JPS61228049A - 樹脂組成物 - Google Patents
樹脂組成物Info
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- JPS61228049A JPS61228049A JP6797785A JP6797785A JPS61228049A JP S61228049 A JPS61228049 A JP S61228049A JP 6797785 A JP6797785 A JP 6797785A JP 6797785 A JP6797785 A JP 6797785A JP S61228049 A JPS61228049 A JP S61228049A
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は樹脂組成物に関し、更に詳しくはエチレン−酢
酸ビニル共重合体(以下EVAという)#Irメにエキ
しンーエ壬ルマ/)1ル一ト北重Ah(以下EEAとい
う)の少なくとも1種、及び直鎖状ポリエチレン(以下
LPEという)の樹脂成分に、特定の二種類の化合物と
特定のll#!剤とを配合して成る組成物に関する。
酸ビニル共重合体(以下EVAという)#Irメにエキ
しンーエ壬ルマ/)1ル一ト北重Ah(以下EEAとい
う)の少なくとも1種、及び直鎖状ポリエチレン(以下
LPEという)の樹脂成分に、特定の二種類の化合物と
特定のll#!剤とを配合して成る組成物に関する。
エチレン系重合体又はエチレン−エチルアクリレート共
重合体(EEA)は優れた電気絶縁性を有し、また放射
線架橋、有機過酸化物架橋、シラン化合物を用いるシラ
ン架橋等各種の架橋手段を適宜に採用して架橋出来、惹
いては各種物性を改善出来る利点があるため、従来から
電気絶縁材料を始め、各種の分野に巾広く使用されて来
た。しかしながら最近各種分野の技術レベルが向上し、
電気機器、車輌、自動車等の各分野に於いて絶縁電線就
中電子ワイヤーといわれる絶縁電線のより高度の特性が
要求されるようになり、耐油性、絶縁電線製造時の加工
性、離燃性、高温絶縁強度性(Cut throug
h property)等がより高度に要求されるよ
うになって来た。
重合体(EEA)は優れた電気絶縁性を有し、また放射
線架橋、有機過酸化物架橋、シラン化合物を用いるシラ
ン架橋等各種の架橋手段を適宜に採用して架橋出来、惹
いては各種物性を改善出来る利点があるため、従来から
電気絶縁材料を始め、各種の分野に巾広く使用されて来
た。しかしながら最近各種分野の技術レベルが向上し、
電気機器、車輌、自動車等の各分野に於いて絶縁電線就
中電子ワイヤーといわれる絶縁電線のより高度の特性が
要求されるようになり、耐油性、絶縁電線製造時の加工
性、離燃性、高温絶縁強度性(Cut throug
h property)等がより高度に要求されるよ
うになって来た。
本発明者は従来からEVA又はEEA組成物について研
究を続けて来たが、特に最近の技術レベルの向上に応じ
た各種物性の特に優れたEVA又はEEA組成物を開発
すべく研究を続けて来た。
究を続けて来たが、特に最近の技術レベルの向上に応じ
た各種物性の特に優れたEVA又はEEA組成物を開発
すべく研究を続けて来た。
そしてこの研究に於いてEVA並びにEEAの少なくと
も1種と直鎖状ポリエチレン(以下LPEという)とを
特定量併用するときは、耐油性が、EVA並びに(又は
)EEAの特性をそのまま保持したままで更に一段と向
上することを見出した。
も1種と直鎖状ポリエチレン(以下LPEという)とを
特定量併用するときは、耐油性が、EVA並びに(又は
)EEAの特性をそのまま保持したままで更に一段と向
上することを見出した。
また更に研究を押し進める段階でEVA及びEEAの少
なくとも1種と、LPEとの併用組成に、特に5b2o
3と臭素系又は(及び)塩素系難燃剤とを配合するとき
は、難燃性並びに耐加熱変形性がより一段と優れるとい
う新事実を見出した。
なくとも1種と、LPEとの併用組成に、特に5b2o
3と臭素系又は(及び)塩素系難燃剤とを配合するとき
は、難燃性並びに耐加熱変形性がより一段と優れるとい
う新事実を見出した。
本発明者は引き続き上記特定配合物について研究を続け
た結果、この特定配合組成物にシリカ、又はこれとZn
O1焼成微粉末湿式シリカ、A j! 203 、硫酸
バリウム、表面処理した炭酸カルシウム並びにA1 (
OH)aの少なくとも1種を更に追加配合するときは、
上記特定配合組成の優れた各特性部ち、耐油性、並びに
耐加熱変形性が一段と向上する上に、更に難燃性も著し
く向上することを見出し、ここに本発明を完成するに至
9た。即ち本発明は、 (11エチレン−酢酸ビニル共重合体又は(及び)エチ
レン−エチルアクリレート共重合体100重量部、直鎮
状ポリエチレン5〜120重量部、臭素系難燃剤又は(
及び)塩素系難燃剤2o〜80重量部、S b 20a
5〜50重量部及びシリカ5〜100重量部を含有し
て成る樹脂組成物、(2) ZnO1焼成微粉末湿式シ
リカ、AN20.、硫酸バリウム、表面処理した炭酸カ
ルシウム並びにAj!(OH)3の少なくとも1種、及
びシリカとを5〜100重量部含有して成る特許請求の
範囲第1項の樹脂組成物に係るものである。
た結果、この特定配合組成物にシリカ、又はこれとZn
O1焼成微粉末湿式シリカ、A j! 203 、硫酸
バリウム、表面処理した炭酸カルシウム並びにA1 (
OH)aの少なくとも1種を更に追加配合するときは、
上記特定配合組成の優れた各特性部ち、耐油性、並びに
耐加熱変形性が一段と向上する上に、更に難燃性も著し
く向上することを見出し、ここに本発明を完成するに至
9た。即ち本発明は、 (11エチレン−酢酸ビニル共重合体又は(及び)エチ
レン−エチルアクリレート共重合体100重量部、直鎮
状ポリエチレン5〜120重量部、臭素系難燃剤又は(
及び)塩素系難燃剤2o〜80重量部、S b 20a
5〜50重量部及びシリカ5〜100重量部を含有し
て成る樹脂組成物、(2) ZnO1焼成微粉末湿式シ
リカ、AN20.、硫酸バリウム、表面処理した炭酸カ
ルシウム並びにAj!(OH)3の少なくとも1種、及
びシリカとを5〜100重量部含有して成る特許請求の
範囲第1項の樹脂組成物に係るものである。
本発明に於いてはEVA並びにEEAの少なくとも1種
とから成る樹脂配合物に、Sb、O,と臭素系又は(及
び)塩素系難燃剤とを含有させることにより、得られる
組成物就中この組成物を架橋することにより、耐油性、
耐加熱変形性並びに、難燃性が著しく優れるという効果
がある。そしてこれ等の各特性を損なうことなく、更に
シリカ、又はこれと7. n Os焼成微粉末湿式シリ
カ、AJ203.硫酸バリウム、表面処理した炭酸力。
とから成る樹脂配合物に、Sb、O,と臭素系又は(及
び)塩素系難燃剤とを含有させることにより、得られる
組成物就中この組成物を架橋することにより、耐油性、
耐加熱変形性並びに、難燃性が著しく優れるという効果
がある。そしてこれ等の各特性を損なうことなく、更に
シリカ、又はこれと7. n Os焼成微粉末湿式シリ
カ、AJ203.硫酸バリウム、表面処理した炭酸力。
ルシウム並びにA l (OH) 3の少なくとも1種
とを配合することにより、難燃性が極端に大きく向上す
るという効果がある。
とを配合することにより、難燃性が極端に大きく向上す
るという効果がある。
本発明の組成物は基本的には、EVA並びにEEAの少
なくとも1[100重量部、及びLP25〜120重量
部好ましくは20〜80重量部を含有して成るものであ
る。
なくとも1[100重量部、及びLP25〜120重量
部好ましくは20〜80重量部を含有して成るものであ
る。
本発明に於いて使用されるEVAとしては、その酢酸ビ
ニル含量が20重量%以下好ましくは15重量%以下の
ものであり、そのメルトインデックス(以下M、1.と
いう)としても0.2〜5程度のものが好ましい。ER
Aもエチルアクリレート含量が20重量%以下、M、1
.は0,2夫々単独で使用されても、また併用されても
良く、この併用の際の割合もEVAO〜100重量%並
びにEEAloo−0重量%の広い範囲から適宜に選択
されれば良い。またLPEとしては低密度のものが好ま
しく、たとえば密度0.91〜0、 93 g/cm’
程度のものを好ましいものとして例示出来る。他の好ま
しいものとしては炭素数が4〜8程度のものを挙げるこ
とが出来る。その分子量としてもかなり広い範囲のもの
が使用出来、通常5万〜50万程度好ましくは8万〜2
0万程度のものを使用する。またLPE自体はその製法
には侮辱限定されず本発明の目的に合致するLPEが得
られるかぎり、各種の製法で製造されたものがいずれも
使用出来る。
ニル含量が20重量%以下好ましくは15重量%以下の
ものであり、そのメルトインデックス(以下M、1.と
いう)としても0.2〜5程度のものが好ましい。ER
Aもエチルアクリレート含量が20重量%以下、M、1
.は0,2夫々単独で使用されても、また併用されても
良く、この併用の際の割合もEVAO〜100重量%並
びにEEAloo−0重量%の広い範囲から適宜に選択
されれば良い。またLPEとしては低密度のものが好ま
しく、たとえば密度0.91〜0、 93 g/cm’
程度のものを好ましいものとして例示出来る。他の好ま
しいものとしては炭素数が4〜8程度のものを挙げるこ
とが出来る。その分子量としてもかなり広い範囲のもの
が使用出来、通常5万〜50万程度好ましくは8万〜2
0万程度のものを使用する。またLPE自体はその製法
には侮辱限定されず本発明の目的に合致するLPEが得
られるかぎり、各種の製法で製造されたものがいずれも
使用出来る。
本発明シリカには乾式シリカと湿式シリカとが含まれる
。
。
ZnOはフランス法、アメリカ法、湿式法のいずれかの
製法で作られたものであり平均粒径通常1.0μ以下の
ものである。
製法で作られたものであり平均粒径通常1.0μ以下の
ものである。
中f−者龜慮々鉛主現才・ν11カふけ−堂9tL−十
杓創造した湿式シリカを高温通常800℃以上の高温で
熱処理することにより、表面シラノール基を減少さや、
水分移動を少なくし、且つ屈折率を太き(したシリカで
あり、強熱減量2.0%以下・屈折率1.448以上、
平均粒径l〜4μのものである。このシリカとしては塩
野義製薬−のカープレックスC55〜7がある。
杓創造した湿式シリカを高温通常800℃以上の高温で
熱処理することにより、表面シラノール基を減少さや、
水分移動を少なくし、且つ屈折率を太き(したシリカで
あり、強熱減量2.0%以下・屈折率1.448以上、
平均粒径l〜4μのものである。このシリカとしては塩
野義製薬−のカープレックスC55〜7がある。
硫酸バリウムは、特に沈降性の板状、柱状の粒子形状で
、純度が高く、平均粒径は数μ以下のものが望ましい。
、純度が高く、平均粒径は数μ以下のものが望ましい。
表面処理した炭酸カルシウムとは特に押出加工性、分散
性を改良するためにシラン又はチタン等の系統のカンプ
リング剤で表面処理されたもので、特に沈降性軽微性で
ビニル基等官能基を持ち純度が高く平均粒径は数μ以下
のものが望ましい。
性を改良するためにシラン又はチタン等の系統のカンプ
リング剤で表面処理されたもので、特に沈降性軽微性で
ビニル基等官能基を持ち純度が高く平均粒径は数μ以下
のものが望ましい。
A It 203 、A It (OH) zも純度が
高いもので、粒径は数μ以下が好適である。
高いもので、粒径は数μ以下が好適である。
本発明に於いてはシリカ(乾式シリカ並びに湿式シリカ
の少なくとも1種)を、或いはまたこのシリカの1部を
ZnO1焼成微粉末湿式シリカ、Al2O3、硫酸バリ
ウム、表面処理した炭酸カルシウム並びにA j!
(OH) 3の少なくとも1種で置き代えたものを、E
VA並びにEEAの少なくとも1種100重量部に対し
て10〜100重量部好ましくは20〜50重量部使用
する。また必要に応じシリカの一部を置換して使用され
るZnO1焼成微粉末湿式シリカ、A 1203 、硫
酸バリウム、表面処理した炭酸カルシウム、並びにA
I (OH) 3の少なくとも1種はシリカの90ii
量%以下好ましくは50〜80重量%程度置換される。
の少なくとも1種)を、或いはまたこのシリカの1部を
ZnO1焼成微粉末湿式シリカ、Al2O3、硫酸バリ
ウム、表面処理した炭酸カルシウム並びにA j!
(OH) 3の少なくとも1種で置き代えたものを、E
VA並びにEEAの少なくとも1種100重量部に対し
て10〜100重量部好ましくは20〜50重量部使用
する。また必要に応じシリカの一部を置換して使用され
るZnO1焼成微粉末湿式シリカ、A 1203 、硫
酸バリウム、表面処理した炭酸カルシウム、並びにA
I (OH) 3の少なくとも1種はシリカの90ii
量%以下好ましくは50〜80重量%程度置換される。
本発明に於いては、臭素系難燃剤としては従来から用い
られているものがいずれも有効に使用出来、具体例とし
てはたとえばデカブロモジフェニルオキサイド(例えば
三片東圧ファインー〇プラネロンDB−100)、ポリ
(トリブロモ)スチレン(日産フェロ有機化学−のパ
イロチェック68PB)、エチレングリコールビス(ペ
ンタブロモフェニル)エーテル(日産フェロ有機化学−
のパイロチェック77B)、塩素系難燃剤としてはビス
(1,2,5,6−へキサクロロジシクロペンテノ)シ
クロオクタン(Ilooker chemicals
andplastic Co、のデクロランプラス25
)を例示することが出来る。これ等難燃剤はEVA並び
にEEAの少なくとも1種100!量部に対して20〜
80重量部好ましくは30〜50重量部の割合で使用さ
れる。
られているものがいずれも有効に使用出来、具体例とし
てはたとえばデカブロモジフェニルオキサイド(例えば
三片東圧ファインー〇プラネロンDB−100)、ポリ
(トリブロモ)スチレン(日産フェロ有機化学−のパ
イロチェック68PB)、エチレングリコールビス(ペ
ンタブロモフェニル)エーテル(日産フェロ有機化学−
のパイロチェック77B)、塩素系難燃剤としてはビス
(1,2,5,6−へキサクロロジシクロペンテノ)シ
クロオクタン(Ilooker chemicals
andplastic Co、のデクロランプラス25
)を例示することが出来る。これ等難燃剤はEVA並び
にEEAの少なくとも1種100!量部に対して20〜
80重量部好ましくは30〜50重量部の割合で使用さ
れる。
また本発明に於いて5b2o3はEVA並びにEEAの
少なくとも1種10G、ii量置部対し5〜50重量部
好ましくは10〜30重量部配合置部る。
少なくとも1種10G、ii量置部対し5〜50重量部
好ましくは10〜30重量部配合置部る。
本発明組成物には更に必要に応じてその他の他の通常の
各種添加剤を添加することが出来る。この際の他の添加
剤としては、たとえばその他の難燃剤、各種老化防止剤
、無機充愼剤等があり、また架橋剤、架橋助剤等も使用
出来することが出来る。
各種添加剤を添加することが出来る。この際の他の添加
剤としては、たとえばその他の難燃剤、各種老化防止剤
、無機充愼剤等があり、また架橋剤、架橋助剤等も使用
出来することが出来る。
以下に実施例を示して本発明をより具体的に鋭意味する
ものとする。
ものとする。
実施例1〜7並びに比較例1〜2
第1表に示す配合割合で各成分を所定量配合充分混練し
て組成物となした。この組成物について常法に基づいて
導体は0.813nφの軟銅単線、絶縁は0.380厚
の電線を製造し、30Mradの電子線量で照射架橋し
た。各種物性を測定した。
て組成物となした。この組成物について常法に基づいて
導体は0.813nφの軟銅単線、絶縁は0.380厚
の電線を製造し、30Mradの電子線量で照射架橋し
た。各種物性を測定した。
この結果を第2表に示す。但し物性は夫々法の方法によ
り測定した。
り測定した。
〈耐油性〉
100℃のA37M2号オイルの中に96時間浸漬後室
温に放置し、引張強さの残率が初期の50%以上、伸び
の残率が65%以上の時合格とする。
温に放置し、引張強さの残率が初期の50%以上、伸び
の残率が65%以上の時合格とする。
〈■燃性〉
UL 5ubject 758に準じ、垂直にした電
線に対し、一定傾斜のバーナーから一定量の炎を15秒
間あてた後15秒間炎を取り除き、これを5回繰り返す
。電線が一定量以上燃え移らないか、もしくは灰が滴下
して下に敷いた綿に燃え移らなければ合格とする。
線に対し、一定傾斜のバーナーから一定量の炎を15秒
間あてた後15秒間炎を取り除き、これを5回繰り返す
。電線が一定量以上燃え移らないか、もしくは灰が滴下
して下に敷いた綿に燃え移らなければ合格とする。
〈加工性〉
コンパウンドを3On+mφの押出機で銅線上に被覆し
た時、押出した表面外観が滑らかであれば合格とする。
た時、押出した表面外観が滑らかであれば合格とする。
く加熱変形性〉
150℃の温度で電線上に250gの荷重を30分かけ
た時の変形率が50%以下であれば合格とする。
た時の変形率が50%以下であれば合格とする。
〈耐熱老化性〉
136℃で7日間、老化し、引張残率70%以上、伸び
残率65%以上、破壊電圧の残率50%以上であれば合
格とする。
残率65%以上、破壊電圧の残率50%以上であれば合
格とする。
但し第1表中で重合体として使用した各種重合体は夫々
次のものを示す。
次のものを示す。
LPE−1:密度 0.920
M、1.1.0
炭素数 8
LPE−2:密度 0.925
M、1.4.0
炭素数 4
EVA−1:酢酸ビニル(以下EVという)含量15w
t% M、1.0.5 EVA−2: EV含量 10 W t %M、1.
1.0 EEA−1:エチルアクリレート(EAという)含量
15 w t% M、1.1.5 EEA−2: EA含量 15wt% M、1.0.5 又・Irganox 1010はフェノール系酸化防止
剤で、テトラキス−〔メチレン−3−(3’、5’−ジ
ー第3−ブチル−4′−ヒドロキシフェニル)プロピオ
ネートコメタンである。
t% M、1.0.5 EVA−2: EV含量 10 W t %M、1.
1.0 EEA−1:エチルアクリレート(EAという)含量
15 w t% M、1.1.5 EEA−2: EA含量 15wt% M、1.0.5 又・Irganox 1010はフェノール系酸化防止
剤で、テトラキス−〔メチレン−3−(3’、5’−ジ
ー第3−ブチル−4′−ヒドロキシフェニル)プロピオ
ネートコメタンである。
Claims (2)
- (1)エチレン−酢酸ビニル共重合体又は(及び)エチ
レン−エチルアクリレート共重合体100重量部、直鎖
状ポリエチレン5〜120重量部、臭素系又は(及び)
塩素系難燃剤20〜80重量部、Sb_2O_35〜5
0重量部、及びシリカ5〜100重量部を含有して成る
樹脂組成物。 - (2)ZnO、焼成微粉末湿式シリカ、Al_2O_3
硫酸バリウム、表面処理した炭酸カルシウム並びにAl
(OH)_3の少なくとも1種、及びシリカとを5〜1
00重量部含有して成る特許請求の範囲第1項の樹脂組
成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6797785A JPS61228049A (ja) | 1985-03-30 | 1985-03-30 | 樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6797785A JPS61228049A (ja) | 1985-03-30 | 1985-03-30 | 樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61228049A true JPS61228049A (ja) | 1986-10-11 |
| JPH024619B2 JPH024619B2 (ja) | 1990-01-29 |
Family
ID=13360554
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6797785A Granted JPS61228049A (ja) | 1985-03-30 | 1985-03-30 | 樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61228049A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61228050A (ja) * | 1985-03-30 | 1986-10-11 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | 樹脂組成物 |
| JPS61264034A (ja) * | 1985-05-17 | 1986-11-21 | Dainippon Ink & Chem Inc | 難燃性樹脂組成物 |
| JPS63196655A (ja) * | 1987-02-10 | 1988-08-15 | Yazaki Corp | 耐水性難燃熱可塑性樹脂組成物 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56116734A (en) * | 1980-02-19 | 1981-09-12 | Fujikura Ltd | Flame-retardant composition |
| JPS5851415A (ja) * | 1981-09-22 | 1983-03-26 | 日立電線株式会社 | 難燃性絶縁電線 |
| JPS61228050A (ja) * | 1985-03-30 | 1986-10-11 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | 樹脂組成物 |
-
1985
- 1985-03-30 JP JP6797785A patent/JPS61228049A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56116734A (en) * | 1980-02-19 | 1981-09-12 | Fujikura Ltd | Flame-retardant composition |
| JPS5851415A (ja) * | 1981-09-22 | 1983-03-26 | 日立電線株式会社 | 難燃性絶縁電線 |
| JPS61228050A (ja) * | 1985-03-30 | 1986-10-11 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | 樹脂組成物 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61228050A (ja) * | 1985-03-30 | 1986-10-11 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | 樹脂組成物 |
| JPS61264034A (ja) * | 1985-05-17 | 1986-11-21 | Dainippon Ink & Chem Inc | 難燃性樹脂組成物 |
| JPS63196655A (ja) * | 1987-02-10 | 1988-08-15 | Yazaki Corp | 耐水性難燃熱可塑性樹脂組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH024619B2 (ja) | 1990-01-29 |
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