高級脂肪酸とを反応させて目的物を得るこ
とができる。

一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物が、工業的に製造され
る場合、ＲＩ　、Ｒ１、ＲＢ　、Ｒ４、Ｒ５％　Ｒ６、
Ｒ７、及びｍｓｎが厳密にひとつの構造、あるいはひと
つの数値に規定された純粋化合物として製造されること
は困難であり、構造及び／又は数値を異にする混合物と
して製造されることが通常である。本発明に於ても、一
般式ＣＩ］で表わされる化合物の混合物を用いることに
何ら問題はない。

一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物の含有率が０．１重量
部未満では、耐衝撃性を維持しつつ、成形加工性及び光
沢の向上を計るという本発明の目的が達成されず、１０
重量部を越えると、その効果が飽和するばかりか、得ら
れる組成物の剛性が低下して好ましくない。

本発明においては、ゴム含有スチレン系樹脂中に含有さ
れる有機酸性物質の含有率が０．５チ以下、好ましくは
Ｏ１３チ以下であることが必要である。

ここで述べる有機酸性物質を例示すると、デカン酸、ド
デカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデ
カン酸、オレイン酸などの高級脂肪酸、不均化ロジン酸
などの樹脂酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、オクタデ
シルベンゼンスルホン酸、ドデシルジフェニルエーテル
ジスルホン酸などの芳香族スルホン酸、オクチルスルホ
ンｆｉｔ、ｆシルスルホン酸、ドデシルスルホン酸、オ
クタデシルスルホン酸などのアルキルスルホン酸、オク
チル硫酸、デシル（ｉｉｌＥ酸、）”デシル硫酸、オク
タデシル硫酸などのアルキル硫酸などがある。

有機酸性物質の含有率が０．５　％を越えるゴム含有ス
チレン系樹脂と、一般式ＣＩ］で示される化合物とから
成る組成物であっては、熱安定性が劣悪であり、該組成
物の溶融混線時あるいは成形加工時に局部的あるいは全
体的な変色が観察されるため、著しく商品価値？損なう
。

ゴム含有スチレン系樹脂が乳化重合で製造される場合に
は、重合して得られたラテックスから樹脂を回収する析
出工程で、塩酸、硫酸、酢酸等の酸を析出剤として添加
する操作が・一般的に行なわれるが、この操作により乳
化剤は対応する有機酸性物質に変化する。従って、１）
生成する有機酸性物質を中和する、１１）析出剤として
、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、硫
酸マグネシウム、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム
などの塩を使用する、ＤＩ）析出剤として、酸と塩とを
併用して、酸の添加量を低下する、などの処置を行ない
、有機酸性物質の含有率の低減を計る必要がある。

また、ゴム含有スチレン系樹脂の滑剤として、有機酸性
物質の添加を行なう操作は一般的であるが、本発明にお
いては、添加する有機酸性物質の添加量は制限される。

ゴム含有スチレン系樹脂と一般式Ｃ１，］の化合物との
混合方法は特に制限はなく、例えば乳化状１帖、溶液状
態、溶融状態、粒子状態のいずれかにある各成分を混合
して目的を達することができる。更に具体的には、例え
ば一般式ＣＩ）の化合物が低融点である場合には、ゴム
含有スチレン系樹脂ラテックスに一般式ＣＩ）の化合物
を添加して、融点以上の温度で攪拌混合することが可能
であり、あるいは、ゴム含有スチレン系樹脂粉末と、一
般式ＣＩ）の化合物とをヘンシェルミキサー、タンブラ
−等の粉体混合装置で混合した後に、ミクストルーダ一
、エクストルーダー、バンバリーミキサ−、コニーター
尋の溶融混線装置に供給して組成物を得ることが可能で
ある。

更に本発明では、必要に応じて滑剤、可塑剤、耐候剤、
安定剤、帯電防止剤、充填剤、補強材、着色剤、難燃剤
等の改質剤の添加を行なうことができる。特に、トリデ
シル７オスフアイト、トリオクタデシルフォスファイト
、モノフェニルジデシルフォスファイト、ジフェニルモ
ノデシルフォスファイト、トリフェニルフォスファイト
、トリ（ノニルフェニル）フォスファイト、４．４′−
ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニ
ル−ジ−ヘキサデシル）フォスファイト、４．４’　−
イソプロピリデン−ビス（モノフェニル−ジ−デシル）
フォスファイト、４，４−イソプロピリデン−ビス（七
ノブエニルージーテトラデシル）フォスファイト等の亜
リン酸エステルの添加は熱安定性の改良に有効である。

（実施例） 以下に実施例をあげて本発明の効果を更に具体的に説明
する。なお、実施例及び比較例で用いた部及びチはすべ
て重量基準で示した。

〔参考例−ゴム含有スチレン系樹脂（Ａ成分と呼称）の製造〕

（Ａ−１、Ａ−２、Ａ−３、Ａ−５、Ａ−６の製造） 表１に示したゴムラテックスの存在下に、対応する単量
体？連続添加して乳化重合法により製造した。

Ａ−１、Ａ−２、Ａ−３、Ａ−６はステアリン酸カリウ
ムを乳化剤とし、Ａ−５はドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウムを乳化剤として用いた。

（八−４の製造） ＥＰＤＭのトルエン溶液に対応する単量体を添加して溶
液重合法により製造した。

（Ａ−７の製造） 懸濁重合法により製造した。メチルエチルケトン１重量
％、温度３０℃に於ける相対粘度ηｒｅｌ＝　１．４６
である。

（Ａ−８、Ａ−９の製造） ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムヲ乳化剤として
、乳化重合法により製造した。

Ａ−１〜Ａ−９の組成及び乳化剤含有率を表１にまとめ
た。なお、乳化剤含有率とはポリマー中の乳化剤の含有
率と示す。

（一般式［Ｉ］の化合物−Ｂ成分と呼称−とその略号） 実施例１及び比較例ｉ１ 表１のＡ−１ラテツクス’に２％塩化カルシウム水溶液
中に生別して加熱析出して樹脂を回収した。

得られたＡ−１粉末とＡ−７粉末と’１Ｂ−１〜Ｂ−１
２と共にヘンシェルミキサーで混合した後、株式会社中
央機械裏作所製ＶＣ−４０（ベント付率軸押出機）に供
給してペレットを得た。

得られたペレットを用いて成形物を作成して物性評価分
桁ない、その結果を表−２に示した。

比較例１実験Ｐ＆Ｌ１８で得られたペレット中のステア
リン酸含有率は０．０５％以下であった。

実施例１と比較例１を比較して明らかな通り、一般式〔
■〕の化合物を添加することにより、衝撃強度、流動性
及び光沢は改良される。また、黄色度の増大は実用上障
害となる程度ではない。

ゴム含有率会増大することＫよとにより、衝撃強度の改
良を試みるとＣ実験Ｎ１１９）、剛性、流動性及び光沢
の低下が観察され、本発明の優位性が認められる。

実施例２及び比較例２ 表１のＡ−２、Ａ−３、Ａ−５及びＡ−６ラテツクスを
、各々２％塩化カルシウム水溶液中に生別して加熱析出
して樹脂を回収した。

得られたＡ成分とＡ−７粉末と１ｋＢ−５と共にヘンシ
ェルミキサーで混合した後、実施例１と同様に処理して
ベレツ）ｔ−得た。

また、Ａ−４粉末をＢ−５と共にヘンシェルミキサーで
混合した後、実施例１と同様に処理してペレットを得た
。

得られたペレットを用いて、成形物を作成して物性評価
を行ない、その結果を表−３に示した。

ゴム成分の攬類にかかわらず、実施例１と同様に一般式
ＣＩ）の化合物の添加効果が認められる。

なお、実験ｊ’＆Ｌ２５〜２９のベレット中の有機酸性
物質含有率は、いずれもｏ、０５％以下であった。

実施例３及び比較例３ Ａ−１ラテックスｔＡ−８ラテツクスあるいはＡ−９ラ
テツクスと、−Ａ４に示した割合で混合した後、実施例
１と同様にして樹脂を回収した。

得られた粉末ｅＢ−５と共にヘンシェルミキサーで混合
した後、実施例１と同様に処理してペレットを得た〇 得られたペレットを用いて、成形物を作成して物性評価
を行ない、その結果を表４に示した。

表４でＡ成分の部はポリマーとしての部数を示す。

なお、実Ｗ！に＆３２及び３３のベレット中の有機酸性
物質含有率は、いずれも０．０５％以下であった。

比較例４ Ａ−１、Ａ−２、Ａ−３、Ａ−５及びＡ−６ラテツクス
を５俤塩酸中に生卵して加熱析出して樹）を回収した。

得られたＡ成分とＡ−７粉末をＢ−１、Ｂ−５アルイは
Ｂ−１１と共にヘンシェルミキサーで混合した後、実施
例１と同様に処理してペレットを得た。

得られたペレットを用いて成形物を作成して物性評価を
行ない、その結果を表５に示した。

実験Ｎ１４１．４２．４３．４４及び４５の有機酸性物
質含有率は各々、０．６２％、０．８７チ、０．７１　
％、　１．４５　％、　２．３３　Ｌｓであった。

Ｂ成分と有機酸性物質が共存すると、樹脂の熱安定性が
著しく損なわれることが分かる。

実施例４及び比較例５ 実施例１実験Ｎ１５のサンプルをヘンシェルミキサーで
混合する際に、表６に示した量のステアリン酸を添加し
てペレット化した。

得られたペレットを用いて成形品を作成して物性評価を
行ない、その結果を表６に示した。

ステアリン酸の含有率の増加にともない黄色度が増大し
、０．５チ以上では著しい黄変が認められる。実験隘５
１の黄色度は大きくなく、実験Ｎ１５０で観察される著
しい黄色度の増大は、Ｂ成分とステアリン酸による相乗
作用の結果であることが分かる。

実施例５ Ａ−１ラテックス１００部（ポリマーとして）にＢ−５
粉末を＆３部添加して８０℃で１０分間攪拌した後、実
施例１に従って樹脂を回収した。

得られた樹脂２６部とＡ−７粉末７６部とをヘンシェル
ミキサーで混合した後ペレットとした。

得られたペレットを用いて実施例１と同様に物性評価し
た結果、曲げ弾性率２７１００Ｋｆ／ｄ、アイゾツト衝
撃強度１１．２　Ｋｇｃｍ　／ｅ！ｎ、スパイラルフロ
ー５２３、光沢Ｇｏ　９６　Ｔｏ、光沢Ｇ、、９２％、
黄色度６，４、ステアリン酸含有率ｏ、ｏｓｓ以下であ
りた。

実施例６ 実施例１実験随５のサンプルをヘンシェルミキサーで混
合するに際し、トリデシルフォスファイト（Ｐ−１）、
）す（ノニルフェニル）フォスファイト（Ｐ−２）、あ
るいは４．４’−イソプロピリデン−ビス〔モノフェニ
ル−ジ−アルキル（Ｃ＋Ｖ〜Ｃ＋ａ　）　］フォスファ
イト（Ｐ−３−アデカ・アーガス化学株式会社製ＭＡＲ
Ｋ−１５００）のいずれかを各々０．３部ずつ添加して
ペレット化して物性評価した。

結果を宍７に示した。実験瀧５と黄色度を比較して明ら
かな通り、亜リン酸エステルの添加による熱安定性の向
上が認められる。

なお、実施例及び比較例の物性測定値はすべて以下の方
法により求めた。

ｌ）曲げ弾性率・・・ＡＳＴＭ　Ｄ−７９０２）　アイ
ゾツト衝撃強度・・・ＡＳＴＭ　　Ｄ−２５６３）スパ
イラル７０−（流動長） 成形加工性の指標として、下記の方法に従い、一定条件
下で射出成形したときの樹脂の流動長を測定した。

成形機；川口鉄工株式会社製川口チャーチル０４０ｇ 金　型：長軸５−　Ｏｔｍ、短軸４．６■の楕円を長軸
に沿って二等分した断面を有する アルキメデス円。

成形条件：射出圧カニ　５０　Ｋｆ／ｃＩｉＧシリンダ
一温度：２６０℃ 金型温度：４０℃ 測定方法：成形物のゲート部から自由流動末と評価　　
端までの距離を測定した。流動長が大であるほど、成形
加工性が良 であると評価する。

４）光沢と黄色度 ペレットを東芝機械株式会社製ＴＳ−８０ＣＮ−■射出
成形機により射出成形し、６０ｘ１００ｘ３．０露の平
板状成形物を作成した。成形条件は下記の通シである。

成形条件：射出速度：　９０　ｔｍ　／　ｓｅｅシリン
ダ一温度：２８０℃ 金型温度：５０℃ 滞留時間：０分、１０分 ここで、滞留時間とは、シリンダー内部に溶融樹脂を滞
留させる時間であり、射出成形時に樹脂が受ける熱履歴
を反映することを意図している。

得られた成形物は、スガ試験機株式会社裂デジタル変角
光沢計型式ＵＧＶ−４Ｄを用いて入射角６０度で光沢値
を測定した。滞留時間０分の光沢値をＧＯ５滞留時間１
０分の光沢値を０１゜とした。Ｇｏが大であってもＧ、
。が小である樹脂であっては、射出成形機の性質及び／
又は射出成形条件によって得られた成形物の光沢値に、
全体的あるいは局部的な低下が認められることがあり、
実用上好ましくない。

また、滞留時間０分の成形物の黄色度を、日本電色工業
株式会社製Ｃ０ＬＯＲＡＮＤ　　Ｃ０ＬＯＲＤＩＦＦＥ
ＲＥＮＣＥ　ＭＥＴＥＲＭＯＤＥＬ　ＮＤ−１０１ＤＣ
を用いて測定した。黄色度が大である樹脂は熱安定性に
劣ると評価される。熱安定性に劣る樹脂を射出成形に供
すると、成形条件の変動により色相が大きく異なり、あ
るいは成形物の色相が部分的に異なることがあり、実用
上極めて好ましくない。

５）有機酸性物質含有率 〔ステアリン酸の定量〕 Ａ成分５Ｉとメチルエチルケトン５０ｙとを１００−共
栓付き三角フラスコに仕込み、室温下で８時間振とうし
た。

内容を５ｏｏｙのメタノール中に滴下した。

沈殿物を瀘別し、濾液を濃縮してメタノールを除去した
。

残留物にテトラヒドロ７ラン５０ｐを加え、加熱溶解し
、ジアゾメタンのエーテル溶液を適量滴下して、ステア
リン酸をエステル化し１゜過剰のジアゾメタ／を留去し
た後、テトラヒドロフランを滴下して５ｏ−に定容して
試料溶液Ｘとした。

別に、ステアリン酸メチルの既知量をテトラヒドロフラ
ンで５０ゴに定容した溶液を作成した。これをガスクロ
マトグラフィーに注加して、クロマトグラフのピーク面
積とステアリン酸メチル濃度との関係をグラフ化した（
検量線の作成）。

先の試料溶液Ｘをガスクロマトグラフィーに注加して、
クロマトグラフのピーク面積を求め、検量線によりステ
アリン酸メチル濃度を求めた。

試料溶液Ｘが含有するステアリン酸メチル重ｔｔステア
リン酸重量Ｓｇに換算し、（Ｓ１５　）Ｘ１００（％）
によりＡ成分中のステアリン酸含有率とした。検出限界
Ｏ，ＯＳ＊。

〔ドテシルベンゼンスルホン酸の定量〕Ａ酸成分ｇとメ
チルエチルケトン５０ｇとを１００１ｎｔ共栓付き三角
フラスコに仕込み、室温下で８時間振とうした。

内容を５００ｇのメタノール中に滴下した。

沈殿物を瀘別し、濾液にフェノールフタレインのメタノ
ール溶液を数滴滴下して試料溶液Ｙとした。

濃度０．０１規定とした水酸化カリウムの水／メタノー
ル溶液を試料溶液ＹＫｆｉ下して、中和滴定した。

別途、空試験を実施して、真の滴定値を求めた。

滴定値から、試料溶液Ｙが含有するドデシルベンゼンス
ルホン酸重量ｏｙｅ算出し、（Ｄ１５）Ｘ１００（饅Ｉ
ＫよりＡ成分中のドデシルヘンセンスルホン酸含有率と
した。検出限界０．０５俤。

表　　　７ （発明の効果） 本発明は、耐衝撃性に優れ、しかも成形加工性、光沢及
び熱安定性に優れるゴム含有スチレン系樹脂を提供する
。

これらの効果は、ゴム含有スチレン系樹脂に、特定の化
合物を添加することにより達成され、更に、特定の化合
物を添加してなる樹脂の熱安定性を損なう有機酸性物質
の含有率を限定することにより達成される。

特許出願人　　電気化学工業株式会社 手続補正書 昭和６０年４月９日 １、事件の表示 昭和６０年特許願第４９２４４号 ２、発明の名称 熱可塑性樹脂組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　東京都千代田区有楽町１丁目４番１号明細書の発
明の詳細な説明の欄 ５゜補正の内容 （１）　　明細書第２頁第１５行の「高級化」を「高級
化し」と訂正する。

（２）　　明細書第３頁第１５行の「特公和５３−４８
６２」を「特公昭５３−４８６２Ｊと訂正する。

（３）　　明細書第４頁第１２行の「ヤトリックス」を
「マトリックス」と訂正する。

（４）明細書第１２頁第２行の［ＣＢＨ３７ＮＪを［Ｃ
１ｅＨ３ｔＮ　Ｊと訂正する。

（５）　明細書第１２頁第７行のｒ’　Ｃｌ０Ｈ３１Ｎ
　Ｊを「Ｃユ。Ｈ２□Ｎ」と訂正する。

（６）　　明細書第３６頁の表２中「添加量の種類」を
「添加剤の種類」と訂正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ゴム含有スチレン系樹脂１００重量部と、一般式〔 I
   〕で示される化合物０．１〜１０重量部との混合物にお
   いて、ゴム含有スチレン系樹脂中に含有される有機酸性
   物質の含有率が０．５％以下であることを特徴とする熱
   可塑性樹脂組成物。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿１はアルキル基、Ｒ＿２及びＲ＿３は、各々
   Ｈあるいはメチル基、Ｒ＿４はアルキル基あるいは−Ｃ
   （Ｏ）Ｒ＿６（Ｒ＿６はアルキル基）、Ｒ＿５はＨ、ア
   ルキル基あるいは−Ｃ（Ｏ）Ｒ＿７（Ｒ＿７はアルキル
   基）、ｍ及びｎは、各々１〜２０の整数である。〕