JPS61215049A - テント材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はテント材に関する。さらに詳しくは、防汚性に
すぐれ、密着性にすぐれ、しかも耐候性にすぐれた保護
層が設けられてなるテント材に関する。

〔従来の技術〕

従来より、塩化ビニル樹脂、ウレタン樹脂または天然ゴ
ム、合成ゴムなどの溶液、ラテックス、オルガノゾル、
プラスチゾルなどを織布に塗布したテント材が広く使用
されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

従来のテント材では、期間の経過につれて配合されてい
る可塑剤や各種の添加剤がブルームまたはブリードによ
り表面移行し、表面の汚染や柔軟性の低下が起りやすい
という問題がある。また耐候性に劣るため、耐久年数が
きわめて短いという問題がある。

本発明は、防汚性にすぐれ、柔軟性があって扱いやすく
、耐候性にすぐれたテント材を提供することを目的とす
る。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、官能基を有するフッ化ビニリデン共重合体お
よび／または官能基を有するフッ化ビニリデン共重合体
の架橋物を主成分とする保護層が設けられてなるテント
材に関する。

〔作用および実施例〕

本発明における保護層は、通常、官能基を有するフッ化
ビニリデン共重合体（以下、含フツ素共重合体という）
を主成分とする重合体組成物および架橋剤からなる。

フッ素樹脂塗料を塗布し、常温で架橋硬化さセることに
よってえられる。

前記念フッ素共重合体は、従来のフッ素樹脂にない特性
、すなわち常温で硬化して可撓性を有する膜を形成し、
しかも形成された塗膜はフッ素系重合体のもつ耐食性、
耐候性、防汚性などの特性をそのまま保持している。ま
た、各種繊維材料やプラスチックス、ゴムへの接着性も
良好なものである。かかる含フツ素共重合体の各成分、
組成などについては、特願昭５８−１７５１２３号明細
書に詳細に説明されている。

本発明において、含フツ素共重合体は、通常フッ化ビニ
リデン５０〜９９モル％好ましくは６５〜８５モル％と
官能基を有するビニル単量体１〜５０モル％好ましくは
１〜１０モル％、またはフッ化ビニリデン５０〜９９モ
ル％好ましくは６５〜８５モル％、官能基を・有するビ
ニル単量体１〜５０モル％好ましくは１〜１０モル％お
よびフッ化ビニリデン以外のフルオロオレフィン３０モ
ル％未満好ましくは１０〜２５モル％からなるものであ
る。

」二記フッ化ビニリデンを主成分とし官能基をイＪする
含フツ素樹脂のゲルパーミェーションクロマトグラフィ
ー（Ｇ　Ｐ　Ｃ、ポリスチレン基準）で測定した分子量
は、通常１万〜５０万の範囲にある。

」−記官能基を有するビニル単量体は、通常式：％式％
） （式中、Ｘはヒトーロキシル基、カルボキシル基または
グリシジル基、ｋは０または１、ｍは０〜１０の整数、
ｎは０〜４　〔但し、Ｘがヒｌ−ロキシル基の場合１〜
４〕の整数を示す。）で表わされる化合物、式： ％式％） （式中、Ｘおよびｎは前記とおなし。）で表わされる化
合物、式： ％式％） （式中、Ｙは水素またはメチル基、ｐは１〜４の整数、
Ｘは前記とおなし。） で表わされる化合物または式： ％式％ （式中、Ｙは前記とおなし。） で表わされる化合物である。

上記フッ化ビニリデン以外のフルオロオレフィンは、通
常テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレ
ン、モノフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、ヘ
キサフルオロプロペン、低級フルオロアルキルビニルエ
ーテル等で、好ましくはテトラフルオロエチレンまたは
クロロトリフルオロエチレンである。

本発明に用いる含フツ素共重合体を製造する方法として
は、たとえば各成分を溶媒の存在下、重合触媒を用い、
−２０〜１５０℃、好ましくは５〜９５℃の温度および
０〜３０ｋｇ　／　ｃｉ　Ｇ　、好ましくは１０ｋｇ／
　ｃＪ　Ｇ以下の圧力条件での水性媒体中における乳化
重合、懸濁重合または溶液重合などの方法が採用されう
る。

また、本発明の含フツ素共重合体は、アクリル樹脂と相
溶性がよく、アクリル樹脂と混合して用いることもでき
る。

上記アクリル樹脂は、炭素数１〜８のアルキル基を含有
するアクリレートまたはメタクリレートの単独または共
重合体を意味する。例えば、メチルメタクリレート、エ
チルメタクリレート、ブチルメタクリレート、シクロへ
キシルアクリレート等の単独あるいは共重合体、上記ア
クリレートまたはメタクリレ−Ｉ−とヒドロキシエチル
メタクリレート、メタクリル酸、グリシジルメタクリレ
ート、スチレン、アクリロニトリル等の共重合体等、市
販のアクリル樹脂としてはヒタロイド３００４、ヒタロ
イド３０１８、ヒタロイド３０４６Ｇ　（いずれも日立
化成工業製）、アクリゾインクＡ　８１０−４５、アク
リディックＡ３１４　、アクリディック４７−５４０　
（いずれも大日本インキ化学工業製）等が挙げられるが
これらに限定されない。

アクリル樹脂は、メチルメタクリレートを５０重量％以
上含有する分子量（ＧＰＣ）５千〜３０万のものが含フ
ツ素共重合体との相溶性の点で好ましい。

上記含フッ索具重体とアクリル樹脂の配合割合は、通常
含フッ索具重体１００重量部に対しアクリル樹脂１０〜
１９００重量部、好ましくは２５〜４００重量部である
。この範囲で配合すると、塗料の耐候性、透光性、顔料
分散性等がよい。

本発明における保護層は、通常前記のごとく含フツ素共
重合体に架橋剤を配合し、適当な溶媒に均一に混合、溶
解させてえられる塗料組成物を、基布に直接塗布するか
、塩化ビニル樹脂、ウレタン樹脂、または天然ゴム、合
成ゴムの層を介してその表面層に塗布し、常温で架橋硬
化させて形成される。硬化は常温で速やかに進行し、通
常１〜１０日間で可撓性を有する塗膜かえられるが、基
布に悪影響を与えない程度まで温度を上げ乾燥すると、
硬化に要する時間が短縮できる。

基布としては、綿、レーヨン、ナイロン、ビニロン、テ
トロン、ポリプロピレン、アラミツド、ポリアミド、ガ
ラス、カーボンなどの織布があげられる。

架橋剤は、通常含フツ素共重合体に含有される官能基（
ヒドロキシル基、カルボキシル基またはグリシジル基）
と反応し、含フツ素共重合体を架橋することができる基
を二以上有する化合物である。架橋剤は、官能基がヒド
ロキシル基の場合通常イソシアネート類、酸無水物類等
である。官能基がカルボキシル基の場合通常イソシアネ
ート類、アミン類、アミノ樹脂類、グリシジル基を含有
する化合物等である。官能基がグリシジル基の場合通常
アミン類である。イソシアネート類の例としてはへキサ
メチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート
、水素添加トリレンジイソシアネート等やこれらのブロ
ックイソシアネート等が挙げられるがこれらに限定され
ない。アミン類の例としてはジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミン、キシレンジアミン、メタフェニ
レンジアミン、ベンジルジメチルアミン、ビスアミノプ
ロピルテトラオキサスピロウンデカン等が挙げられるが
これらに限定されない。酸無水物類の例としては無水フ
タール酸、無水ピロメリット酸、無水メリット酸等が挙
げられるがこれらに限定されない。アミノ樹脂類の例と
してはアルキルエーテル化メチロールメラミン、アルキ
ルエーテル化メチロール尿素、アルキルエーテル化ベン
ゾイルグアナミン等が挙げられるがこれらに限定されな
い。グリシジル基を含有する化合物の例としては式： ％式％ （式中、Ｚはグリシジル基、Ｒ１は炭素数２〜１０のア
ルキレン基または炭素数６〜１０の二価の芳香族基を示
す。） で表わされる脂肪族ジエボキシドまたは芳香族ジエボキ
シド、式； ％式％ （式中、Ｒ２は三価の芳香族基、Ｚは前記と同じ、） で表わされる芳香族トリエポキシド等が挙げられるがこ
れらに限定されない。

架橋剤の配合量は、含フツ素共重合体中およびアクリル
樹脂中の全官能基に対して０．５〜２当量となるように
調整するのが好ましい。

溶媒としては従来の含フツ素共重合体とは異なり、通常
の溶媒が広く使用できる。具体例としては、たとえば酢
酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸セロソル
ブなどのエステル頬；アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソプチルケ１〜ンなどのケトン類；テトラヒド
ロフランなどの環状エーテル類；Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド類；メチ
ルアルコール、エチルアルコール、ブチルアルコールな
どのアルコール類；トルエン、キシレンなどの芳香族炭
化水素類などの１種または２種以上があげられる。

含フツ素共重合体の濃度は、塗装方法および塗料製造方
法などにより異なるが、通常５〜７０重量％、好ましく
は２０〜６０重量％が採用される。

前記含フツ素共重合体塗料組成物に、必要に応じて他の
重合体、硬化促進剤、染料、顔料、粘度調整剤、レベリ
ング剤、ゲル化防止剤、紫外線吸収剤、耐光安定剤、皮
パリ防止剤、分散側、消泡剤、充填剤などを添加しても
よい。

充填剤としてはく炭酸カルシウム、クレー、タンク、シ
リカ、ケイ・藻土、雲母、硫酸バリウムなどの粉末、ガ
ラス、炭素、アスベスト、チタン酸カリなどの繊維およ
びガラス、炭素、シラスなどの球または中空体などが用
いられる。とくに繊維状、板状、球状および中空体の充
填剤は厚膜化に好適である。

基布への塗布は、スプレー法、ハケ塗り法、ディッピン
グ法、ロールコート法、ナイフコート法などの通常の方
法により行なわれうる。

本発明のテント材は、一般テント類、フレキシブルコン
テナ、オイルフェンス、タンク、空気式防舷材、自動車
用幌、クーラー室外機カバー、自動車カバーなど、テン
トやカバー類に広範に適用することができる。

つぎに実施例をあげて本発明を説明するが、本発明はか
かる実施例のみに限定されるものではない。

実施例Ｉ ＶｄＦ７０モル％、ＣＴＦＥ２０モル％およびＭ５ＦＰ
ＩＯモル％よりなる含フツ素共重合体５０部（重量部、
以下同様）をメチルイソブチルケトン５０部に加えて均
一に混合し、さらに架橋剤としてコロネー１−ＥＨ（日
本ポリウレタン工業側製のポリイソシアネート系架橋剤
）を含フツ素共重合体の０１４価１に対してコロネーＩ
　Ｅ　ＨのＮＣ０価１．１相当量および硬化促進剤とし
てジブチルチンジラウレート０．０５　ｇ加えて均一に
混合し、塗料組成物を調製した。

一方、ポリエステル織布に塩化ビニル樹脂層を設け、そ
の表面をエチルアルコールで脱脂処理した基布を作製し
た。

その基布に前記塗料組成物をディッピング法にて塗布し
、２５℃で７日間乾燥硬化し、試験片をえた。

実施例２ ポリエステル織布にクロロプレンゴム層を設けた基布の
表面に、実施例１と同様にして実施例１で調製した塗料
組成物を塗布し、２５℃で７日間乾燥硬化し、試験片を
えた。

実施例３ ポリエステル織布に直接、実施例１と同様にして実施例
１で調製した塗料組成物を塗布し、２５℃で１５分間乾
燥させ、その後さらに８０℃で６０分間乾燥硬化させ試
験片をえた。

実施例４ ＶｄＦ７０モル％、ＣＴＦＥ２０モル％およびＭ５ＦＰ
ＩＯモル％よりなる含フツ素共重合体およびＭＭＡ８０
モル％、ＨＭ　Ａ　１０モル％およびＨＥＭＡＩＯモル
％よりなるアクリル系樹脂を７０／３０　（重量比）の
割合でメチルイソブチルケトンとともに混合し、５０重
装置のフェスを調整し、さらに架橋剤としてコロネート
ＥＨを含フツ素共重合体およびアクリル系樹脂のＯＨＨ
Ｉ３対して、コロネートＥＨＯＮＣＯ価１．１相当量お
よび硬化促進剤ジブチルチンジラウレートを固形分１ｇ
に対してｌＸｌ０−ｇ加え均一に混合し、塗料組成物を
調整した。

上記塗料組成物を、実施例１と同様の基布に実施例１と
同様に塗布、硬化し、試験片をえた。

実施例５ 実施例４の塗料組成物を実施例２と同様の基布に実施例
２と同様に塗布、硬化し、試験片をえた。

実施例６ 実施例４の塗料組成物を実施例３と同様の基布に実施例
３と同様に塗布、硬化し、試験片をえた。

比較例１ ポリエステル織布に塩化ビニル樹脂層を設けた基布を試
験片とした。

比較例２ ポリエステル織布にクロロプレンゴム層を設けた基布を
試験片とした。

実施例１〜６および比較例１〜２でそれぞれえられた試
験片につき、つぎの試験を行なった。

〔密着性〕

塗膜にナイフで１１１角のマス目１００個を刻み、セロ
ハン粘着テープ剥離試験を１０回繰り返した。

残存数を第１表に示す。

第１表 〔耐候性〕 スガ試験機■製のサンシャインウェザ−メーターを用い
て、連続照射、降雨サイクル１８分／１２０分、湿度６
０％、ブラックパネル温度６３℃で２０００時間促進耐
候性試験を行ない、外観を観察。

結果を第２表に示す。

〔防汚性〕

試験片表面の１−をサクラペンタソチ（赤）（＠サクラ
クレパス製）で塗りつぶして２４時間放置したのち、エ
チルアルコール／メチルエチルケトン（９／１重量比）
を含浸させたティッシュペーパーでふきとり、防汚性を
判定。結果を第２表に示す。なお第２表中の○は完全に
除去できること、×は赤色が残留し除去できないことを
表わす。

実施例７〜２３ 第３表に示す組成の含フツ素共重合体または含フツ素共
重合体およびアクリル樹脂（割合は第３表に示す。）を
メチルイソブチルケトンに溶解させ、固形分濃度が、３
０重量％になるように調整した。前記溶液の固形分のＯ
ＨＨＩ３対してコロネートＥＨＯＮＣＯ価１．１相当量
および、ジブチルチンジラウレートを固形分１ｇに対し
てｌＸｌ０−’ｇを加え充分混合したのち、実施例１と
同様の基布にハケ塗りし、常温下７日間硬化させた。え
られた塗膜はいずれも１７〜２４μｍの光沢、可撓性の
ある塗膜であった。各試験片につき密着性、耐候性、防
汚性の試験をおこなった。

結果を第３表に示す なお、単量体を示す各略号はつぎの化合物を示す。

■ｄＦ：フッ化ビニリデン ＣＴＦＥ：クロロトリフルオルエチレンＴＦＥ：テトラ
フルオロエチレン Ｍ５　ＦＰ　：　ＣＦｚ＝ＣＦＣＦｚＣＨｚＯＨ３ＦＨ
Ａ　：　ＣＦ２＝ＣＦＣＨｚＣＨ２０Ｔ（ＨＢＶＥ　：
ヒドロキシプチルビニルエーテルＧＶＥニゲリシジルビ
ニルエーテル ７　ＦＨＡ　：　ＣＦｚ＝ＣＦＣＦ２ＣＦｚＣ，ＨｉＣ
ＨｚＯＨＭＭＡ：メチルメタクリレート ＥＭＡ　：エチルメタクリレート ＨＥＨＡ　：ヒドロキシエチルメタクリレートＢＭＡニ
ブチルメタクリレート ＭＡ：メタクリル酸 ＧＭＡ　ｊグリシジルメタクリレート ５　Ｆ　Ｂ　Ａ　：　ＣＦ　ｚ　＝　ＣＦ　ＣＦ　ｔ　
ＣＯＯＨ〔発明の効果〕 以上のごとく、前記官能基を有するフッ化ビニリデン共
重合体を主成分とする重合体組成物からなる塗膜は傷が
つきにくく、また該共重合体は防汚性、耐候性にすぐれ
た塗膜をテント用基布の種類を問わず形成することがで
きるので、その塗膜が保護層として設けられている本発
明のテント材はきわめてすぐれた密着性、防汚性、耐候
性を有し、耐久性にもすぐれている。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、官能基を有するフッ化ビニリデン共重合体および／
   または官能基を有するフッ化ビニリデン共重合体の架橋
   物を主成分とする保護層が設けられてなるテント材