JPH055257B2 - - Google Patents
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- JPH055257B2 JPH055257B2 JP60067972A JP6797285A JPH055257B2 JP H055257 B2 JPH055257 B2 JP H055257B2 JP 60067972 A JP60067972 A JP 60067972A JP 6797285 A JP6797285 A JP 6797285A JP H055257 B2 JPH055257 B2 JP H055257B2
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- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- eea
- eva
- ethylene
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
〔技術分野〕
本発明は樹脂組成物に関し、更に詳しくはエチ
レン−酢酸ビニル共重合体（以下EVAという）
並びにエチレン−エチルアクリレート共重合体
（以下EEAという）の少なくとも１種、及び直鎖
状ポリエチレン（以下LPEという）の樹脂成分
に、特定の二種類の化合物と特定の難燃剤とを配
合して成る組成物に関する。 〔従来技術〕 エチレン系重合体又はエチレン−エチルアクリ
レート共重合体（EEA）は優れた電気絶縁性を
有し、また放射線架橋、有機過酸化物架橋、シラ
ン化合物を用いるシラン架橋等各種の架橋手段を
適宜に採用して架橋出来、惹いては各種物性を改
善出来る利点があるため、従来から電気絶縁材料
を始め、各種の分野に巾広く使用されて来た。し
かしながら最近各種分野の技術レベルが向上し、
電気機器、車輌、自動車等の各分野に於いて絶縁
電線就中電子ワイヤーといわれる絶縁電線のより
高度の特性が要求されるようになり、耐油性、絶
縁電線製造時の加工性、難燃性、高温絶縁強度性
（Cut through property）等がより高度に要求さ
れるようになつて来た。 〔発明の目的並びにその概要〕 本発明者は従来からEVA又はEEA組成物につ
いて研究を続けて来たが、特に最近の技術レベル
の向上に応じた各種物性の特に優れたEVA又は
EEA組成物を開発すべく研究を続けて来た。そ
してこの研究に於いてEVA並びにEEAの少なく
とも１種と直鎖状ポリエチレン（以下LPEとい
う）とを特定量併用するときは、耐油性が、
EVA並びに（又は）EEAの特性をそのまま保持
したままで更に一段と向上することを見出した。
また更に研究を押し進める段階でEVA及びEEA
の少なくとも１種と、LPEとの併用組成に、特
にSb2O3と臭素系又は（及び）塩素系難燃剤とを
配合するときは、難燃性並びに耐加熱変形性がよ
り一段と優れるという新事実を見出した。 本発明者は引き続き上記特定配合組成物につい
て研究を続けた結果、この特定配合組成物にZnO
という特定の化合物を更に追加配合するときは、
上記特定配合組成の優れた各特性即ち、耐油性、
難燃性並びに耐加熱変形性をそのまま保持した上
に、更に耐熱老化性が著しく向上することを見出
し、ここに本発明を完成するに至つた。即ち本発
明は、エチレン−酢酸ビニル共重合体又は（及
び）エチレン−エチルアクリレート共重合体100
重量部、直鎖状ポリエチレン５〜120重量部、臭
素系又は（及び）塩素系難燃剤20〜80重量部、
Sb2O35〜50重量部及びZnO5〜50重量部を含有し
て成る樹脂組成物に係るものである。 〔発明の効果〕 本発明に於いてはEVA並びにEEAの少なくと
も１種とから成る樹脂配合物に、Sb2O3と臭素系
又は（及び）塩素系難燃剤とを含有させることに
より、得られる組成物就中この組成物を架橋する
ことにより、耐油性、耐加熱変形性並びに難燃性
が著しく優れるという効果がある。そしてこれ等
の各特性を毫も損なうことなく、更にZnOを配合
することにより更に耐熱老化性が向上するという
効果がある。 〔発明の構成〕 本発明の組成物は基本的には、EVA並びに
EEAの少なくとも１種100重量部、及びLPE5〜
120重量部好ましくは20〜80重量部を含有して成
るものである。 本発明に於いて使用されるEVAとしては、そ
の酢酸ビニル含量が20重量％以下好ましくは15重
量％以下のものであり、そのメルトインデツクス
（以下M.I.という）としても0.2〜５程度のものが
好ましい。EEAもエチルアクリレート含量が20
重量％以下、M.I.は0.2〜1.0が好ましい。これ等
EVA及びEEAは夫々単独で使用されても、また
併用されても良く、この併用の際の割合もEVA0
〜100重量％並びにEEA100〜０重量％の広い範
囲から適宜に選択されれば良い。またLPEとし
ては低密度のものが好ましく、たとえば密度0.91
〜0.93g／cm3程度のものを好ましいものとして例
示出来る。他の好ましいものとしては炭素数が４
〜８程度のものを挙げることが出来る。その分子
量としてもかなり広い範囲のものが使用出来通常
５万〜50万程度好ましくは８万〜20万程度のもの
を使用する。またLPE自体はその製法には何等
限定されず本発明の目的に合致するLPEが得ら
れるかぎり、各種の製法で製造されたものがいず
れも使用出来る。 本発明でいうZnOとは、フランス法、アメリカ
法、湿式法の製法で作られたものであり、平均粒
径は通常1.0μ以下のものである。 本発明に於いては、臭素系難燃剤としては従来
から用いられているものがいずれも有効に使用出
来、具体例としてはたとえばデカブロモジフエニ
ルオキサイド（例えば三井東圧フアイン(株)のプラ
ネロンDB−100）、ポリ（トリブロモ）スチレン
（日産フエロ有機化学(株)のパイロチエツク68PB）、
エチレングリコールビス（ペンタブロモフエニ
ル）エーテル（日産フエロ有機化学(株)のパイロチ
エツク77B）、また塩素系難燃剤としてはビス
（１，２，５，６−ヘキサクロロジシクロペンテ
ノ）シクロオクタン（Hooker chemicals and
plastic Co.のデクロランプラス25）を例示する
ことが出来る。これ等難燃剤はEVA並びにEEA
の少なくとも１種100重量部に対して20〜80重量
部好ましくは30〜50重量部の割合で使用される。 また本発明に於いてSb2O3はEVA並びにEEA
の少なくとも１種100重量部に対し５〜50重量部
好ましくは10〜30重量部配合され、またZnOも同
様に100重量部に対し20〜50重量部配合される。 本発明組成物には更に必要に応じてその他の他
の通常の各種添加剤を添加することが出来る。こ
の際の他の添加剤としては、たとえばその他の難
燃剤、各種老化防止剤、無機充填剤等があり、ま
た架橋剤、架橋助剤等も使用出来することが出来
る。 〔実施例〕 以下に実施例及び比較例を示して本発明をより
具体的に説明する。但し下記例に於いて部とある
は重量部を意味するものとする。 実施例１〜７並びに比較例１〜５ 第１表に示す配合割合で各成分を所定量配合充
分混練して組成物となした。この組成物について
常法に基づいて導体は0.813mmφの軟銅単線、絶
縁厚0.38mmの電線を製造し、30Mradの電子線量
で照射架橋した。各種物性を測定した。この結果
を第２表に示す。但し物性は夫々次の方法により
測定した。 また第２表の総合評価は耐油性、難燃性、加工
性、加熱変形性、耐老化性の項目すべてが◎合
格、〇合格であるものを〇とし、それ以外は×と
した。 ＜耐油性＞ 100℃のASTM2号オイルの中に96時間浸漬後
室温に放置し、引張強さの残率が初期の50％以
上、伸びの残率が65％以上の時合格とする。 ＜難燃性＞ CU1581に準じ、水平にした電線に対し、一定
傾斜のバーナーから一定量の炎を15秒間あてた後
15秒間炎を取り除き、これを５回繰り返す。電線
が一定量以上燃え移らないか、もしくは灰が滴下
して下に敷いた綿に燃え移らなければ合格とす
る。 ＜加工性＞ コンパウンドを30mmφの押出機で銅線上に被覆
した時、押出した表面外観が滑らかであれば合格
とする。 ＜加熱変形性＞ 150℃の温度で電線上に250gの荷重を30分かけ
た時の変形率が50％以下であれば合格とする。 ＜耐熱老化性＞ 136℃で７日間、老化し、引張残率70％以上、
伸び残率65％以上、破壊電圧の残率50％以上であ
れば合格とする。 但し第１表中で重合体として使用した各種重合
体は夫々次のものを示す。 LPE−１：密度 0.920 M.I. 1.0 炭素数 ８ LPE−２：密度 0.925 M.I. 4.0 炭素数 ４ EVA−１：酢酸ビニル（以下EVという）含量 15wt％ M.I. 0.5 EVA−２：EV含量 10wt％ M.I. 1.0 EEA−１：エチルアクリレート（EAという） 15wt％ M.I. 1.5 EEA−２：EA含量 15wt％ M.I. 0.5 又、Irganox1010はフエノール系酸化防止剤で
テトラキス−〔メチレン−３−（3′，5′−ジ−第３
−ブチル−4′−ヒドロキシフエニル）プロピオネ
ート〕メタンである。
レン−酢酸ビニル共重合体（以下EVAという）
並びにエチレン−エチルアクリレート共重合体
（以下EEAという）の少なくとも１種、及び直鎖
状ポリエチレン（以下LPEという）の樹脂成分
に、特定の二種類の化合物と特定の難燃剤とを配
合して成る組成物に関する。 〔従来技術〕 エチレン系重合体又はエチレン−エチルアクリ
レート共重合体（EEA）は優れた電気絶縁性を
有し、また放射線架橋、有機過酸化物架橋、シラ
ン化合物を用いるシラン架橋等各種の架橋手段を
適宜に採用して架橋出来、惹いては各種物性を改
善出来る利点があるため、従来から電気絶縁材料
を始め、各種の分野に巾広く使用されて来た。し
かしながら最近各種分野の技術レベルが向上し、
電気機器、車輌、自動車等の各分野に於いて絶縁
電線就中電子ワイヤーといわれる絶縁電線のより
高度の特性が要求されるようになり、耐油性、絶
縁電線製造時の加工性、難燃性、高温絶縁強度性
（Cut through property）等がより高度に要求さ
れるようになつて来た。 〔発明の目的並びにその概要〕 本発明者は従来からEVA又はEEA組成物につ
いて研究を続けて来たが、特に最近の技術レベル
の向上に応じた各種物性の特に優れたEVA又は
EEA組成物を開発すべく研究を続けて来た。そ
してこの研究に於いてEVA並びにEEAの少なく
とも１種と直鎖状ポリエチレン（以下LPEとい
う）とを特定量併用するときは、耐油性が、
EVA並びに（又は）EEAの特性をそのまま保持
したままで更に一段と向上することを見出した。
また更に研究を押し進める段階でEVA及びEEA
の少なくとも１種と、LPEとの併用組成に、特
にSb2O3と臭素系又は（及び）塩素系難燃剤とを
配合するときは、難燃性並びに耐加熱変形性がよ
り一段と優れるという新事実を見出した。 本発明者は引き続き上記特定配合組成物につい
て研究を続けた結果、この特定配合組成物にZnO
という特定の化合物を更に追加配合するときは、
上記特定配合組成の優れた各特性即ち、耐油性、
難燃性並びに耐加熱変形性をそのまま保持した上
に、更に耐熱老化性が著しく向上することを見出
し、ここに本発明を完成するに至つた。即ち本発
明は、エチレン−酢酸ビニル共重合体又は（及
び）エチレン−エチルアクリレート共重合体100
重量部、直鎖状ポリエチレン５〜120重量部、臭
素系又は（及び）塩素系難燃剤20〜80重量部、
Sb2O35〜50重量部及びZnO5〜50重量部を含有し
て成る樹脂組成物に係るものである。 〔発明の効果〕 本発明に於いてはEVA並びにEEAの少なくと
も１種とから成る樹脂配合物に、Sb2O3と臭素系
又は（及び）塩素系難燃剤とを含有させることに
より、得られる組成物就中この組成物を架橋する
ことにより、耐油性、耐加熱変形性並びに難燃性
が著しく優れるという効果がある。そしてこれ等
の各特性を毫も損なうことなく、更にZnOを配合
することにより更に耐熱老化性が向上するという
効果がある。 〔発明の構成〕 本発明の組成物は基本的には、EVA並びに
EEAの少なくとも１種100重量部、及びLPE5〜
120重量部好ましくは20〜80重量部を含有して成
るものである。 本発明に於いて使用されるEVAとしては、そ
の酢酸ビニル含量が20重量％以下好ましくは15重
量％以下のものであり、そのメルトインデツクス
（以下M.I.という）としても0.2〜５程度のものが
好ましい。EEAもエチルアクリレート含量が20
重量％以下、M.I.は0.2〜1.0が好ましい。これ等
EVA及びEEAは夫々単独で使用されても、また
併用されても良く、この併用の際の割合もEVA0
〜100重量％並びにEEA100〜０重量％の広い範
囲から適宜に選択されれば良い。またLPEとし
ては低密度のものが好ましく、たとえば密度0.91
〜0.93g／cm3程度のものを好ましいものとして例
示出来る。他の好ましいものとしては炭素数が４
〜８程度のものを挙げることが出来る。その分子
量としてもかなり広い範囲のものが使用出来通常
５万〜50万程度好ましくは８万〜20万程度のもの
を使用する。またLPE自体はその製法には何等
限定されず本発明の目的に合致するLPEが得ら
れるかぎり、各種の製法で製造されたものがいず
れも使用出来る。 本発明でいうZnOとは、フランス法、アメリカ
法、湿式法の製法で作られたものであり、平均粒
径は通常1.0μ以下のものである。 本発明に於いては、臭素系難燃剤としては従来
から用いられているものがいずれも有効に使用出
来、具体例としてはたとえばデカブロモジフエニ
ルオキサイド（例えば三井東圧フアイン(株)のプラ
ネロンDB−100）、ポリ（トリブロモ）スチレン
（日産フエロ有機化学(株)のパイロチエツク68PB）、
エチレングリコールビス（ペンタブロモフエニ
ル）エーテル（日産フエロ有機化学(株)のパイロチ
エツク77B）、また塩素系難燃剤としてはビス
（１，２，５，６−ヘキサクロロジシクロペンテ
ノ）シクロオクタン（Hooker chemicals and
plastic Co.のデクロランプラス25）を例示する
ことが出来る。これ等難燃剤はEVA並びにEEA
の少なくとも１種100重量部に対して20〜80重量
部好ましくは30〜50重量部の割合で使用される。 また本発明に於いてSb2O3はEVA並びにEEA
の少なくとも１種100重量部に対し５〜50重量部
好ましくは10〜30重量部配合され、またZnOも同
様に100重量部に対し20〜50重量部配合される。 本発明組成物には更に必要に応じてその他の他
の通常の各種添加剤を添加することが出来る。こ
の際の他の添加剤としては、たとえばその他の難
燃剤、各種老化防止剤、無機充填剤等があり、ま
た架橋剤、架橋助剤等も使用出来することが出来
る。 〔実施例〕 以下に実施例及び比較例を示して本発明をより
具体的に説明する。但し下記例に於いて部とある
は重量部を意味するものとする。 実施例１〜７並びに比較例１〜５ 第１表に示す配合割合で各成分を所定量配合充
分混練して組成物となした。この組成物について
常法に基づいて導体は0.813mmφの軟銅単線、絶
縁厚0.38mmの電線を製造し、30Mradの電子線量
で照射架橋した。各種物性を測定した。この結果
を第２表に示す。但し物性は夫々次の方法により
測定した。 また第２表の総合評価は耐油性、難燃性、加工
性、加熱変形性、耐老化性の項目すべてが◎合
格、〇合格であるものを〇とし、それ以外は×と
した。 ＜耐油性＞ 100℃のASTM2号オイルの中に96時間浸漬後
室温に放置し、引張強さの残率が初期の50％以
上、伸びの残率が65％以上の時合格とする。 ＜難燃性＞ CU1581に準じ、水平にした電線に対し、一定
傾斜のバーナーから一定量の炎を15秒間あてた後
15秒間炎を取り除き、これを５回繰り返す。電線
が一定量以上燃え移らないか、もしくは灰が滴下
して下に敷いた綿に燃え移らなければ合格とす
る。 ＜加工性＞ コンパウンドを30mmφの押出機で銅線上に被覆
した時、押出した表面外観が滑らかであれば合格
とする。 ＜加熱変形性＞ 150℃の温度で電線上に250gの荷重を30分かけ
た時の変形率が50％以下であれば合格とする。 ＜耐熱老化性＞ 136℃で７日間、老化し、引張残率70％以上、
伸び残率65％以上、破壊電圧の残率50％以上であ
れば合格とする。 但し第１表中で重合体として使用した各種重合
体は夫々次のものを示す。 LPE−１：密度 0.920 M.I. 1.0 炭素数 ８ LPE−２：密度 0.925 M.I. 4.0 炭素数 ４ EVA−１：酢酸ビニル（以下EVという）含量 15wt％ M.I. 0.5 EVA−２：EV含量 10wt％ M.I. 1.0 EEA−１：エチルアクリレート（EAという） 15wt％ M.I. 1.5 EEA−２：EA含量 15wt％ M.I. 0.5 又、Irganox1010はフエノール系酸化防止剤で
テトラキス−〔メチレン−３−（3′，5′−ジ−第３
−ブチル−4′−ヒドロキシフエニル）プロピオネ
ート〕メタンである。
【表】
【表】
Claims (1)
- １ 酢酸ビニル含量が20重量％以下のエチレン−
酢酸ビニル共重合体又は（及び）エチルアクリレ
ート含量が20重量％以下のエチレン−エチルアク
リレート共重合体100重量部、低密度直鎖状ポリ
エチレン５〜120重量部、臭素系又は（及び）塩
素系難燃剤20〜80重量部、Sb2O320〜50重量部及
びZnO5〜100重量部を含有して成る樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6797285A JPS61225236A (ja) | 1985-03-30 | 1985-03-30 | 樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6797285A JPS61225236A (ja) | 1985-03-30 | 1985-03-30 | 樹脂組成物 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32103993A Division JPH075802B2 (ja) | 1993-11-01 | 1993-11-26 | 樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61225236A JPS61225236A (ja) | 1986-10-07 |
| JPH055257B2 true JPH055257B2 (ja) | 1993-01-21 |
Family
ID=13360410
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6797285A Granted JPS61225236A (ja) | 1985-03-30 | 1985-03-30 | 樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61225236A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010110199A1 (ja) | 2009-03-26 | 2010-09-30 | 富士フイルム株式会社 | 着色硬化性組成物、カラーフィルタ及びその製造方法、並びに、キノフタロン色素 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0816180B2 (ja) * | 1985-10-03 | 1996-02-21 | 三菱電線工業株式会社 | 樹脂組成物 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5523300B2 (ja) * | 1973-10-30 | 1980-06-21 | ||
| JPS5236280B2 (ja) * | 1974-09-26 | 1977-09-14 | ||
| JPS52127955A (en) * | 1976-04-19 | 1977-10-27 | Nissan Chem Ind Ltd | Flame-retardant polyolefin resin compositions |
| GB2019412B (en) * | 1978-04-07 | 1982-09-15 | Raychem Ltd | Cross-linked low density linear polyethylenes |
-
1985
- 1985-03-30 JP JP6797285A patent/JPS61225236A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010110199A1 (ja) | 2009-03-26 | 2010-09-30 | 富士フイルム株式会社 | 着色硬化性組成物、カラーフィルタ及びその製造方法、並びに、キノフタロン色素 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61225236A (ja) | 1986-10-07 |
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