JPS61221103A - コラーゲン含有材料のためのコーテイング材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 地材料（プライマーもしくはライナー）として使用し得
る組成物，またはコラーゲン含有材料および硬化性ポリ
マー材料の間の結合を改善するためのラッカーに関する
。

殊に歯科医術においては、硬化性ポリマー材料が歯科的
な修復における充填材料として使用される．一般に、好
ましい硬化性ポリマー材料は、アクリレート類に基づく
充填材である．しかし、これらのポリマー充填材は、歯
質に対するその永続的な接着が乏しいという欠点を有し
でいる．この問題を解決する目的で、歯質の下を一部〈
りぬくことがこれまで行なわれてきたが、この目的では
、侵食された領域の向こうの新しい歯質をかなりの量除
去することが必要であった。

別の方法では、歯質およびエナメル表面を、例えばリン
酸の如き酸で表面をエツチングし、次に充填を行なう．
酸が口の中でひりひりする作用を及ぼすという事実とは
別に、これらのものは、また、容易に歯質導管を通って
歯の中へ侵入し、神経（髄質）を損傷する。

歯科研究誌（Ｊ．Ｄｅｎｔ．Ｒｅｓ．）５７。

５００〜５０５　（１９７８）には、歯科医術において
充填材用の下塗り材として使用し得る、アルデヒド基を
含有する異性体ヒドロキシベンズアルデヒド類のメタク
リレート類が開示されている。

しかし、歯質および充填組成物の間の結合は、この種の
下塗りの後でさえも尚不満足なものである。

水系ホルムアルデヒドまたはグルタルアルデヒドおよび
β−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）から
なる下塗り材が，スカンジナビア歯科研究誌（Ｓｃａｎ
ｄ．Ｊ　、Ｄｅｎｔ　、ＲｅＳ．）且２，９８０〜９８
３　（１９８４）および歯科研究誌（Ｊ．Ｄｅｎｔ．Ｒ
ｅｓ．）６３。

１０８７〜１０８９　（１９８４）に記載されている．
　本発明において、コラーゲン含有材料のコーティング
のための組成物にして、該組成物が活性ケトンおよびオ
レフィン的に不飽和の活性水素を有する七ノマーを含有
することからなる組成物が見出された。

本発明に従う組成物は、コラーゲン含有材料および硬化
性ポリマー材料の間に殊に強い結合をもたらす．これら
のものは、歯ぐきもしくは歯質の何れにも逆効果を有さ
す、歯科医術で使用するのに極めて好適である。

本発明に従う活性ケトン類は、中程度の誘電率を有する
ものである。

殊に好ましい活性ケトン類は，環状脂肪族炭化水素類の
ものである．環状脂肪族炭化水素は，本発明に従い、シ
クロペンタン、シクロヘキサンおよびシクロヘプタン環
とすることができる．この関係では、好ましいケトン類
は、下記式式中、 ｉｌｌ乃至Ｒ８は同種のものもしくは異種のものであり
、水素，アルキル（炭素数１乃至例えば炭素数６）もし
くはアリール（炭素数６乃至炭素数１２）を意味する、 で表わされる、場合により置換されたシクロペンタン類
のものである。

更に、脂肪族の５員乃至７負の炭化水素環、殊にシクロ
ペンタンもしくはシクロヘキサンおよび／または芳香族
環、殊にフェニル環が、適当な場合にこれらの炭化水素
環の上に縮合されることも可能である。勿論、活性ケト
ン類が、更にその他の基、例えば低級アルキル基（炭素
数１乃至例えば炭素数６）によって置換されることも可
能である。

殊に好ましい活性ケトン類は、また、芳香族炭化水素類
のものである。芳香族炭化水素は、本発明に逆光ば、ベ
ンゾフェノン、ジフェニルケトン、ｌ−フェニル−２−
プロパノンまタハ１．３−ジフェニルー２−プロパノン
とすることができる。

本発明に従うケトン類は、１個もしくはそれ以上、好ま
しくは１個もしくは２個の７リール基を有することがで
きる。

挙げることのできる活性ケトン類の例は、シクロペンタ
ノン、ペンツフェノン、シクロヘキサノン、２．４−ペ
ンタジオンおよびカンファーキノンである。

好ましい活性ケトン類は、シクロペンタノンおよびカン
ファーキノンである。

活性水素を有するオレフィン性不飽和モノマー類（ブレ
ンステッド酸）は１本発明に従い、ＯＨ，ＮＨ２、ＮＨ
，ＳＨもしくはＰＨ基、好ましくはＯＨ，ＮＨおよびＮ
Ｈ２基を有する。アクリル酸エステル類、メタクリル酸
エステル類およびアクリル酸並びにメタクリル酸のウレ
タン類とすることができる。

次のモノマーを例として挙げることができる：ＭＡＡ： Ｂ／　Ｓ−ＧＭＡ： ＵＥＭＡ： ＣＨ５ ＣＨ。

Ｃ＝ＣＨ。

−０−ＣＨ，−ｔ’Ｈ，−０−Ｃ０ （Ｒ＝ニトリメチルキサメチレン） ＵＰＭＡ： ＣＭ。

ＣＨ５ （Ｒ＝ニトリメチルキサメチレン） 活性水素を有するオレフィン性不飽和モノマー類とは別
に１本発明に従う組成物は、また、活性水素を有さない
ものを添加剤として含有することが可能である。これら
のものもまた同様にアクリル酸エステル類、メタクリル
酸エステル類およびウレタン類とすることができる。

次のモノマーを例として挙げることができる：ＢＵＭＡ
： Ｂ　／　５−　ＰＭＡ　： ＢＩＳ−ＨＡ： ＥＧＤ−ＨＡ： ＤＥＧ−ＨＡ： ＴＥＧ−ＤＭＡ”。

ＩＪＩｓ−ＨＭＡ １゛Ｈ８ ｔ’Ｈ。

Ｃ＝Ｃ’Ｈ。

−Ｃ，’Ｅ、−ＣＨ，−０−ＣＯ ＭＭＡ：　　　　ＣＨ８ ＣＨ，＝＝Ｃ Ｃ“０−０−ｔ”Ｈ 本発明に従う組成物は、適当な場合には、水および／ま
たは有機溶媒を含有し得る。

本発明は、有機溶媒の助力によって、１．分が使用のた
めに溶解されている点である。この目的のために使用さ
れる液体は、生理学的に許容されるものとする。挙げる
ことのできる例は、アセトン、エタノールおよびエチル
アセテートである。

水溶液中での本発明に従う組成物が殊に好ましい。

本発明に従う組成物は、一般に、活性水素を有するオレ
フィン性不飽和七ツマー１モルに対して０、Ｏｌ乃至１
０モルの活性ケトンを含有し得る。好ましくは１本発明
に従う組成物は七ツマ−に対して０．１乃至０．３モル
の活性ケトンを含有する。

本発明に従う組成物は、一般に、活性ケトンおよび活性
水素を有するオレフィン性不飽和七ツマ−の混合物１重
量部に対して、０乃至１００重量部の水および／または
有機溶媒を含有し得る。好ましくは、該組成物は、この
混合物１重量部に対して１乃至２重量部含有するものと
する。

更に、コラーゲン含有材料のコーティングのための、本
発明に従う組成物の製造方法にして、該方法が、活性ケ
トンおよび活性水素を有する不飽和モノマーおよび適当
な場合には水および／もしくは有機溶媒および／もしく
は希釈剤を反応させることからなる。製造方法が見出さ
れた。

一般に、そして好ましくは、製造のためには成分を激し
く攪拌して混合する。この時、コラーゲン含有材料に成
分を順々に施用することも、同時に施用することもまた
可能であり、処理されるべき材料の上で実際の組成物を
調製することも可能である。

この施用は次の反応方程式によって例示できる： （Ｘは活性水素を有する基を意味する）成分の混合は、
一般に、室温で１例えば０乃至３０℃の温度範囲で行な
われる。

本発明に従う方法は、コーティング剤として、好ましく
は下地材料（プライマーもしくはライナー）またはラッ
カー（ワニス）として、コラーゲン含有材料と硬化性ポ
リマー材料との間の結合を改善する目的で使用し得る。

コラーゲン含有材料は、人体および動物の体の多くの所
で見られる。勿論、本発明に従う使用は、生体材料およ
び非生体材料に関するものである。挙げることのできる
コラーゲン含有材料は。

歯、骨、皮膚および革である０本発明に従う組成物は、
好ましくは、歯科的な修復における歯科充填物を製造す
るための歯のコーティングに使用される。

硬化性ポリマー材料は、実質上、使用の領域によって決
定される。即ち、例えば、歯科医術における重合に使用
し得る唯一の七ツマ−は、生理学的に受容でき、口の中
で重合することのできるものである。歯科充填物用のこ
の種の七ツマ−はそれ自体公知である（イー、アズムセ
ン（Ｅ　、　Ａ　ｓｍｕｓｓｅｎ）Ｐｌａｓｔｆｌｙｌ
ｄｎｉｎｇｓｍａｔｅｒｉａｌｅｒ、　　ｏｆ　　Ｂｏ
ｇｈａｎｄｅｌ、コペンハーゲン　１９８１年参照）。

挙げることのできる歯科充填物の例は、アクリレートお
よび／もしくはメタクリレートモノマー類、好適な触媒
、開始剤、加速剤および充填剤からなる組成物である。

例えば歯科的な修復に使用される時は、例えば、本発明
に従う組成物が歯の調製された部位に施用され、然る後
直ちに、歯科充填組成物が導入される。

不都合な部位、例えば歯の頚部上に、耐久性のある強い
歯科的修復を行なうことが、この方法で可能である。一
般に、３ｍＰａより大きい結合強度が得られる。

本発明に従う組成物は、驚くべきことに、歯科充填組成
物中で使用される七ツマー類が水に極めて敏感であるの
に、水系媒質中で使用し得る。歯科充填物のａｍは、本
発明に従う組成物によってかなり助けられる。

曳施舊 実施例では、歯科材料および充填組成物の間の引張強度
および剪断強度を測定する。

使用したコーティング材料は、オレフィン性不飽和モノ
マーとしてβ−ヒドロキシエチルメタクリレ−）　（Ｈ
ＥＭＡ）を含有する、以下の組成物とした： Ａ　シクロペンタノン　１０重量％、ＨＥＭＡ３５重量
％、水５５重量％ Ｂ　ベンゾフェノン　１０重量％、ＨＥＭＡ３５重量％
、水５５重量％ Ｃシクロヘキサノン　１０　重量％、ＨＥＭＡ３５重量
％、水５５重量％ Ｄ　２，４−ペンタンジオン　１０重量％、ＨＥＭＡ　
　３５重量％、水５５重量％ Ｅ　カフ７フーキノン１５ｍｇ、ＨＥＭＡ１０５ｍｕ、
水１８０ｍＪ１゜ 抜き取って湿った条件下に貯蔵されてきたヒトの歯を試
験に使用する。歯をエポキシ樹脂中に型どりすることに
よって固定し、平担な歯質表面を湿式磨砕によって作り
出す、最終磨砕はカーボン紙１０００を用いて行なう０
表面を次にキレート剤、例えばエチレンジアミン四酢酸
（ＥＤＴＡ−０，５モル溶液、ｐＨ７，４）で５秒間処
理する。

コーティング材料Ａ乃至Ｆをここで施用する。

表面を乾燥させるのに、空気プロアを用いて乾燥を５秒
間行なう。

結合強度の測定のための試験片を製造するために、円柱
状の分離式テフロン型を、上記の如く処理された歯質表
面上にクランプする（スカンジナビア歯科研究誌（Ｓｃ
ａｎｄ、Ｊ、Ｄｅｎｔ　。

Ｒｅｓ、旦８，３４８〜３５１　（１９８０）参照）、
導入される充填組成物は、市販で入手し得る合成充填材
料とする。ドリルホルダーの中の穴の中にクランプされ
たＮｏ、０１６の丸型ドリルをテフロン型に取りつけ、
上から、尚も硬化過程が進行中の材料層の中へ押し込む
、全配列物を、そのまま室温（２３＋２℃）で１０分間
放置し、それからドリルホルダーおよびテフロン型を除
き、試料を３７＋ｌ”Ｏの温度で水に沈める。２４時間
後、ドリルを有する試料をインストロン引張試験装置に
載置しくスカンジナビア歯科研究誌（Ｓｃａｎｄ、Ｊ、
Ｄｅｎｔ　、Ｒｅｓ、）８８゜３４８〜３５１　（１９
８０）参照）、引張強度測定を０．１　ｃｍ／ｍｉ　ｎ
の速度で行なう、引張強度は、充填物の破断時にかけら
れた応力を、試料片の破断表面の断面積で割って計算さ
れる。試料片の各々のものについて５回の測定を行なっ
た。

剪断強度も、１記インストロン装置においてそれ自体公
知の方法で同様に測定した。しかし、測定は硬化プロセ
ス後１日で行なった。

結果を以下の表にまとめて示す： コーティング　　　　　結合強度 材料　　　　　　　引張強度　　剪断強度Ａ　　　　　
　　　１０．９　　　　８．３Ｂ３．８ Ｃ３，３ Ｄ３．Ｉ Ｅ７．７

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、活性ケトンおよび活性水素を有するオレフィン性不
   飽和モノマーを含有する、コラーゲン含有材料をコーテ
   ィングするための組成物。 ２、溶媒および／または希釈剤として水および／または
   有機溶媒を含有する、特許請求の範囲第１項記載の組成
   物。 ３、添加剤として、活性水素を有さないオレフィン性不
   飽和モノマーを含有する、特許請求の範囲第１項または
   第２項記載の組成物。 ４、環状カルボニル化合物を活性ケトンとして含有する
   、特許請求の範囲第１項乃至第３項のいずれかに記載の
   組成物。 ５、活性水素を有するオレフィン性不飽和モノマーとし
   て、アクリル酸もしくはメタクリル酸のエステル類を含
   有する、特許請求の範囲第１項乃至第４項のいずれかに
   記載の組成物。 ６、活性水素を有するオレフィン性不飽和モノマーとし
   て、ヒドロキシル、イミノおよび／もしくはアミノ基を
   有する、アクリル酸もしくはメタクリル酸のエステル類
   を含有する、特許請求の範囲第１項乃至第５項のいずれ
   かに記載の組成物。 ７、活性水素を有するオレフィン性不飽和モノマー１モ
   ルに対して、０．０１乃至１０モルの活性ケトンを含有
   することからなる、特許請求の範囲第１項記載の組成物
   。 ８、活性ケトンおよび、活性水素を有するオレフィン性
   不飽和モノマーの混合物１重量部に対して、０乃至１０
   ０重量部の水および／もしくは有機溶媒をも含有するこ
   とからなる、特許請求の範囲第１項または第２項記載の
   組成物。 ９、コラーゲン含有材料のコーティングのための組成物
   の製造法にして、活性ケトンおよび活性水素を有する不
   飽和モノマー、および適当な場合には水および／もしく
   は有機溶媒および／もしくは希釈剤を反応させることを
   特徴とする製造法。 １０、活性ケトンおよび活性水素を有する不飽和モノマ
   ーを含有する組成物を、コラーゲン含有材料のコーティ
   ングに使用すること。 １１、コラーゲン含有材料に硬化性ポリマー材料を施用
   する下準備のため、特許請求の範囲第１０項記載の使用
   。