JPS6122062A - アミノナフト−ルのｏ−スルホネ−トの製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、アミノナフトール又はアミノナフトールスル
ホン酸のＯ−スルホネートの製造法に関する。

アミノナフトール又はアミノナフトールスルホン酸のＯ
−スルホネートは、長い間染料の中間体としての用途が
公知であった。

それらは、「反応の完結に至る苛性アルカリ条件下に保
たれたアミノナフトール又はそのスルホン酸の１つの溶
液にスルホン酸クロライドを作用させる」ことによって
製造される（ドイツ帝国特許第２０２１１６号；　Ｆｒ
ｄｌ、、９．３８８＞。

この方法はエステル化が該条件下に選択的でないという
欠点を有している。生成物は常にアミノ基がアシル化さ
れたものを、−ある量で含み、これは収率を低下させφ
ばかりでなく、不一な染料を生成する。

本発明は、式 カリ金属カチオン、 Ｒ＝アルキル、アラルキル又はアリール、及ｎ＝１又は
２］ のエステルの製造に際して、先ず第１に式のアミノナフ
トールを式 式 ％式％） １式中、Ｙ−ハロゲン、好ましくはＣＩ］のスルホン酸
ハライドと反応させて化合物ごとを特徴とする式（Ｉ＞
の該エステルの製造法に関する。

全反応は水性媒体中で起こり、好ましくは単一容器法で
、即ち中間体を分離しないで１テなわれる。

アミン基はｐＨ３〜１１、好ましくはＩ）Ｈ５〜９でア
シル化される。

と、ドロキシル基はｐＨ７〜１２、好ましくはｐＨ７〜
１０でエステル化される。Ｎ−アシル化及び〇−エステ
ル化は０〜８０℃、好ましくは１０〜６０℃、特に、好
ましくは２０〜４０℃の温度範囲内で起こる。Ｎ−アシ
ル基は鉱酸条件すなわちｌ）Ｈ＜　２及び約５０〜１０
０℃の温度で、好ましくはＩ）Ｈ＜１及び６０〜１００
℃の温度で開裂される。

適当な基Ｒの例は随時置換された、例えば塩素置換され
たＣｓ〜Ｃ４アルキル基、及び随時置換されたフェニル
及びフェニル−Ｃ１〜Ｃ４アルキル基である。

適当なカチオンは特にナトリウムカチオンである。

可能な出発化合物■の例は、８−アミノ−１−ナフトー
ル−３，６−ジスルホン酸、８−アミノ−１−ナフトー
ル−３，５−ジスルホン酸、８−アミノ−１−ナフトー
ル−５−スルホン酸、６−アミノ−１−ナフトール−４
，８−ジスルホン酸、６−アミノ−１−ナフトール−３
−スルホン酸、７−アミノ−１−ナフトール−３−スル
ホン酸、８−アミノ−１−ナフトール−３−スルホン酸
、５−アミノ−１−ナフトール−３−スルホン酸、６−
アミノ−２−ナフトール−４−スルホン酸及び８−アミ
ノ−２−ナフトール−６−スルホン酸である。

アミン基の一時的な保護に適当なアシル化剤は、脂肪族
又は芳香族モノカルボン酸又はポリカルボン酸のハライ
ド又は無水物及び複素環族酸のいずれかのハライドであ
る。

次のものは例として言及しうる：ベンゾイルクロライド
、無水安息香酸、２−１３−又は４−り０ルベンゾイル
クロライド、２，５−ジクロルベンゾイルクロライド、
３−又は４−ニトロペンゾイルクロライド、０−ｌｍ−
又はｐ−トリルクロライド、フタロイル、イソフタロイ
ル又はテレフタロイルクロライド、無水コハク酸、無水
グルタル酸、無水マレイン酸、ジクロルマレイン酸無水
物、無水フタル酸、無水ナフタレン酸、アセチルクロラ
イド、クロルアセチルクロライド、無水酢酸、ジクロル
アセチルクロライド、ブロムアセチルブロマイド、プロ
ピオニルクロライド、無水プロピオン酸、３−クロルプ
ロピオニルクロライド、ブチリルクロライド、無水醋酸
、４−クロルブチリルクロライド、イソバレリルクロラ
イド、ステアロイルクロライド、メタクリロイルクロラ
イド、オレイルクロライド、オキサリルクロライド、サ
クシニルクロライド、セパジノイルクロライド、ホスゲ
ン、シアヌル酸クロライド、テトラクロルピリミジン及
びジクロルキノキサリン。

好適なアシル化剤は二塩性酸の無水物、特に脂肪族又は
芳香族ジカルボン酸の環状無水物、例えば無水マレイン
酸、ジクロルマレイン酸無水物、無水コハク酸、メチル
コハク酸無水物、シトラコン酸無水物、無水フタル酸又
はナフタレン酸無水物である。

ヒドロキシル基をエステル化するために適当なスルホン
酸ハライドの例は、メシルクロライド、２−クロルエタ
ンスルホニルクロライド、ブタン−１−スル、小ニルク
ロライド、４−クロルブタン−１−スルホニルクロライ
ド、ベンゼンスルホニルクロライド、３−又は４−クロ
ルベンゼンスルホニルクロライド、２−１３−又は４−
ニトロベンゼンスルホニルクロライド、〇−又は−ｐ−
トルエンスルボニルクロライド、１．３−ベンゼンジス
ルホニルジクロライド及びアセトアニリド−４−スルホ
ニルクロライドである。

メシルクロライド、ベンゼンスルホニルクロライド及び
ｐ−トルエンスルホニルクロライドは好適である。

実施例　１ ８−アミノ−１−ナフトール−３，６−ジスルホン酸４
９４ｇをアルカリ条件下に水約１０００１に溶解し、こ
の溶液に無水マレイン酸１８０ｇを添加した。同時に４
０％水酸化ナトリウム溶液約３００ｍ１でｐＨをアルカ
リ性にした。約２時間後にクロマトグラフィーで監視し
て、Ｎ−アシル化が完結した。得られた溶液にベンゼン
スルホニルクロライド約２２０ｍ１をゆっくりした。同
時に、４０％水酸化ナトリウムを更に１３０１用いてｐ
Ｈを常に弱アルカリ性に保った。温度が僅かに上昇した
。得られた溶液に３０％塩酸約７００ｍ１を添加し、混
合物を９０℃で約１時間攪拌した。

この結果、約３２００ｍ１の容量中８−アミノー１−ベ
ンゼンスルホニロキシナフタレン−３，６−ジスルホン
酸の懸濁液を、非常に高純度で及び約９５％の収率で得
た。この懸濁液は更なる染料の合成に対して直接使用す
ることができた。

実施例１の８−アミノ−１−ナフトール−３゜６−ジス
ルホン酸の代りに第１表の遊離物を用い、実施例１の無
水マレイン酸を第１表の対応するアシル化剤を用い、そ
して他の点に関しては実施例１の方法を繰返した場合、
同様に有用な染料の中間体である第１表の対応する生成
物が高収率及び高純度で得られた。

箇　　■　　表 Ｎ−アシル　　スルホニル ′＝之圧例　　　出発物質′ＭｒｌＡｌ物　　　　止剤
　　　　　クロライド　　　　　最終生成物８−アミノ
ー１−ナフト−無水酢酸　　　メシル　　　　８−アミ
ン−１−メチルスルルー３．６−ジスルホン酸　　　　
　　　　　クロライド　　小ニロキシナフタレンー３，
６−ジスルボン酸 ８−アミノ−１−す７１−一　　無水マレ　　　ベンゼ
ン　　　８−アミノ−１−ベンゼンスルー３．５−ジス
ルホン酸　　イン酸　　　　スルホニル　　スルホニロ
キシナフタレクロライド　　シー３，５−ジスルホン酸
８−アミノ−１−ナフト−無水フタ　　　ベンゼン　　
　８−アミノ−１−ベンゼンルー３．５−ジスルホン酸
　　ル酸　　　　　スルホニル　　スルホニロキシナフ
タレクロライド　　シー３，５−ジスルホン酸８−アミ
ノ−１−ナフト−ベンゾイル　　ベンゼン　　　８−ア
ミノ−１−ベンゼンルー５−スルホン酸　　　　クロラ
イド　　スルホニル　　スルホニロキシナフタレクロラ
イド　　シー５−ジスルホン酸 ６−アミノ−１−ナフト−無水マレ　　　ベンゼン　　
　６−アミノ−１−ベンゼンルー４，８−ジスルホン酸
　　イン酸　　　　スルホニル　　スルホニロキシナフ
タレクロライド　　シー４．８−ジスルホン酸６−アミ
ノ−１−ナフト−無水酢酸　　　ベンゼン　　　６−ア
ミノ−１−ベンゼンルー４．８−ジスルホン酸　　　　
　　　　　スルホニル　　スルホニロキシナフタレクロ
ライド　　シー４．８−ジスルホン酸６−アミノ−１−
ナフト−無水マレ　　　ベンゼン　　　６−アミノ−１
−ベンゼンスルー３−ジスルホン酸　　　イン酸　　　
　スルボニル　　スルホニロキシナフタレクロライド　
　シー３−スルホン酸 ６−アミノ−１−デフ１−一　　ホスゲン　　　ベンゼ
ン　　　６−アミノ−１−ベンゼンルー３−ジスルホン
酸　　　　　　　　　　スルホニル　　スルホニロキシ
ナフタレクロライド　　シー３−スルホン酸 ６−アミノ−１−ナフト−ホスケン　　　メシル　　　
　６−アミノ−１−メチルスルルー３−ジスルホンＩＩ
賞　　　　　　　　　　　クロライド　　ホニロキシナ
フタレンー３−スルホン酸

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｘ＝Ｈ又は１価のカチオン、 Ｒ＝アルキル、アラルキル又はアリール、及び ｎ＝１又は２］ のエステルの製造に際して、先ず第１に式 ▲数式、化学式、表等があります▼ のアミノナフトールを式 ▲数式、化学式、表等があります▼ のＮ−アシルアミノ化合物に変え、次いでこれをＲＳＯ
   ＿２Ｙ ［式中、Ｙ＝ハロゲン、好ましくはＣｌ］ のスルホン酸ハライドと反応させて化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼ を製造し、そしてＮ−アシル基を開裂させる、ことを特
   徴とする式（ I ）の該エステルの製造法。 ２、Ｎ−アシル化を二塩基性脂肪族又は芳香族カルボン
   酸の無水物を用いて行なう特許請求の範囲第１項記載の
   方法。 ３、中間体を分離しないで行なう特許請求の範囲第１項
   又は第２項記載の方法。