JPS6121735A - フエノ−ル系キレ−ト性イオン交換樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なフェノール系キレート性イオン交換樹脂
に関するものである。

従来から重金属イオンの吸着除去および回収に有用なキ
レート性イオン交換樹脂としてＤｏｗｅｘ　Ａ−１（ダ
ウケミカル社製）、ダイヤイオンＣＲ−１０゜２０（三
菱化成社製）およびユニセレソクｔｌＲ−１０，２０３
０（ユニチカ社製）などが市販され実用に供されている
。一般にこれらのキレート性イオン交換樹脂は水溶液中
の銅、ニッケル、亜鉛などの重金属の吸着除去ならびに
回収に利用されその効果が認められているが、これらは
複数の重金属イオンを含有する水溶液中の特定の重金属
イオン・特に第二鉄イオンの選択的吸着除去および低ｐ
ｌ＋水溶液中の重金属イオンの選択捕捉性能に問題があ
ることも認められてい゛る。

しかるに重金属を含有する水溶液には種々のｐｌ＋のも
のがあり、また複数の重金属を含有する水溶液中の第二
鉄イオンのみを選択的に吸着除去して。

含有重金属を分割回収できれば処理水溶液をそのまま再
利用に供することが考えらる用途もあるが。

従来公知のキレート性イオン交換樹脂には特に第二鉄イ
オンに対してすぐれた選択捕捉能を示すものがなく、ま
た低ｐＨｗ４域ですぐれた選択吸着能を示すものもない
。そのため一部には特殊重金属の捕捉を目的として官能
基の種類等について多方面から研究が続けられているが
未だ実用化には至っていない。

本発明者らはかかる現状に鑑みて、特に第二鉄イオンに
対してすぐれた選択吸着能を示すキレート性イオン交換
樹脂を化学的に安定で、かつ比較的安価な化合物を利用
して製造すべく鋭意研究した結果、２コのイミノジ酢酸
基を導入したフェノール化合物をフェノール−アルデヒ
ド系樹脂母体の側鎖に導入したキレート性イオン交換樹
脂が低ｐＨ領域で第二鉄イオンに対してすぐれた選択吸
着能を有することを見いだし９本発明に到達した。

すなわち１本発明はフェノール類のフェノール核にキレ
ート基を導入したフェノール系キレート性イオン交換樹
脂において、キレート基が一般式（ただし１Ｍはアルカ
リ金属または水素、Ｒ１Ｒ２は水素またはアルキル基を
表す。）で示されるフェノール化合物であることを特徴
とするフェノール系キレート性イオン交換樹脂である。

本発明にいう一般式で示されるフェノール化合物として
は、たとえば（１−オキシフェニレン−２，６）−ビス
−メチルイミノジ酢酸があり、かかるフェノール化合物
はイミノジ酢酸、フェノールおよびホルマリンがらＨｅ
１ｖ、Ｃｈｉｍ、＾ｃｔａ、３５．１７８５（１９５２
）に記載の方法により合成される。またイミノジ酢酸は
アンモニア、シアン化水素、ポルマリン等の安価な原料
から合成さ、工業的に製造されている低分子のキレ−７
ト剤のエチレンジアミンテトラ酢酸、ニトロトリ酢酸と
同様に一＾−ＣＨ２ＣＯＯＨ４基を有しているので他の
キレート剤に比較して化学的安定は非常にすぐれている
。

本発明のキレート性イオン交換樹脂は、たとえば（Ｉ−
オキシフェニレン−２，６）−ビス−メチルイミノジ酢
酸のようなフェノール化合物とフエ。

ノール類およびアルデヒド類を目的に応してそ餅仕込み
モル比を調整して縮合反応により樹脂化して製造するも
のである。

一般のフェノール樹脂においては、熱処理のみ＼で硬化
するレゾール樹脂、アルデヒド類などの添加を必要とす
るノボラック樹脂がよく知られているが１本発明のフェ
ノール系キレート性イオン交換樹脂に机）でもアルデヒ
ド類とフェノール類のモル比（以下Ｆ／Ｐと略記する）
の弯更によりレゾール型あるいはノボラック型の樹脂を
製造することができる。　　　′ すなわち、熱処理のみで硬化するレゾール型フェノール
樹脂を得るためにはＦ／Ｐを１．１〜１．５の範囲にし
、熱処理以外の架橋処理を必要とするノボラック型フェ
ノール系キレート性イオン交換樹脂においてはＦ／Ｐを
０．７〜１．１にすることが望まれる。従って一般のフ
ェノール樹脂製造条件におけるＰ／Ｐと上記のＦ／Ｐと
は同一の意味をもつが。

フェノール類、アルデヒド類および（１−オキシフェニ
レン−２，６）−ビス−メチルイミノジ酢酸より本発明
のキレート性イオン交換樹脂を製造する場合（１−オキ
シフェニレン−２，６）’−ビスーメチルイミノジ酢酸
と等モル量のアルデヒド類を過剰に用いなければならな
いのは当然のことである。

フェノール類・アルデヒド類および（１−オキシフェニ
レン−２，６）−ビス−メチルイミノジ酢酸より本発明
のキレート性イオン交換樹脂を製造するには１例えば、
フェノール類とアルデヒド類あるいはアルデヒド類を添
加し、縮合反応を行なえばよい。縮合反応はできるだけ
均一な組成の樹脂を得るために反応温度は、２０〜９０
℃に制御し、徐々に昇温することが望ましい。最終的に
９０〜１１１　”Ｃに保ち還流下に反応−を進行させ、
所望の縮合段階に至れば、減圧あるいは常圧下で加熱す
ることにより脱水し、活劇な樹脂組成物を得ることがで
きる。このとき必要ならば、新たな水を加え、樹脂組成
物を洗浄することもできる。

本発明のキレート性イオン交換樹脂の製造に際し、フェ
ノール化合物は一般式中のＭがアルカリ金属に置換され
たものが溶解性がよく反応が容易であるから、たとえば
（１−オキシフェニレン−２，６）−ビス−メチルイミ
ノジ酢酸に力性ソーダ等のアルカリ金属を作用させて酢
酸基の末端をアルカリ金属に置換した後重縮合反応を行
うことが望ましい。またフェノール化合物とフェノール
類の混合量はキレート性能および樹脂の耐久性に影響す
るものであり、全フェノールに対するフェノール化合物
のモル比が０．１未満では本発明の目的とするキレ−１
・性能が不十分となり、一方０．５を超えると架橋三次
元化が十分進まず実用に耐える樹脂が得がたくなるので
モル比で０．１〜０．５の範囲なるよう混合することが
望ましい。一本発明において用いられるフェノール類と
しては９例えばフェノーノに、クレゾール、キシレノー
ルなどのアルキル置換フェノール、レゾルシノール、カ
テコールなどの多価フェノール、α−ナフトールなどの
フェノール性水酸基をもって化合物があげられ、これら
を単独あるいは混合して用いることができる。

アルデヒド類としては９例えばホルムアルデヒド、パラ
ホルムアルデヒド、ヘキサメチレンテトラミンなどのア
ルデヒド誘導体、アセトアルデヒド、プロピオンアルデ
ヒドなどの脂肪族アルデヒド、ベンズアルデヒドに代表
される芳香族アルデヒド、フルフラールなどの異節環ア
ルデヒドなどがあげられ、これらは単独あるいは混合し
て使用される。

縮合反応を行うに際しては９反応促進剤として。

塩酸、硫酸などの鉱酸、ギ酸、蓚酸などの有機酸。

ヘンゼンスルホン酸などの芳香族スルホン酸、または水
酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの金属水酸化物、
アンモニア、トリメチルアミン、トリエチルアミンなど
のアミン類、あるいはピリジンなどに代表されるような
含窒素塩基性化合物を単独あるいは混合して用いること
ができる。

本発明のノボラック系のキレート性イオン交換樹脂は、
その熱可塑性を利用して種々の形に加工した後、架橋反
応を行い硬化させることができるので利用範囲が広い。

その場合、架橋反応をアルデヒド水溶液に浸漬して行う
ならば、架橋速度を上げるため触媒として塩酸、蓚酸な
どの酸を添加するかあるいは加熱することが好ましい。

また。

ノボラック系キレート性イオン交換樹脂を粉砕し。

ヘキサミン等の架橋剤を混合することにより成型用材料
とし、加熱により架橋させることもできる。

一方２本発明のレゾール系キレート性イオン交換樹脂樹
脂は水あるいは有機溶媒に溶解させ１種々の形に加工さ
せた後加熱することにより容易に硬化させることができ
る。もちろん、不溶性の溶媒中で造粒と架橋とを同時に
行なって小球状のキレート性イオン交換樹脂とすること
ができるので。

従来公知の小球状キレート性イオン交換樹脂と全く同様
な利用形態が採用できる。特に製造に際し加工性がすぐ
れている点は２本発明のキレート性イオン交換樹脂の大
きな特徴でもある。

本発明のフェノール系キレート性イオン交換樹脂の重金
属イオンに対する選択吸着性は金型金属イオン水溶液の
ｐｌｌ、温度、共存イオンの種類および濃度などにより
変化するが、一般に第二鉄〉銅〉ニッケル〉アルミニウ
ム〉亜鉛〉コバルト〉マンガン〉カルシウム〉マグネシ
ウム〉バリウム）ナトリウムの順になり、第二鉄に対す
る選択性が一番大きく、特に、低ｐｉ水溶液中の第二鉄
イオンに対する吸着性能が他金属に比べ非常に良い。た
とえば水溶液のｐＨ，温度を調整すると本発明のキレー
ト性イオン交換樹脂はカルシウム、亜鉛、第二鉄の三種
の同濃度の金属イオンが共存する水溶液を処理した場合
、カルシウム、亜鉛′のイオン濃度をほとんど変化させ
ず、第二鉄イオンのみを選択的に吸着するほど第二鉄イ
オンに対する好選択性を示すのである。しかもこれらの
重金属イオン吸着能力および選択性は、ノボラック型あ
るいはレゾール型のフェノール系キレート性イオン交換
樹脂のいずれかにおいても全く同様の結果が得られるの
である。

本発明のフェノール系キレート性イオン交換樹脂は、そ
の製造条件によって重金属イオンに対する吸着能力が異
なるが、はぼ仕込み（ｌ−オキシフェニレン−２，６）
−ビス−メチルイミノジ酢酸基１当量につき０．５〜１
．０当量の重金属イオンがキレートを形成する。

第二鉄イオンを含有する水溶液において鉄イオンは水酸
化物を形成してその一部が溶解するが。

水溶液のｐＨが３以下になるとほとんどの鉄分はイオン
化する。従って第二鉄イオンの吸着除去に際してはｐＨ
３以下の酸性水溶液をキレート性イオン交換樹脂で処理
することが望ましいが、従来公知のキレート性イオン交
換樹脂はｐＨ３以下、特にｐＨ２以下の強酸性において
は重金属吸着能が低下するので−はとんど２〜１０．好
ましくは３〜９の範囲で利用される。しかるに本発明の
キレート性イオン交換樹脂はｐＨ３以下、特にｐＨ２以
下の強酸性化においても第二鉄イオンに対して強い選択
吸着能を示すので１強酸性水溶液中の第二鉄イオンの吸
着除去はもちろん、複数の重金属を含有する水溶液をｐ
Ｈ２以下の強酸性として処理することにより第二鉄イオ
ンのみを選択的に吸着せしめることができるのである。

本発明のキレート性イオン交換樹脂に重金属イオンを吸
着させ、その吸着能力が飽和になったときは、塩酸ある
いは硫酸などの鉱酸水溶液を用いて処理することにより
２重金属イオンは樹脂から容易に脱着し、鉱酸水溶液に
溶出する。重金属イオンを溶離した樹脂はそのままでも
再び使用できるが、好ましくは水酸化ナトリウム、水酸
化カリウムなどのアルカリ性水溶液にて処理するか、ま
たは水洗して再使用する。この再生使用による重金属イ
オン吸着能力および選択性の低下はほとんど認められな
い。

本発明のフェノール系キレート性イオン交換樹脂は以上
詳述してきたように簡単な製造方法で得られ、特殊重金
属捕そく効果、特に第二鉄に対してすぐれた捕そく効果
を示すものである。しかも簡単な酸処理でなん回でも再
生使用可能なものであるから実用的であり、今までのフ
ェノール系キレート性イオン交換樹脂とは異なる新しい
用途に利用し得る新規なイオン交換樹脂である。

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。

実施例中の部および％は重量を表わす。

実施例１ （１−オキシフェニレン−２゜６）−ビス−メチルイミ
ノジ酢酸９６部に２２％力性ソーダ２２７．３部を冷却
しながらゆっくり加え、均一な水溶液とし、３７χホル
マリン２０．３部を添加し、温度を６５〜７０℃に保ち
３時間反応を行った。反応終了後９反応液を冷却し攪拌
しながらフェノール２３．５部を加え、８５〜９０℃で
４時間反応を続行した。得られた反応液を冷却し、３７
％ホルマリン８０．５部を加え。

懸濁重縮合をｉテい１７５部の硬化樹脂を得た。

この樹脂を水洗浄した後、鉱酸にて中和して橙黄色の樹
脂を得た。

この樹脂をあらかじめｐＨ２，０に調整した第二鉄水溶
液に投入し振とうしてその吸着能を測定した結果、その
吸着能は１．５ミリ当量／ｇ樹脂であった。さらに吸着
後この樹脂を鉱酸にて第二鉄の脱着をおこなったところ
容易に第二鉄イオンが溶離し、その吸着能の低下もほと
んどなかった。またこの吸着能はｐＨ４，０の第二鉄水
溶液で測定したものとほとんど差がなかった。

実施例２ （１−オキシフェニレン−２，６）−ビス−メチルイミ
ノジ酢酸９６部に２２％力性ソーダ２２７．３部を冷却
しながらゆっくり加え、均一な水溶液とし。

次に３７％ホルマリン２０，３部を添加し、温度を６５
〜７０°Ｃに保ち３詩情反応を行った。反応終了後１反
応液を冷却し攪拌しなからレゾルシン２７．５部を添加
し、２５〜５０℃で２時間反応を続行した。得られた反
応液を冷却し、３７％ポルマリン８０．５部を加え、懸
濁重縮合を行い、１６０部の硬化樹脂を得た。

この樹脂を実施例１と同様に処理をして得られた樹脂の
吸着性能を測定した結果、１．２　ミリ当量７ｇ樹脂で
あった。

この樹脂をカラムに充填してカルシウムイオン。

亜鉛イオン、第二鉄イオンを等量含有するｐＨ１，５の
水溶液を処理したところ、第二鉄イオンはほとんど吸着
されたが、カルシウムイオンおよび亜鉛イオンはほとん
ど漏洩した。

実施例３ （１−オキシフェニレン−２，６）−ビス−メチルイミ
ノジ酢酸９６部、２２χ力性ソーダ２２７．３部と３７
％ホルマリン２０．３部を添加し、温度を６５〜７０”
ｃに保ち３時間反応を続けた。さらにフェノール２３．
５部を添加し、８５〜９０℃で４時間反応を継続し。

得られた反応液に３７％ホルマリン８０．５部を加え懸
濁重縮合を行ったところ１７０部の硬化樹脂が得られた
。

この樹脂を実施例１と同様に処理をして得られ樹脂の吸
着性能を測定した結果１．７ミリ当量／ｇ樹脂であった
。

この樹脂をカラムに充填してアルミニウムイオンと第二
鉄イオンをそれぞれ５００ｐｐ’ｍ含有するｐＨ１，５
の水溶液を処理したところ、第二鉄イオンはほとんど吸
着されたが、アルミニウムイオンはほとんど漏洩した。

実施例４ （１−オキシフェニレン−２，６）−ビス−メチルイミ
ノジ酢酸９６部、２２％力性ソーダ２２７．３部と３７
％ホルマリン２０．３部を添加し、温度に６５〜７０℃
に保ち３時間反応を行った。さらにレゾルシン１５部を
添加し２５〜５０℃で２時間反応を持続し１反応終了後
反応混合液を塩酸にて中和し。

１００〜１１０℃に加熱脱水した。得られた樹脂を粉砕
し３５％塩酸水溶液と３７％ホルマリン１：ｌ混合液に
一昼夜浸漬し２次いで９０°Ｃで２時間加熱混合したの
ち樹脂を１２０℃で２時間加熱した。

この樹脂を実施例１と同様の処理により樹脂の吸着能力
を測定したところ１．１　ミリ当量７ｇ樹脂であった。

実施例５ （１−オキシフェニレン−２，６）−ビス−メチルイミ
ノジ酢酸９６部に２２％力堆ソーダ２２７．３部を冷却
しながらゆっくり加え、均一な水溶液とし１次に９２％
パラ−ホルムアルデヒド１６．４部を添加して温度を６
５〜７０℃に保ち３時間反応をおζなった。反応終了後
１反応液を冷却し、攪拌しながらフェノール４７部を添
加し、８５〜９０℃で４時間反応をｍ続した。得られた
反応液に９２％パラホルムアルデヒド７！１．．２部を
加えて懸濁重縮合を行ったところ２５０部の硬化樹脂が
得られた。

この樹脂を実施例１と同様に処理して樹脂の吸着能を測
定した結果０．８ミリ当量／ｇ樹脂であった。

実施例６ （１−オキシフェニレン−２，６）−ビス−メチルイミ
ノジ酢酸９６部、硫酸２５部と３７％ポルマリン２０．
３部を添加し、温度を６５〜７０℃に保ち５時間反応を
続けた。さらにフェノール２３．５部を添加し、８５〜
９０℃で４時間反応を継続し、得られた反応液に３７％
ホルマリン８０．５部を加え懸濁重縮合を行ったところ
１５０部の硬化彎脂が得られた。

これを実施例１と同様の処理をして得られた樹脂の吸着
性能を測定した結果その吸着能は１．３ミリ当量／ｇ樹
脂であった。

実施例７ （ｌ−オキシフェニレン−２，６）−ビス−メチルイミ
ノジ酢酸９６部に２２％力性ソーダ２２７．３部を冷却
しながらゆっくり加え１次に３７％ホルマリン２０．３
部を添加し、温度を６５〜７０℃に保ち３時間攪拌して
反応を行った。反応終了後冷却し。

攪拌しなからｍ−クレゾール２７部を加え、温度を８５
〜９０°Ｃに保ち、さらに５時間反応を継続し。

反応終了後、３７％ホルマリン８０．５部を加え、３０
分室温にて攪拌を行った。得られた反応液を用い。

懸濁重縮合を行なうと１５５部の樹脂が得られた。

これを実施例１と同様の処理をした結果樹脂の吸着性能
は、　１．２５ミリ当量／ｇ樹脂であった。

実施例８ 実施例１で得られた橙黄色の樹脂をあらかじめｐｔ＋　
２．０に調整した第二鉄水溶液に投入し、振とうしてそ
の吸着能を測定した結果、その吸着能は１．６　ミリ当
量７ｇ樹脂であった。

また、この樹脂をカラムに充填してマグネシウムイオン
、ニッケルイオン、第二銅イオンを等量含有するｐＨ１
，５の水溶液を処理したところ、第二銅イオンはほとん
ど吸着されたが、マグネシウムイオン及びニッケルイオ
ンはほとんど漏洩した。

比較例Ｉ イミノジ酢酸２６．６部、フェノール１８．８部、３７
％ホルマリン１６．２部、水４．７部の混合液を７０℃
で２時間攪拌した。反応の進行とともに系が不均一状と
なり１反応終了時には白色沈澱物が生成した。

反応終了後、この白色沈澱物を集め、水洗乾燥後イミノ
ジ酢酸基を導入した反応中間体を４３部得た。

このようにして得られた反応中間体を元素分析した。そ
の結果を表１に示す。

なお、理論値とは、フェノール核にイミノジ酢酸が１個
入ったときの化合物であるヒドロキシベンジルイミノジ
酢酸ＣＩ＋　Ｈ＋　：＋　Ｏｓ　Ｎの値である。

表１ 表１の結果から実験値と理論値はよく一致しており、フ
ェノール核に導入されているイミノジ酢酸の数は１個で
あることが明らかである（フェノール核にイミノジ酢酸
が２個入っているＮの理論値は７．２９％であり１本実
験結果とは一致しない）。。

また反応中間体２．３９ｇを１００ｇの水に溶解させ。

攪拌下に０．　Ｉ　Ｎ　−ＮａＯＨを（ｆ＝０．９９８
）を滴下し、　ｐＨが急激に上昇する変曲点（ｐＨ５，
０）までに要した０　、　Ｉ　Ｎ　、−Ｎａ０１１を（
ｆ＝０．９９８）を滴定体積（ｍｌ数）を求めた。

その結果を表２に示す。なお理論値とは、この変曲点（
ｐＨ５，０）までに要するＮａＯＨの量はイミノジ酢酸
と等モルであるところから、フェノール核にイミノジ酢
酸が１個導入されたときの化合物が消費する０、ｌＮ−
Ｎａ０Ｈ（ｆ＝０．９９８）の量である。

表２の結果から実験値と理論値とはよく一致している（
もしイミノジ酢酸がフェノール核に２個導入されている
ならば１２４．２ｍｌの０．Ｉ　Ｎ　−Ｎａ０ＩＩを消
費することになる）。　′ 表２ 次に上記で得た反応中間体に３５％塩酸４１．７部を添
加攪拌しつつ、３７％ホルマリン８１．０部、フェノー
ル２８．８部、水４．７部を加え５０’ｃで１時間加熱
撹拌を続けた後室温に冷却した。

四塩化炭素、モノクロルヘンゼン混合媒体と上記の樹脂
液を容量ＩＩ！、の容器に入れ回転攪拌しながら１２０
℃で水を除去しつつ３時間懸濁重縮合を続けて樹脂を得
た。

この樹脂を実施例（と同様にして吸着能を測定したとこ
ろ、　０．３０ミリ当量／ｇ樹脂であった。

比較例２ １３．５部の青酸を注入管に採取し、　３ａ、５ｉａｐ
の３７％ホルマリンを三つロフラスコに入れ、０〜５℃
に冷却したものに加えて混合し、冷却しつつ、　　６Ｎ
硫酸を加えてｐＨ１にした。しばら（０〜５℃に保った
後、この混合物を別の三つロフラスコに４．３部のアン
モニア水１２０部に溶解した水溶液中へ攪拌しながら徐
々に加えて加熱し、３時間反応を続けた後２部の３７％
ホルマリンをカロえ、さらに０．５〜１時間反応を行っ
た。室温まで降温し、フェノール４７部、３７％ホルマ
リン２０部を加え、攪拌しながら７０℃まで徐々に加熱
し、３部時間マンニンヒ反応を行った。マンニッヒ反応
終了後、５０”Ｃ以下に温度を下げ、２０部の苛性ソー
ダを水２０部に溶解した水溶液を徐々に加え、８０〜１
００℃でアンモニアの発生がやむまで加熱攪拌した。こ
の反応物の温度を２０℃まで冷却し、塩酸を徐々に加え
てｐ）ＩＩ以下にすると、白色の沈澱物が析出した。

この白色沈澱物を集め、水洗乾燥後４７．８部の反応中
間体を得た。

このようにして得られた反応中間体を元素分析し元。そ
の結果を表３に示す。比較例１と同様実験値と理論値は
よく一致しており、比較例２においてもフェノール核に
導入されているイミノジ酢酸の数は１個であることが明
らかである。

表３ また、比較例１と同様にして、上記で得られた反応中間
体２．３９ｇを１００ｇの水に溶解させ、攪拌下に０．
ｌＮ−Ｎａ０Ｈ（ｆ＝０．９９８）を滴下し、ｐＨが急
激に上界する変曲点（ｐＨ５，０）までに要した０、ｌ
Ｎ−ＮａＯＨの滴定体積（ｍｌ数）を求めた。その結果
を表４に示す。

表４ この結果から明らかなように、比較例１とほぼ同一の結
果が得られ、比較例２で得られる反応中間体は比較例１
で得られる反応中間体と同一構造を有し、フェノール核
に導入されるイミノジ酢酸の個数は１個である。

次に上記で得た反応中間体に塩酸を添加し、さらに３７
％ホルマリンを４０．５部添加し、温度を９０〜９５℃
に保ち、３時間反応を続けた。次いで塩酸を中和し、水
洗したのち反応系を減圧にし、脱水すると樹脂が得られ
た。これを粉砕して得た粉末樹脂を１２０℃の熱風乾燥
機にて２時間硬化させた。

この樹脂を実施例１と同様にして吸着能を測定したとこ
ろ、　０．２８ミリ当量／ｇ樹脂であった。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）フェノール類のフェノール核にキレート基を導入
   したフェノール系キレート性イオン交換樹脂において、
   キレート基が一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、Ｍはアルカリ金属または水素、Ｒ＿１、Ｒ＿
   ２は水素またはアルキル基を表す。）で示されるフェノ
   ール化合物であることを特徴とするフェノール系キレー
   ト性イオン交換樹脂。
2. （２）一般式中のＭが、アルカリ金属である特許請求の
   範囲第１項記載のイオン交換樹脂。
3. （３）フェノール化合物が全フェノールに対しモル比で
   ０．１〜０．５の範囲である特許請求の範囲第１項又は
   第２項記載のイオン交換樹脂。
4. （４）フェノール系キレート性イオン交換樹脂が小球状
   である特許請求の範囲第１ないし３項のいずれか記載の
   イオン交換樹脂。
5. （５）フェノール系キレート性イオン交換樹脂がｐＨ２
   以下の低ｐＨ領域において第二鉄イオンに対する吸着能
   をほとんど低下しないものである特許請求の範囲第１な
   いし４項のいずれか記載のイオン交換樹脂。