JPS621739A - 結晶性プロピレン重合体組成物 - Google Patents
結晶性プロピレン重合体組成物Info
- Publication number
- JPS621739A JPS621739A JP60142012A JP14201285A JPS621739A JP S621739 A JPS621739 A JP S621739A JP 60142012 A JP60142012 A JP 60142012A JP 14201285 A JP14201285 A JP 14201285A JP S621739 A JPS621739 A JP S621739A
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- JP
- Japan
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- polymer
- propylene polymer
- crystalline propylene
- polymer composition
- vinyl compound
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は結晶性の優れたプロピレン重合体組成物に関す
るものである。
るものである。
プロピレン重合体は剛性が高く、機械的強度の大きい優
れた合成樹脂であるが、結晶化速度が比較的遅いポリマ
ーである。よって用途分野擾こよっては、成形後の結晶
性が低い馬番こ４１性が低下したり、比較的大きな球晶
が生成する為に透明性が劣り、商品価値を損う場合があ
る事が問題であった。
れた合成樹脂であるが、結晶化速度が比較的遅いポリマ
ーである。よって用途分野擾こよっては、成形後の結晶
性が低い馬番こ４１性が低下したり、比較的大きな球晶
が生成する為に透明性が劣り、商品価値を損う場合があ
る事が問題であった。
この為、今までに、プロピレン重合体の結晶性及び透明
性を改良する試みがいくつか提案されている。例えば芳
香族カルボン酸のアルミニウム塩又はナトリウム塩（特
開昭５８−８０８２９号公報）、芳香族カルボン酸、芳
香族リン酸金属塩、ゾルビトール誘導体（特公昭５５−
１２４６０号公報、特開昭６８−１２９０８６号公報）
などを添加するとこれらが結晶核の核発生剤（以下１造
核剤らという）となって上記問題点が軽減されることが
知られている。これら造核剤のうちでは、ゾルビトール
誘導体が優れた造核効果を示すが、ゾルビトール誘導体
は樹脂よりブリードして、製膜時にロール汚れを生じた
り、加工時の臭気が強く用途的に制限がある。また一般
によく用いられている芳香族カルボン酸のアルミニウム
塩は造核剤として作用するが、ポリプロピレンの透明性
改良効果は非常に小さくまたフィルムに成形した時にボ
イドが多数化じる。プロピレン重合体の透明性を改善す
る為にプロピレンと炭素数４〜１８のα−オレフィンと
８−メチルブテン−１の８成分を共重合することが特公
昭４５−８２４８０号公報に記されているが、透明性は
未だ不充分であり、またかかる８−メチル・ブテン−１
共重合体をプロピレン重合体にブレンドしても透明性の
改良効果は不満足なものである。
性を改良する試みがいくつか提案されている。例えば芳
香族カルボン酸のアルミニウム塩又はナトリウム塩（特
開昭５８−８０８２９号公報）、芳香族カルボン酸、芳
香族リン酸金属塩、ゾルビトール誘導体（特公昭５５−
１２４６０号公報、特開昭６８−１２９０８６号公報）
などを添加するとこれらが結晶核の核発生剤（以下１造
核剤らという）となって上記問題点が軽減されることが
知られている。これら造核剤のうちでは、ゾルビトール
誘導体が優れた造核効果を示すが、ゾルビトール誘導体
は樹脂よりブリードして、製膜時にロール汚れを生じた
り、加工時の臭気が強く用途的に制限がある。また一般
によく用いられている芳香族カルボン酸のアルミニウム
塩は造核剤として作用するが、ポリプロピレンの透明性
改良効果は非常に小さくまたフィルムに成形した時にボ
イドが多数化じる。プロピレン重合体の透明性を改善す
る為にプロピレンと炭素数４〜１８のα−オレフィンと
８−メチルブテン−１の８成分を共重合することが特公
昭４５−８２４８０号公報に記されているが、透明性は
未だ不充分であり、またかかる８−メチル・ブテン−１
共重合体をプロピレン重合体にブレンドしても透明性の
改良効果は不満足なものである。
本発明者らは、かかる欠点に鑑み鋭意検討を行なった結
果、結晶性プロピレン重合体１００重量部に対して、次
式で表わされるビニル化合物の配位アニオン重合触媒に
よる重合体を水素添加した重合体向を０．０５〜１００
０ｗ１００Ｏブレンドする事によりて、結晶性プロピレ
ン重合体の結晶性及び透明性を改良できる事を見出し本
発明に至った。
果、結晶性プロピレン重合体１００重量部に対して、次
式で表わされるビニル化合物の配位アニオン重合触媒に
よる重合体を水素添加した重合体向を０．０５〜１００
０ｗ１００Ｏブレンドする事によりて、結晶性プロピレ
ン重合体の結晶性及び透明性を改良できる事を見出し本
発明に至った。
ｃＨ！＝ｃｉｉ＋ｃＨ，−Ｈ片Ｒ
（式中、ｎはｏ−ｉｏの整数を表わし、Ｒは災素−炭素
士重結合を少なくとも一つ有する環状炭化水素基を表わ
す。） ここで言う結晶性プロピレン重合体とは、プロピレン単
独重合体、プロピレンと炭素数２〜１８個の他のα−オ
レフィンとのランダム又はブロック共重合体を意味する
ものである。また本発明で用いられる該ビニル化合物の
重合体とは、該ビニル化合物単独重合体、該ビニル化合
物と少量の他の該ビニル化合物又はα−オレフィンとの
共重合体、または該ビニル化合物とα−オレフ（ンの多
段共重合体を意味するものであり、後述する配位アニオ
ン重合触媒を用いて重合された１合体である。
士重結合を少なくとも一つ有する環状炭化水素基を表わ
す。） ここで言う結晶性プロピレン重合体とは、プロピレン単
独重合体、プロピレンと炭素数２〜１８個の他のα−オ
レフィンとのランダム又はブロック共重合体を意味する
ものである。また本発明で用いられる該ビニル化合物の
重合体とは、該ビニル化合物単独重合体、該ビニル化合
物と少量の他の該ビニル化合物又はα−オレフィンとの
共重合体、または該ビニル化合物とα−オレフ（ンの多
段共重合体を意味するものであり、後述する配位アニオ
ン重合触媒を用いて重合された１合体である。
本発明に用いられるビニル化合物の具体例ｉｔ ハスチ
レン、Ｏ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、アリ
ルベンゼン、４−ビニルシクロヘキセン−１，４−ビニ
ル−２−メチルシクロヘキセン−１等が挙げられる。
レン、Ｏ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、アリ
ルベンゼン、４−ビニルシクロヘキセン−１，４−ビニ
ル−２−メチルシクロヘキセン−１等が挙げられる。
重合体（ＡＪは上記ビニル化合物重合体をラネー ニッ
ケル、パラジウム、ルテニウム、白金等の触媒を用いて
温度５０〜８００℃、水素圧力常圧〜２００ Ｖ−Ｇの
条件下に水素添加して得られる。水素添加率は出来るだ
け高い方が好ましい。また重合体向は結晶性プロピレン
重合体組成物からのブリードを防止する為には、軟化点
は高い方が良く１５０℃以とのものが好ましく］また分
子量も大きい方が良く、数平均分子量８０００以上が好
ましく１００００以上がさらに好ましい。
ケル、パラジウム、ルテニウム、白金等の触媒を用いて
温度５０〜８００℃、水素圧力常圧〜２００ Ｖ−Ｇの
条件下に水素添加して得られる。水素添加率は出来るだ
け高い方が好ましい。また重合体向は結晶性プロピレン
重合体組成物からのブリードを防止する為には、軟化点
は高い方が良く１５０℃以とのものが好ましく］また分
子量も大きい方が良く、数平均分子量８０００以上が好
ましく１００００以上がさらに好ましい。
本発明の結晶性プロピレン重合体組成物中の重合体向の
含有量は、結晶性プロピレン重合体本来の物性を変化さ
せることなく改良効果が発現する為には０．０５ ｗｔ
ｐｐｍ 〜１００００ｗｔｐｐｍが必要であり、好まし
くはＱ、５ ｗｔｐｐｍ〜５０００ ｗｔｐｐｍ で
ある。
含有量は、結晶性プロピレン重合体本来の物性を変化さ
せることなく改良効果が発現する為には０．０５ ｗｔ
ｐｐｍ 〜１００００ｗｔｐｐｍが必要であり、好まし
くはＱ、５ ｗｔｐｐｍ〜５０００ ｗｔｐｐｍ で
ある。
本発明で用いる結晶性プロピレン重合体及び該ビニル化
合物重合体の製造は、配位アニオン重合触媒を用いて製
造され、例えばチタン化合物と有機アルミニウム化合物
からなる触媒系で好適に製造される。チタン化合物とし
ては、東洋スト−ファー社、東邦チタニウム社、丸紅・
ンルベー社等から市販されている三塩化チタン触媒等が
挙げられる。また特開昭５７− ５９９１６号公報、同
５５−１８８４０８号公報等に記載されたマグネシウム
化合物にチタン化合物が担持された触媒も好適に使用さ
れる。有機アルミニウム化合物としては、Ａ１１ＸａＲ
，Ｂ （Ｘ ： ハロゲン原子、アルコキシ基、又は水
素原子、Ｒ：炭素１〜１８のアルキル基、ａ：Ｏ≦ａ＜
ａなる数）で示されるアルキルアルミニウム化合物が好
ましく、具体的化合物例としてＡＪ（ＣＨａ＼、Ａ＃
（ＣｔＨｓ ）ｓ、ＭＣＣＡ）ｔｃｌ、Ａｅ （ＣＪ”
ｓ ）ｔ Ｂｒｓ八ｅへ（ＣＡ ）ｔ （ＯＣｔＨｓ
）、ＡＪ （Ｃ２Ｈ４）！ （ＯＣ４Ｈ１１）、Ａｆｆ
（ＱＨｓ ）（ｏｃＪ（、、）、 、Ａ６（Ｃｔ’５
）Ｃ４、Ａ６（ＱＨｏ）ｓ、ＡＪ（ＣＪ（ｏ ）ｔｃ６
、／Ｖ（ＣｅＨｔｓ）ｓ 、Ａｅ（ＣａＨｔｓ）ｔＣｇ
等及びこれらの混合物が挙げられる。また重合時に重
合体の立体規則性を向上させる為にカルボン酸エステル
、リン酸エステル又はケイ酸エステル等の電子供与体を
添加し、結晶性プロピレン重合体及び該ビニル化合物重
合体を重合することも可能である。
合物重合体の製造は、配位アニオン重合触媒を用いて製
造され、例えばチタン化合物と有機アルミニウム化合物
からなる触媒系で好適に製造される。チタン化合物とし
ては、東洋スト−ファー社、東邦チタニウム社、丸紅・
ンルベー社等から市販されている三塩化チタン触媒等が
挙げられる。また特開昭５７− ５９９１６号公報、同
５５−１８８４０８号公報等に記載されたマグネシウム
化合物にチタン化合物が担持された触媒も好適に使用さ
れる。有機アルミニウム化合物としては、Ａ１１ＸａＲ
，Ｂ （Ｘ ： ハロゲン原子、アルコキシ基、又は水
素原子、Ｒ：炭素１〜１８のアルキル基、ａ：Ｏ≦ａ＜
ａなる数）で示されるアルキルアルミニウム化合物が好
ましく、具体的化合物例としてＡＪ（ＣＨａ＼、Ａ＃
（ＣｔＨｓ ）ｓ、ＭＣＣＡ）ｔｃｌ、Ａｅ （ＣＪ”
ｓ ）ｔ Ｂｒｓ八ｅへ（ＣＡ ）ｔ （ＯＣｔＨｓ
）、ＡＪ （Ｃ２Ｈ４）！ （ＯＣ４Ｈ１１）、Ａｆｆ
（ＱＨｓ ）（ｏｃＪ（、、）、 、Ａ６（Ｃｔ’５
）Ｃ４、Ａ６（ＱＨｏ）ｓ、ＡＪ（ＣＪ（ｏ ）ｔｃ６
、／Ｖ（ＣｅＨｔｓ）ｓ 、Ａｅ（ＣａＨｔｓ）ｔＣｇ
等及びこれらの混合物が挙げられる。また重合時に重
合体の立体規則性を向上させる為にカルボン酸エステル
、リン酸エステル又はケイ酸エステル等の電子供与体を
添加し、結晶性プロピレン重合体及び該ビニル化合物重
合体を重合することも可能である。
結晶性プロピレン重合体と該重合体向とのブレンドは、
通常のα−オレフィン重合体のブレンドに適用されてい
るブレンド方法例えば、両者の重合体粉末同志、造粒ペ
レット同志、重合体粉末と造粒ベレットをヘンシェルミ
キサー等で混合し、ブラベンダー、ロール、バンバリー
ミキサ−又は造粒機等での溶融混線によって行なわれ、
さらには該重合体溶液による混合によっても行なわれる
。
通常のα−オレフィン重合体のブレンドに適用されてい
るブレンド方法例えば、両者の重合体粉末同志、造粒ペ
レット同志、重合体粉末と造粒ベレットをヘンシェルミ
キサー等で混合し、ブラベンダー、ロール、バンバリー
ミキサ−又は造粒機等での溶融混線によって行なわれ、
さらには該重合体溶液による混合によっても行なわれる
。
本発明の結晶性プロピレン重合体組成物にはプロピレン
重合体に通常配合される。熱及び光安定剤、帯電防止剤
、酸化防止剤、カーボンブラック、顔料、難燃剤、等の
全ての種類の添加剤が必要に応じて配合される。更に低
密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリブテン、
ＥＰゴム等の他の重合体及びマイカ、タルク等のフィラ
ー等を混合して用いる事が出来る。
重合体に通常配合される。熱及び光安定剤、帯電防止剤
、酸化防止剤、カーボンブラック、顔料、難燃剤、等の
全ての種類の添加剤が必要に応じて配合される。更に低
密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリブテン、
ＥＰゴム等の他の重合体及びマイカ、タルク等のフィラ
ー等を混合して用いる事が出来る。
本発明の結晶性プロピレン重合体組成物は、射出成形、
圧空成形、真空成形、押出し成形、ブロー成形、延伸等
の周知技術によって、シート、フィルム、容器、繊維等
の多種類の製品にする事が出来る。
圧空成形、真空成形、押出し成形、ブロー成形、延伸等
の周知技術によって、シート、フィルム、容器、繊維等
の多種類の製品にする事が出来る。
以下実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。
明はこれらに限定されるものではない。
なお実施例において示されているメルトインデックス、
拡散透過光度（ＬＳＩ）、ヘイズ、グロス、〔η〕、結
晶化温度等は下記の方法に従って測定したものである。
拡散透過光度（ＬＳＩ）、ヘイズ、グロス、〔η〕、結
晶化温度等は下記の方法に従って測定したものである。
（１１メルトインデックス
ＪＩＳＫ６７５８に従って測定した。
（２）〔η〕
ウベローデ型粘度針を用いて、１８５℃テトラリン中で
測定を行なった。
測定を行なった。
（８）結晶化温度
示差走査熱址計（ＤＳＣ）を用いて、４℃／分の降温ス
ピードで測定を行なった。
ピードで測定を行なった。
（４）拡散透過光度（ＬＳＩ）
東洋精機社製ＬＳＩｔＩＣ９機（１，２°〜８．６゜の
散乱透過光を受光）により測定した。
散乱透過光を受光）により測定した。
（５）ヘイズ
ＡＳＴＭ Ｄ１００８に従って測定した。
（６）グロス
ＡＳＴＭ Ｄ５８２−５８Ｔに従って測定した。
（４）〜ｉ６）の光学的物性、の測定サンプルは図１に
示したプレス板を用いて、プレスの温度、圧力、時間、
条件をＪＩＳＫ６７５８に従うて作成したものを用いた
。
示したプレス板を用いて、プレスの温度、圧力、時間、
条件をＪＩＳＫ６７５８に従うて作成したものを用いた
。
実施例１
（１１４−ビニルシクロヘキセン−１重合体の合成ｎ−
へブタン５０ ｗｌにジエチルアルミニウムクロリドｉ
ｆを丸紅ンルベー社製三塩化チタン触媒１Ｆを順次加え
た後に、この混合液を６０℃に昇温しな。続いて４−ビ
ニルシクロヘキセン−１，５０１Ｉｌヲ添加シ、水素分
圧２驚・Ｇ下ｌこ重合を７時間行なった。
へブタン５０ ｗｌにジエチルアルミニウムクロリドｉ
ｆを丸紅ンルベー社製三塩化チタン触媒１Ｆを順次加え
た後に、この混合液を６０℃に昇温しな。続いて４−ビ
ニルシクロヘキセン−１，５０１Ｉｌヲ添加シ、水素分
圧２驚・Ｇ下ｌこ重合を７時間行なった。
メタノール５００ ｍｌを加え重合を停止した後、得ら
れ／：重合体を２００ ｐｉのメタノールで、２回洗浄
して、未反！５４−ビニルシクロヘキセン−１と触媒を
除去し、次いで減圧乾燥を行なった。４−ビニルシクロ
ヘキセン−Ｉｔ重合体粉末、６ｆが得られた。
れ／：重合体を２００ ｐｉのメタノールで、２回洗浄
して、未反！５４−ビニルシクロヘキセン−１と触媒を
除去し、次いで減圧乾燥を行なった。４−ビニルシクロ
ヘキセン−Ｉｔ重合体粉末、６ｆが得られた。
（２）水素添加
上記４−ビニルシクロヘキセン−１ｌｉ合体をシクロヘ
キサン溶媒中１５０℃、該重合体ｌｌ！ｌ関３ｗｔ％、
水素分圧１００υ−Ｇ 、アルミナ担持パラジウム触媒
（Ｐｄ含有１ｔ５ｗｔ％）ｌｆｉ室８ｗｔ％、反応時間
６時間の条件下に水素添加した。得られた重合体（Ａｌ
を反応溶液よりＪ＠離し四塩化炭素溶媒を用いてＧＰＣ
測定を行なった所、ポリスチレン換算平均分子量は２１
００Ｑであった。
キサン溶媒中１５０℃、該重合体ｌｌ！ｌ関３ｗｔ％、
水素分圧１００υ−Ｇ 、アルミナ担持パラジウム触媒
（Ｐｄ含有１ｔ５ｗｔ％）ｌｆｉ室８ｗｔ％、反応時間
６時間の条件下に水素添加した。得られた重合体（Ａｌ
を反応溶液よりＪ＠離し四塩化炭素溶媒を用いてＧＰＣ
測定を行なった所、ポリスチレン換算平均分子量は２１
００Ｑであった。
（８） 結晶性プロピレン重合体組成物と起重合体（
ＡＩＯ，Ｉｆを四塩化炭素２０１１１に溶解させ、この
溶液をＭＩ２７のプロピレン単独重合体粉末２Ｏｆに均
一に含浸させた。次いで四塩化炭素を減圧乾燥で除去し
た後に、安定剤としてプロピレン単独重合体１００重量
部に対してステアリン酸カルシウム０．１重量部、ＢＨ
Ｔ（２，６−ジーｔ−ブチルヒドロキシトルエン）の０
．２ｉｎ部Ｉｒｇａｎｏｘ’ １０１０ （チパがイギ
ー社製酸化防止剤、テトラキス〔メチレン−８ＣＢ’
、５／ −ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル
）プロピオ＊−１’）：ｌタン０．０５重量部を添加し
てロール混線を行な一２／：。この組成物の光学的性質
及び結晶化温度を測定し、上記重合体向をブレンドしな
いＭＩ２７のプロピレン単独重合体の測定値（比較例１
）と共に表１に示した。
ＡＩＯ，Ｉｆを四塩化炭素２０１１１に溶解させ、この
溶液をＭＩ２７のプロピレン単独重合体粉末２Ｏｆに均
一に含浸させた。次いで四塩化炭素を減圧乾燥で除去し
た後に、安定剤としてプロピレン単独重合体１００重量
部に対してステアリン酸カルシウム０．１重量部、ＢＨ
Ｔ（２，６−ジーｔ−ブチルヒドロキシトルエン）の０
．２ｉｎ部Ｉｒｇａｎｏｘ’ １０１０ （チパがイギ
ー社製酸化防止剤、テトラキス〔メチレン−８ＣＢ’
、５／ −ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル
）プロピオ＊−１’）：ｌタン０．０５重量部を添加し
てロール混線を行な一２／：。この組成物の光学的性質
及び結晶化温度を測定し、上記重合体向をブレンドしな
いＭＩ２７のプロピレン単独重合体の測定値（比較例１
）と共に表１に示した。
実施例２
（１１ｎ−ヘプタン５０ｓＪに、トリエチルアルミニウ
ム０．５ｔと、丸紅ソルベー社製三塩化チタン触媒ｉｆ
を順次加えた後に、この混合液を６０℃に昇温しな。続
いて、スチレン８ ｍｌを添加し、水素分圧２贅・Ｇ下
に重合を１時間行った。実施例１−（１）と同様の方法
で、重合の停止及び処理を行ない、スチレン重合体１．
２ｆを得た。
ム０．５ｔと、丸紅ソルベー社製三塩化チタン触媒ｉｆ
を順次加えた後に、この混合液を６０℃に昇温しな。続
いて、スチレン８ ｍｌを添加し、水素分圧２贅・Ｇ下
に重合を１時間行った。実施例１−（１）と同様の方法
で、重合の停止及び処理を行ない、スチレン重合体１．
２ｆを得た。
（２）水素添加
Ｇｅｒ、Ｐａｔ １１８１８８５（１９６２）＋ｃ従が
ってシクロヘキサン溶媒中１７０℃、水素分圧１７０Ｖ
・Ｇの条件下にニッケル触媒を用いて、上記スチレン重
合体の水素添加を行なった。得られた重合体向のポリス
チレン換算数平均分子量は５２５００であった。
ってシクロヘキサン溶媒中１７０℃、水素分圧１７０Ｖ
・Ｇの条件下にニッケル触媒を用いて、上記スチレン重
合体の水素添加を行なった。得られた重合体向のポリス
チレン換算数平均分子量は５２５００であった。
（８）結晶性プロピレン重合体組成物
実施例１−（８）と同様にして、上記重合体内０．１１
とＭＩ２７のプロピレン単独重合体２Ｏｆとのブレンド
物を得た。この組成物の光学的性質及び結晶化温度を表
１に示した。
とＭＩ２７のプロピレン単独重合体２Ｏｆとのブレンド
物を得た。この組成物の光学的性質及び結晶化温度を表
１に示した。
表 １
表１に見られる様に本発明に基づく結晶性プロピレン重
合体組成物は結晶化温度が高く透明性の改良されたもの
である。
合体組成物は結晶化温度が高く透明性の改良されたもの
である。
図１は、光学的物性の測定サンプル用プレス板の概要を
示したものである。 ■は、ｌＨのＳＵＳ板を、■は１錦のアルミ板をそれぞ
れ示している。 図１
示したものである。 ■は、ｌＨのＳＵＳ板を、■は１錦のアルミ板をそれぞ
れ示している。 図１
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 結晶性プロピレン重合体１００重量部に対して、次式で
表わされるビニル化合物の配位アニオン重合触媒による
重合体と水素添加した重合体（Ａ）を０．０５〜１００
０ｗｔｐｐｍ含有してなる事を特徴とする結晶性プロピ
レン重合体組成物。 ＣＨ＿２＝ＣＨ−（ＣＨ＿２）−＿ｎＲ （式中、ｎは０〜１０の整数を表わし、Ｒは炭素−炭素
二重結合を少なくとも１つ有する環状炭化水素基を表わ
す。）
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN85101825A CN85101825B (zh) | 1985-04-01 | 1985-04-01 | 结晶丙烯聚合物混合物 |
| JP60142012A JPH0768420B2 (ja) | 1985-04-01 | 1985-06-27 | 結晶性プロピレン重合体組成物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN85101825A CN85101825B (zh) | 1985-04-01 | 1985-04-01 | 结晶丙烯聚合物混合物 |
| JP60142012A JPH0768420B2 (ja) | 1985-04-01 | 1985-06-27 | 結晶性プロピレン重合体組成物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS621739A true JPS621739A (ja) | 1987-01-07 |
| JPH0768420B2 JPH0768420B2 (ja) | 1995-07-26 |
Family
ID=25741499
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60142012A Expired - Lifetime JPH0768420B2 (ja) | 1985-04-01 | 1985-06-27 | 結晶性プロピレン重合体組成物の製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0768420B2 (ja) |
| CN (1) | CN85101825B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63120751A (ja) * | 1986-11-10 | 1988-05-25 | Sumitomo Chem Co Ltd | 結晶性ポリプロピレン組成物 |
| JPH03163145A (ja) * | 1989-11-22 | 1991-07-15 | Mitsubishi Kasei Corp | ポリプロピレン樹脂製ブロー成形容器 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6121144A (ja) * | 1984-07-09 | 1986-01-29 | Sumitomo Chem Co Ltd | ポリプロピレンシ−ト |
| JPH0342298A (ja) * | 1989-07-10 | 1991-02-22 | Toppan Printing Co Ltd | 磁気カード及びその製造方法 |
-
1985
- 1985-04-01 CN CN85101825A patent/CN85101825B/zh not_active Expired
- 1985-06-27 JP JP60142012A patent/JPH0768420B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6121144A (ja) * | 1984-07-09 | 1986-01-29 | Sumitomo Chem Co Ltd | ポリプロピレンシ−ト |
| JPH0342298A (ja) * | 1989-07-10 | 1991-02-22 | Toppan Printing Co Ltd | 磁気カード及びその製造方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63120751A (ja) * | 1986-11-10 | 1988-05-25 | Sumitomo Chem Co Ltd | 結晶性ポリプロピレン組成物 |
| JPH03163145A (ja) * | 1989-11-22 | 1991-07-15 | Mitsubishi Kasei Corp | ポリプロピレン樹脂製ブロー成形容器 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN85101825A (zh) | 1987-01-10 |
| CN85101825B (zh) | 1988-08-24 |
| JPH0768420B2 (ja) | 1995-07-26 |
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