JPS61210362A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真感光体に関し、詳しくは改善された
電子写真特性を与える低分子の有機光導電体ｔＶする電
子写真感光体に関するものである。

〔従来の技術〕

従来、電子写真感光体で用いる光導電材料として、セレ
ン、硫化カドミウム、緻化亜鉛などの無極光導電性材料
が知られている。これらの光導電性材料は、数多くの利
点、例えば暗所で適当な電位に帯電できること、暗所で
電荷の逸散が少ないことあるいは光照射によって速かに
電荷を逸散できるなどの利点をもっている反面、各種の
欠点を有している。例えは、セレン系感光体では、温度
、湿度、ごみ、圧力などの要因で容易に結晶化が進み、
特に雰囲気温度が４０℃を越えると結晶化が著しくな〕
、帯電性の低下や画像に白い斑点が発生するといった欠
点がある。硫化カドミウム系感光体は、多湿の環境下で
安定した感度が得られない点や酸化亜鉛系感光体ではロ
ーズベンガルに代表される増感色素による増感効果を必
要としているが、この様な増感色素がコロナ帯電による
帯電劣化や露光光による光退色を生じるため長期に亘っ
て安定した画像を与えることができない欠点を有してい
る。

一方、ポリビニルカルバゾールをはじめとする各種の有
機光導電性ポリマーが提案されて来たが、これらのポリ
マーは、前述の無機系光導電材料に較べ成膜性、＆食性
などの点で優れているにもかかわらず今日までその実用
化が困難であったのは、未だ十分な成膜性が得られてお
らず、また感度、耐久性および環境変化による安定性の
点で無機系光導電材料に較べ劣っているためであった。

また、米国特許第４１５０９８７号公報などに開示のヒ
ドラゾン化合物、米国特許第３８３７８５１号公報など
に記載のトリアリールピラゾリン化合物、特開昭５１−
９４８２８号公報、特開昭５１−９４８２９号公報など
に記載の９−スチリルアントラセン化合物などの低分子
の有機光導電体が提案されている。

この様な低分子の有機光導電体は、使用するバインダー
を適当に選択することによりて、有機光導電性ポリマー
の分野で問題となっていた成膜性の欠点を解消できる様
になったが、感度の点で十分なものとは言えない。

このようなことから、近年感光層を電荷発生層と電荷輸
送層に機能分離させた積層構造体が提案された。この積
層構造を感光層とした電子写真感光体は、可視光に対す
る感度、電荷保持力、表面強度などの点で改善できる様
になった。この様な電子写真感光体は、例えば米国特許
第３８３７８５１号、同第３８７１８８２号公報などに
開示されている。

しかし、従来の低分子の有機光導電体を電荷輸送層に用
いた電子写真感光体では、感度が必らずしも十分でなく
、また繰シ返し帯電および露光を行なった際には明部電
位と暗部電位の変動が大きく改善すべき点がある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は前述の欠点又は不利を解消した電子写真
感光体を提供することにある。

本発明の別の目的は、新規な有機光導電体を提供するこ
とにある。

本発明の他の目的は、電荷発生層と電荷輸送層に機能分
離した積層型感光層における新規な電荷輸送物質を提供
することにある。　　　゛〔問題点を牌決するための手
段〕 本発明のかかる目的は、下記の栴成を有する電子写真感
光体によって達成される。

すなわち本発明は感光層に下記の一般式で示される化合
物を電荷輸送物質として含有することを特徴とする電子
写真感光体。

一般式 （但し、式中Ｒ１，Ｒ２は置換基を有しても良いアルキ
ル基、アラルキル基、アリール基又はＮ原子と共に環状
アミノ基を形成する残基を示し、Ｒ３゜Ｒ４，Ｒ５は水
素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ニ
トロ基、シアン基又は置換基を有してもよいアミン基、
アラルキル基を示し、Ｒ６は置換基を有してもよいアル
キル基、アラルキル基、アリール基を示し、Ａｒは置換
基を有してもよいアリール基、ヘテロ芳香環を表わす。

）である。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明の電子写真感光体の例としては感光層が電荷発生
物質と電荷輸送物質からなる一層のものも挙げられるが
、好ましくは感光層を電荷発生層と電荷輸送層に機能分
離し、電荷輸送層中に電荷輸送物質を含有させた積層型
のものを挙げることができる。なお、電荷輸送物質を電
荷発生層中にも少量含有させることによシ増感効果を更
に向上させることも可能である。

本発明における電荷輸送層の形成は電荷輸送物質と結着
剤とを適当な溶剤に溶解せしめた溶液を導電性を有する
基体上または電荷発生層上に塗布し、乾燥せしめること
によシ形成させることが好ましい。

本発明で用いられる電荷輸送物質とは下記の一般式で示
される化合物でアシ、本発明にかかる電子写真感光体に
優れた感度、繰９返し帯放電時の電位安定等の効果を与
える主たる働きをするものである。

式中Ｒ１１Ｒ２はメチル、エチル、プロピル、ブチル等
のアルキル基、ベンジル、フェネチル等のアラルキル基
、フェニル、ナフチル等のアリール基、又はＮ原子と共
にピロリジノ基、ピペリジノ基を形成する残基金示す。

該アルキル基、アラルキル基、アリール基はメチル、エ
チル、プロぎル、ブチル等のアルキル基、メトキシ、エ
トキシ、プロポキシ等のアルコキシ基、塩素、臭素、ヨ
ウ素等のハロゲン原子で置換されていてもよい。Ｒ３゜
Ｒ４，Ｒ５は水素原子、メチル、エチル、プロピル、エ
チル等のアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ
等のアルコキシ基、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基、アミン基、又はベンジル、フ
ェネチル等のアラルキル基を示す。該アミノ基はメチル
、エチル、プロピル、エチル等のアルキル基又はベンジ
ル、７エネチル等のアラルキル基で置換されてい【もよ
い。また、該アラルキル基もメチル、エチル、プロピル
、ブチル等のアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポ
キシ等のアルコキシ基、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲ
ン原子で置換されていてもよい。またＲ６はメチル、エ
チル、プロピル、ブチル等のアルキル基、ベンジル、フ
ェネチル等のアラルキル基、又はフェニル、ナフチル等
のアリール基を示し、Ａｒはフェニル、ナフチル、アン
スラフル等のアリール基又はピリジル、キノリル等のへ
テロ芳香環を表わす＠該アルキル基、アラルキル基、ア
リール基、及びヘテロ芳香環はメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル等のアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロ
ポキシ等のアルコキシ基、塩素、臭素、ヨウ素等のハロ
ダン原子で置換されていてもよい。

以下に上記一般式で示される化合物の代表例を挙げる。

化合物例 Ｎ−６ −１Ｏ Ｎ　−１７ Ｎ−１８ −２Ｏ Ｎ−２９ Ｎ−３０ 電荷輸送物質と共に用いられる結着剤としては、例えば
ボリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリアミド樹
脂、アクリル樹脂、アクリロニトリル樹脂、メタクリル
樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹
脂、エポキシ樹脂、ポリエステルウレタンあるいはこれ
らの樹脂の繰り返し単位のうち２つ以上を含む共重合体
樹脂例えばスチレン−ブタジェンコポリマー、スチレン
ーアクリロニトリルコホリマー、スチレン−マレイン酸
コポリマーなどを挙げることができる。また、この様な
絶縁性ポリマーの他に、ポリビニルカルバゾール、ポリ
ビニルアントラセンやポリビニルピレンなどの有機光導
電性ポリマーも使用できる。

この結着剤と該化合物との配合割合は、結着剤１００重
量部当り該化合物を１０〜５００重童とすることが電子
写真特性と成膜性の点で好ましい。

電荷輔送層は、下達の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を有している。この際、この電荷
輸送層は、電荷発生層の上に積層されていてもよく、ま
たその下に積層されていてもよい。しかし、電荷輸送層
は、電荷発生層の上に積層されていることが電荷輸送層
による被俊保護効果も兼ねられる点で望ましい。

この電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があ
るので、必要以上に膜厚を厚くすることができない。一
般的には、５ミクロン〜３０ミクロンであるが、好まし
い範囲は８ミクロン〜２０ミクロンである。

この様な電荷輸送層を形成する際に用いる有機溶剤は、
使用する結着剤の種類によって異なり、又は電荷発生層
や下達の下引層を溶解しないものから選択することが好
ましい。具体的な有機溶剤としては、メタノール、エタ
ノール、イソプロノ母ノールなどのアルコール類、アセ
トン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケ
トン類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアセトアミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシ
ドなどのスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ノオキ
サン、エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエ
ーテル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、
クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩
化炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン化炭
化水素類あるいはベンゼン、トルエン、キシレン、リグ
ロイン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼンなどの
芳香族類などを用いることができる・ 塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、
マイヤーパーコーティング法、ブレードコーティング法
、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法な
どのコーティング法ヲ用いて行なうことができる。乾燥
は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好ま
しい。加熱乾燥は、３０℃〜２００℃の温度で５分〜２
時間の範囲の時間で、静止または送風下で行なうことが
できる。

本発明の電荷輸送層には、種々の添加剤を含有させるこ
とができる。かかる添加剤としては、ジブエ二ｋ、塩化
ジフェニル、０−ターフェニル、ｐ−ターフェニル、ジ
ブチルフタレート、ツメチルグリコール７タレート、ジ
オクチルフタレート、トリフェニル燐酸、メチルナフタ
リン、ベンゾフェノン、塩素化パラフィン、ジラウリル
チオツロピオネート、３，５−ノニトロサリチル酸、各
種フルオロカーデフ類などを挙げることができる。

本発明で用いる電荷発生層は、セレン、セレン−テルル
、セレンーヒ素、硫化カドミウム、ビリリウム、チアピ
リリウム、アズレニウム系染料、フタロシアニン系顔料
、アントアントロン顔料、ノベンズピレンキノン顔料、
ピラントロン顔料、トリスアゾ顔料、ジスアゾ顔料、ア
ゾ顔料、インノボ顔料、キナクリドン系顔料、チアシア
ニン、非対称キノシアニン、キノシアニンスクエアリッ
ク酸メチン染料、チオインジゴ染料、β−型銅フタロシ
アニンあるいは特開昭５４−１４３６４５号公報に記載
のアモルファスシリコンなどの通常電荷発生物質として
使用可能な物質から選ばれた特に限定されない別個の蒸
看層あるいは樹脂分散層を用いることができる。

電荷発生層は、前述の電荷発生物ＪＸを適当な結着剤に
分散させ、これを基体の上に塗工することによって形成
でき、また真空蒸着装置によシ蒸着換を形成することに
よって得ることができる。電荷発生層を塗工によって形
成する際に用いうる結着剤としては広範な絶縁性樹脂か
ら選択でき、またポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ
ビニルアントラ七ンやポリビニルピレンなどの有機光導
電性ポリマーから選択できる。好ましくは、ポリビニル
ブチラール、ボリアリレート（ビ２、フェノールＡとフ
タル酸の縮重合体など）、ポリカーゲネート、ポリエス
テル、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂
、ポリアクリルアミド樹脂、ポリアミド、ポリビニルピ
リジン、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹
脂、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロ
リドンなどの絶縁性樹脂を挙げることができる。電荷発
生層中に含有する樹脂は、８０重量−以下、好ましくは
４０１を量−以下が適している。塗工の際に用いる有機
溶剤としては、メタノール、エタノール、イソゾロパノ
ールなどのアルコール類、アセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノンなどのケトン類、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ツメチルアセトアミドなどの
アミド類、ツメチルスルホキシドなどのスルホキシド類
、テトラヒドロフラン、ノオキサン、エチレングリコー
ルモノメチルエーテルなどのエーテル類、酢酸メチル、
酢酸エチルなどのエステル類、クロロホルム、塩化メチ
レン、ジクロルエチレン、四塩化炭素、トリクロルエチ
レンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素類するいはベンゼ
ン、トルエン、キシレ／、リグロイン、モノクロルベン
ゼン、ジクロルベンゼンなどの芳香族類などを用いるこ
とができる。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、
マイヤーパーコーティング法、ブレードコーティング法
、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法な
どのコーティング法を用いて行なうことができる。

電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限シ
多くの前記有機光導電体を含有し、且つ発生した電荷キ
ャリアの飛程を短かくするために、薄膜層、例えは５ミ
クロン以下、好ましくは０．０１ミクロン〜１ミクロン
の膜厚をもつ薄膜層とすることが好ましい。このことは
、入射光量の大部分が電荷発生層で吸収されて、多くの
電荷キャリアを生成すること、さらに発生しｆｃ電荷キ
ャリアを再結合や捕獲（トラップ）によシ失活すること
なく電荷輸送層に注入する必要があることに帰因してい
る。

この様な電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる感
光層は、導電層を有する基体の上に設けられる。導電層
を有する基体としては、基体自体が導電性をもつもの、
例えはアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ス
テンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、チタン、
ニッケル、インジウム、金や白金などを用いることがで
き、そノ他ニアルミニウム、アルミニウム合金、眩化イ
ンノウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金などを
真空蒸着法によって被膜形成された層を有するプラスチ
ック（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩
化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂
、ポリフッ化エチレンなど）、導電性粒子（例えは、カ
ーがンプラツク、銀粒子など）を適当なバインダーとと
もにプラスチックの上に被覆した基体、導電性粒子をプ
ラスチックや紙に含浸した基体や導電性ポリマーを有す
るプラスチックなどを用いることができる。

導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着機能をも
つ下引層を設げることもできる。下引層ハ、カゼイン、
ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−
アクリル酸コ？リマー、ポリアミド（ナイロン６、ナイ
ロン６６、ナイロン６１０、共１合ナイロン、アルコキ
シメチル化ナイロンなど）、ポリウレタン、ゼラチン、
酸化アルミニウムなどによって形成でき−る。

下引層の膜厚は、０．１ミクロン〜５ミクロン、好まし
くは０．５ミクロン〜３ミクロンが適当である。

導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した感光体
を使用する場合において、該化合物は正孔輸送性である
ので、電荷輸送層表面を負に帯電する必要があｐ、帯電
後露光すると露光部では電荷発生層において生成した正
孔が電荷輸送層に注入され、その後表面に達して負電荷
を中和し、表面電位の減衰が生じ未露光部との間に静電
コントラストが生じる。現像時には電子輸送物質を用い
た場合とは逆に正電荷性トナーを用いる必要がある。

本発明の別の具体例では、前述のジスアゾ顔料あるいは
、米国特許第３５５４７４５号、同第３５６７４３８号
、同第３５８６５００号公報などに開示のピリリウム染
料、チアピリリウム染料、セレナピリリウム染料、ベン
ゾピリリウム染料、ベンゾチアピリリウム染料、ナフト
ピリリウム染料、ナフトチアピＩＪ　ＩＪウム染料など
の光導電性を有する拳料や染料を増感剤としても用いる
ことができる。

また、別の具体例では、米国特許第３６８４５０２号公
報などに開示のピＩＪ　ＩＪウム染料とアルキリデンジ
アリーレン部分を有する蒐気絶縁夏合体との共晶錯体を
増感剤として用いることもできる。この共晶錯体は、例
えば４−〔４−ビス−（２−クロロエチル）アミノフェ
ニル’）−２，６−ジフェニルチアピリリウム／Ｊ？−
クロレートとポリ（４゜４′−イソグロピリデンジフェ
ニレンカー？ネート）をハロゲン化炭化水素系溶剤（例
えば、ジクロルメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１
．１−ジクロルエタン、１．２−−／クロルエタン、１
，１゜２−トリクロルエタン、クロルベンゼン、ブロモ
ベンゼン、１．２−ジクロルベンゼン）　Ｋ溶解した後
、これに非極性溶剤（例えば、ヘキサン、オクタン、デ
カン、２，２．４−トリメチルベンゼン、リグロインを
加えることによって粒子状共晶錯体として得られる。こ
の具体例における電子写真感光体には、スチレン−ブタ
ジェンコポリマー。

シリコン樹脂、ビニル樹脂、塩化ビニリデン−アクリロ
ニトリルコポリマー、スチレン−アクリロニトリルコポ
リマー、ビニルアセテ−）−塩化ビニルコポリマー、ポ
リビニルブチラール、ポリメチルメタクリレート、ポリ
−Ｎ−ブチルメタクリレート、ポリエステル類、セルロ
ースエステル類などを結着剤として含有することができ
る。

本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に利用する
のみならず、レーデ−プリンター、ＣＲＴプリンター、
電子写真式製版システムなどの電子写真応用分野にも広
く用いることができる。

本発明によれば、高感度の電子写真感光体を与えること
ができ、また繰り返し帯電および露光を行なった時の明
部電位と暗部電位の変動が小さいオリ点ｆ：有している
。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例に従って説明する。

前記一般式で示される電荷輸送物質の合成例を示す・ 合成例　Ｎ−１の合成 攪拌系と塩化カルシウム管を付した冷却管と、温度計、
ガス導入口をセットしたフラスコにＤＭＦ１２０ｍｇと
ベンゼン２４０ｒＲｔを秤取し、窒素ガスを流しながら
水素化ナトリウム（５０％鉱油）６．６Ｉを加えた。次
に１−アセチル−４−ジメチルアミノナフタレ７３９．
３ｇ、ゾエチルベンジルフォスフォネー）４２．０ｇの
順に加え、室温で攪拌を続けた。気泡が発生し、赦温が
徐々に上昇し次為、水冷して４０℃にコントロールした
。気泡の発生が終了した後３０分間攪拌放置し後徐々に
温度を上げ還流温度に達してから更に３時間還流を続け
た。還流時には多電の淡黄色沈澱が生成していた。

室温まで冷却した抜水１１を加え油層を分離し、水層は
ベンゼン３００ゴで計３回抽出処理した。

先に分離した油層とベンゼン抽出液を合わせて水洗し、
乾燥して乾燥後、液を濃縮し、エタノールを加えて再結
晶した。更にＭＥＫ−エタノール系で再結精製し、目的
のＮ−１化合物を得た。

収量３６．Ｏｒ（収率６８％） 元素分析値　　　　ＣＨＮ 理論値　　８７．７６　７．３６　４．８７測定値　　
８７．７０　７．４０　４．９０他の化合物についても
同様に所定の１−７セチルナ７タレン誘導体とジエチル
アリールメチル７オス７オネートとを水素化ナトリウム
の存在下で縮合することによって容易に合成される。な
お、上記条件下ではＣ１Ｓ体の混入は極めて少ない。

実施例　１ 東洋イ・ンキ製造（株）製のβ型銅７タロシアニン（商
品名Ｌｉｏｎｏｌ’　Ｂｌｕ＠ＮＣＢ　Ｔｏｎｅｒ　）
を水、エタノールおよびベンゼン中で順次環流後、濾過
して精製した顔料７１１　；　’ｌ”）エステル樹脂（
デュポン社製商品名：ポリエステルアドヒーシプ４９，
０００、固形分２０チ）１４ｇ；）ルエン３５９；ジオ
キサン３５Ｉｉを混合し、？−ルミルで６時間分散する
ことによって塗工液を調製した。この塗工液をアルミニ
ウムシート上に乾燥膜厚が０．５ミクロンとなる様にマ
イヤーパーで塗布して電荷発生層を作成した。

次に、電荷輸送化合物として前記例示化合物Ｎ−１を７
ＩＩとポリカーブネート樹脂（常人化成（２）製の商品
名「ノ母ンライトに一１５００Ｊ）７Ｎとをテトラヒド
ロ７ラン３５１ｉとクロロベンゼン３５９の混合溶媒中
に攪拌溶解させて得た溶液を先の電荷発生層の上に、マ
イヤーバーで乾燥膜厚が１５ミクロンとなる様に塗工し
て、２層構造からなる感光漕をもつ電子写真感光体を作
成した。

この様にして作成した電子写真感光体を川口電機（株）
製靜電複写紙試験装置Ｍｏｄｅｌ−８Ｐ−４２８を用い
てスタチック方式で一３ｋＶでコロナ帯電し、暗所で１
秒間保持した後、照度５　ｔｕｘで露光し帯電特性を調
べた。

帯ＩＥ％性としては、表面電位（ｖｏ）と１秒間暗減哀
させた時の電位（Ｖ、）を強に減衰するに必要な露光ｍ
（Ｅ残）を測定し九。

さらに、繰シ返し使用し次時の明部電位と暗部電゛位の
変動を測定するために、本冥施例で作成した感光体をキ
ャノン（株）製ＰＰＣ複写機ＮＰ−１５０Ｚの感光ドラ
ム用シリンダーに貼り付けて、同機で５００００枚複写
を行ない、初期と５ｏｏｏｏ枚複写後の明部電位（ＶＬ
）及び暗部電位（ＶＤ）の変動を測定した。

また前記例示化合物Ｎ−１の代りに下記構造式のスチル
ベン化合物を用いて、全く同様の操作により、比較試料
−１を作成、同様に測定し次。

この結果を次に示す。

表−１ 実施例　２〜１に の各実施例においては、前記実施例１で用いた電荷輸送
化合物として例示化合物Ｎ−１の代シに例示化合物Ｎ−
２、Ｎ−４、Ｎ−５、Ｎ−８。

Ｎ−９，Ｎ−１０，Ｎ−１２，Ｎ−１３，Ｎ−１６゜Ｎ
−１８，Ｎ−１９，Ｎ−２５，Ｎ−２６，Ｎ−２８、Ｎ
−２９を用いかつ電荷発生物質として下記の顔料を用い たほかは、実施例１と同様の方法によって電子写真感光
体を作成した。

各感光体の電子写真特性を実施例１と同様の方法によっ
て測定した。その結果を次に示す。

巧　　　ｖＤｖ□ 実施例　　例示化合９１）　　　（ｔｕｘ、ａｅｃ）　
　（−ボルト）　　（−ボルト）２　　　　Ｎ−２３，
３−６２０−６０５３Ｎ−４２，９−６２０−６０５ ４Ｎ−５４，０−６３０−６１５ ５Ｎ−８５，８−６３５−６２０ ６Ｎ−９４，７−６２５−６１０ ７Ｎ−１０５，２−６５０−６４０ ８Ｎ−１２３，７−６１０−６００ ９Ｎ−１３３，９−６３０−６１０ １０Ｎ−１６２，９−６１０−５９０ １１Ｎ−１８５，１−６３５−６２０ １２Ｎ−１９４，７−６２５−６０５ １３Ｎ−２５２，８−６１０−５９０ １４Ｎ−２６２，７−６２０−６００ １５Ｎ−２８３，８−６３５−６１５ １６Ｎ−２９４，１−６３０−６１０ 初　　　　期　　　　５００００枚耐久後実力毎例　　
ＶＤ（Ｍｈト）　　ＶＬ（−ｅルト）　　”Ｄ（−＃レ
ト）　　ｖＬ（−ポ°ルト）実施例　１７ ４−（４−ツメチルアミノフェニル）−２，６−ノフエ
ニルチアピリリウムパークロレート３ｇと前記例示化合
物（Ｎ−３）ｔ５．９’ｔポリエステル（ポリエステル
アドヒーシプ４９０００　：デュポン社製）のトルエン
（５０）−ソオキサン（５０）！液１００−に混合し、
ゾールミルで６時間分散した。この分散液を乾燥後の膜
厚が１５ミクロンとなる様にマイヤーパーでアルミニウ
ムシート上に塗布した。

この様にして作成した感光体の′−電子写真特性実施例
１と同様の方法で測定した。この結果を次に示す。

Ｖ、　　　：　　　−６２０ゴルト Ｖ１　　：　　　−６１０ボルト ＥＶ２　　：　　　　４．Ｏｔｕｘ、ｓｅｅ初期 ＶＤ　　：　　　−７０５ボルト ＶＬ　　ニー９０ゴルト ５００００枚耐久後 ”／Ｉ）　：　　　−６１５７１−’ルトＶＬ　：　　
　−１２５がルト 実施例　１８ アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼイン１
１．２，９．２８％アンモニア水１９Ｉ、水２２２ｒＩ
ｌｔ）’ｉマイヤーパーで塗布乾燥し、膜厚が１ミクロ
ンの接着層を形成した。

次に下記荷造を有するシスアゾ顔料５ｇと、ブチラール
樹脂（ブチラール化度６３モル％）２ｙをエタノール９
５−に溶かした液と共に分散した後、接着層上に塗工し
乾燥後の膜厚が０．＋ミクロンとなる電荷発生層を形成
した。

次に、前記例示の化合物（Ｎ　−１４）を５ｇとポリ−
４，４′−ジオキシジフェニル−２，２−プロパンカー
ボネート（粘度平均分子量３００００）５．９をジクロ
ルメタン１５０１ｎｔに溶かした液を電荷発生層上に塗
布、乾燥し、膜厚が１１ミクロンの電荷輸送層を形成す
ることによって電子写真感光体を作成した。

この様にして作成した電子写真感光体の電子写真特性ヲ
実施例１と同様の方法で測定した。この結果を次に示す
。

ｖｏ：　　　　６００＆ルト ｖｌ　二　−５８５７１鴫；°ルト Ｅ′ｙ２：　　　３．３ｔｕｘ、ａ＊ｃ初期 ＶＤ　ニー７１０ゲルト ＶＬ　：　　−８５ゲルト ５００００枚耐久後 ＶＤ　二　−６２０デルト ＶＬ”−１２０ゴルト 実施例　１９ 表面が清浄にされた０、　２　ｍ厚のモリブデン板（基
板）をグロー放電蒸着槽内の所定位置に固定した。次に
槽内を排気し、約５　Ｘ　１０　　ｔｏｒｒの真空度に
した。その後ヒーターの入力電圧を上昇させモリブデン
基板温度を１５０℃に安定させた。

その後水素ガスとシランガス（水素ガスに対し１５容量
チ）を槽内へ導入しガス流量と蒸着槽メインパルプを調
整してＱ、５ｔｏｒｒに安定させた。次に誘導コイルに
５　ＭＨｚの高周波電力を投入し槽内のコイル内部にグ
ロー放電を発生させ３０Ｗの入力電力とした。上記条件
で基板上にアモルファスシリコン膜を生長させ膜厚が２
μとなるまで同条件を保った後グロー放′ｌｔを中止し
た。その後加熱ヒーター、高周波電源をオフ状態とし、
基板温度が１００℃になるのを待ってから水素ガス、シ
ランガスの流出バルブを閉じ、一旦槽内をＩＱ　　ｔｏ
ｒｒ以下にした後大気圧にもどし基板を取り出した。

次いでこのアモルファスシリコン層の上に電荷輸送化合
物として例示化合物Ｎ−２０を用いる以外は実施例１と
全く同様にして電荷輸送層を形成した。

こうして得られた感光体を帯電露光実験装置に設置し０
６ｋＶでコロナ帯電し直ちに光像を照射した。光像はタ
ングステンランプ光源を用い透過型のテストチャートを
通して照射された。その後直ちに■荷電性の現像剤（ト
ナーとキャリヤーを含む）を感光体表面にカスケードす
ることによりて感光体表面に良好なトナー画像を得た。

実施例　２０ ４−　（４−ジメチルアミノフェニル）−２，６−シフ
エニルチアピリリウムパークロレート３ｇとポリ（４、
４’−インプロピリデンジフエニレンカーゲネート）３
ｇをジクロルメタン２００艷に十分に溶解した後、トル
エン１００ｄ’ｉ加え、共晶錯体を沈殿させた。この沈
殿物を戸別した後、ジクロルメタンを加えて再溶解し、
次いでこの溶液にｎ−ヘキサン１００ｄを加えて共晶錯
体の沈殿物を得た。

この共晶錯体５９ｔ−ポリビニルブチラール２ｇを含有
するメタノール溶液９５ｍに加え、６時間が一ルミルで
分散した。この分散液をカゼイン層を有するアルミ板の
上に乾燥後の膜厚が０．４ミクロンとなる様にマイヤー
ノ々−で塗布して電荷発生層を形成した。

次いで、この電荷発生層の上に例示化合物Ｎ−２３を用
いる以外は実施例１と全く同様にして電荷輸送層の被徨
層を形成した。

こうして作成した感光体の電子写真特性ｔ−実施例１と
同様の方法によって測定した。この結果を次に示す。

ｖｏ　　：　　　　５８０＆ルト Ｖ□　：　　−５６０デルト Ｅ捧：　　　２．６　Ｌｕｘａｓｅｃ 初期 ＶＤ　：　　−６９０ボルト ＶＬ　ニー６５ボルト ＶＤ　ニー５８０がルト ＶＬ　：　　−１１０＆ルト 実施例　２１ 実施例２０で用いた共晶錯体と同様のもの５！ｉと前記
例示の化合物（Ｎ−１５）５Ｎをポリエステル（ポリエ
ステルアドヒージプ４９０００　ニデュポン社製）のテ
トラヒドロフラン液１５０ｍ１に加えて、十分に混合攪
拌した。この液をアルミニウムシート上にマイヤーバー
によシ乾燥後の膜厚が１５μとなる様に塗布した。

この感光体の電子写真特性を実施例１と同様の方法で測
定した。この結果を次に示す。

Ｖｏ　ニー６４０ボルト Ｖ、ニー６３０ボルト Ｅ１１２　二　　　　　　２．９　　ｔｕｘ、ｓｅｃ初
　　期 ＶＤ　ニー７４０ボルト ＶＬ　：　　−７５ゴルト ５００００枚耐久後 ＶＤ　：　　−６５０デルト ＶＬ　二　−１２０ボルト 〔発明の効果〕 以上から明らかな如く、本発明は感光層に特定の化合物
を電荷輸送物質とし含有することによシ従来のものに比
べて感度が高く繰シ返し帯放電時の電位安定性の高い電
子写真感光体を提供することを可能とした。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）感光層に下記の一般式で示される化合物を電荷輸
   送物質として含有することを特徴とする電子写真感光体
   。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、式中Ｒ＿１、Ｒ＿２は置換基を有しても良いア
   ルキル基、アラルキル基、アリール基又はＮ原子と共に
   環状アミノ基を形成する残基を示し、Ｒ＿３、Ｒ＿４、
   Ｒ＿５は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲ
   ン原子、ニトロ基、シアノ基又は置換基を有してもよい
   アミノ基、アラルキル基を示し、Ｒ＿６は置換基を有し
   てもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基を示し
   、Ａｒは置換基を有してもよいアリール基、ヘテロ芳香
   環を表わす。）
2. （２）感光層が電荷発生層及び電荷輸送層からなる積層
   型であり、上記化合物を電荷輸送層に含有する特許請求
   の範囲第１項記載の電子写真感光体。
3. （３）上記化合物を電荷発生層にも含有する特許請求の
   範囲第２項記載の電子写真感光体。