JPS61229892A - ピリジルリン酸エステル類 - Google Patents

ピリジルリン酸エステル類

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JPS61229892A
JPS61229892A JP61075364A JP7536486A JPS61229892A JP S61229892 A JPS61229892 A JP S61229892A JP 61075364 A JP61075364 A JP 61075364A JP 7536486 A JP7536486 A JP 7536486A JP S61229892 A JPS61229892 A JP S61229892A
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bromo
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JP61075364A
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ルードビツヒ、シユレーダー
ルドルフ、メンゲル
クリスト、ドランダレフスキー
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Shell Agrar GmbH and Co KG
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Celamerck GmbH and Co KG
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、６−プロムピリジンー２−イルリン酸（チオ
リン酸）エステル類、チオエステル類およびアミド類と
、それらの製造法および殺害虫剤としてのそれらの用途
に関する。
本発明はまた、本発明によるリン酸誘導体の合成におけ
る中間体として使用される２位に置換された新規な６−
ブロムピリジン類に関する。
例えば、Ｏ，Ｏ−ジエチル−〇−（３，５，６−）ジク
ロル−２−ピリジル）チオリン酸（クロルピリフォス）
のようなある種のピリジルリン酸エステルおよびチオリ
ン酸エステルが効果的な殺虫剤であることは既知である
（西ドイツ出願公告第１゜４４５．６５９号参照）、シ
かしながら、これら化合物の活性および施用範囲は常に
完全に満足ではない。
今や下記式（１）の新規な６−プロムピリジンー２−イ
ルリン酸エステルが発見された。
式中、Ｒ１はＣ１−４ア°ルキルを表し、Ｒ２はＯＲ３
，ＳＲ３またはＮＨＲ３を表し、Ｒ３はＣ１−４アルキ
ルを表し、Ａは０またはＳを表し、ＸおよびＹは同一ま
たは異なって、Ｈ，（ｊ！またはＢｒを表す。
式（１）の化合物は、式（ＩＩ）の６−ブロム−２−ヒ
ドロキシピリジン 式（ＩＩ） またはそのアルカリ、アルカリ土類もしくはアンモニウ
ム塩と、式（ＩＩＩ）のハライド二を反応させることに
より製造し得る。式（Ｉｆ）および（ＩＩＩ）中の符号
Ｘ、　Ｙ、　Ｒ１、ＦＩＺおよびＡ（７）定義は前記に
同じであり、Ｈａｌはハロゲン、好ましくは塩素または
臭素を表す、ｖｉ反応は所望により酸受容体の存在下お
よび所望により希釈剤の存在下に実施される。
本発明はさらに、式（ＩＩ）の６−ブロム−２−ヒドロ
キシピリジンに関する。
式中、ＸおよびＹは同一または異なって、ｏ、Ｃ１また
はＢｒを表すが、ＸとＹの両者が同時にＨまたはαを表
すことはできない。
本発明はさらに、式（ＩＶ）の２−アミノ−６−ブロム
−３，５−ジハロピリジン（Ｘ　−Ｙ　−α、　Ｂｒ）
に関する。
上記式（ＩＩ）および（ｍＶ）の化合物は新規であり、
そして式（Ｉ）のリン酸エステル類の合成のための出発
物質として使用することができる。
本発明による式（Ｉ）の化合物は、殺害虫剤として、特
に殺ダニ、殺昆虫および殺線虫剤として強力なそして持
続性活性を持っているが、哺乳類に対して先行技術によ
り既知の構造的に類似した化合物よりも著しく減少した
毒性を持っている。
アルキル基Ｒ１およびＲ３は分枝もしくは分枝しないこ
とができ、そしてメチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イ、ツブチルまた
はｔ−ブチルを表すことができる。
ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素を意味し
、塩素および臭素が好ましい。
式（１）において、ＸおよびＹが同一であり、そして水
素、塩素または臭素を表し、基Ｒ１およびＲ３は同一ま
たは異なって、前記の意味を有する化合物を挙げること
ができる。
さらに、式（Ｉ）において、ＸおよびＹは同一または異
なるが、基Ｒ１およびＲ３は同じ意味を有し、そしてメ
チル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチルまたはｔ−ブチルを表
す化合物を特に挙げることができる。
以下に掲げた式（Ｉ）の化合物が特に好ましい。
チオリン酸−〇−（６−ブロム−３，５−ジクロルピリ
ジン−２−イル＞　−Ｏ，Ｏ−ジエチルエステル チオリン酸−〇−（６−ブロム−３，５−ジクロルピリ
ジン−２−イル＞　−Ｏ，Ｏ−ジメチルエステル リン酸−〇−（６−ブロム−３，５−ジクロルピリジン
−２−イル）　−Ｏ，Ｏ−ジエチルエステルチオリン酸
−〇−（６−ブロム−３．５−ジクロルピリジン−２−
イル）−〇−エチルーイソプロピルアミド チオリン酸−〇−（６−ブロム−３．５−ジクロルピリ
ジン−２−イル）−〇−エチルーｓｅｃ、−ブチルアミ
ド チオリン酸−〇−（６−ブロム−３，５−ジクロルピリ
ジン−２−イル）−Ｏ，Ｏ−ジイソプロピルエステル チオリン酸−〇−（６−ブロム−３．５−ジクロルピリ
ジン−２−イル）　−Ｏ，Ｓ−ジエチルエステル チオリン酸−〇−（６−ブロム−３，５−ジクロルピリ
ジン−２−イル）−〇−エチルー３−プロピルエステル チオリン酸−Ｏ，Ｏ−ジエチル−〇−（３，５，６−ド
リプロムビリジンー２−イル）−エステルチオリン酸−
Ｏ，Ｏ−ジエチル−〇−（６−プロムピリジンー２−イ
ル）−エステル チオリン酸−Ｏ，Ｏ−ジメチル−〇−（３，５，６−ド
リプロムピリジンー２−イル）−エステル本発明による
式（１）の化合物は、式（ＩＩ）の２−ヒドロキシピリ
ジンおよび式（Ｉ［Ｉ）のハライドから出発し、以下の
式に従って公知の方法によって合成することができる。
式（ＩＩ）の２−ヒドロキシピリジンの代わりに、これ
ら化合物の塩、特にアルカリ、アルカリ土類金属、また
はアンモニウム塩を使用することができる。
式（ＩＩ）の化合物は、 ′　６−ブロム−２−ヒドロキシピリジン２−ヒドロキ
シ−３，５，６−）リブロムピリジン５．６−ジプロム
ー２−ヒドロキシピリジン３．６−ジプロムー２−ヒド
ロキシピリジン６−ブロム−５−クロル−２−ヒドロキ
シピリジン ３−クロル−５，６−ジプロムー２−ヒドロキシピリジ
ン ５−クロル−３，６−ジプロムー２−ヒドロキシピリジ
ン ６−ブロム−３，５−ジクロル−２−ヒドロキシピリジ
ン である。
式（ＩＩ）の６−ブロム−２−ヒドロキシピリジン類の
うち、６−・ブロム−２−ヒドロキシピリジン（ｄｅｎ
　Ｈｅｒｔｏｇ＋　Ｒｅｃ、　ｔｒａｖ、　ＣｈｉＩｌ
、　Ｐａｙ　Ｂａｓ　；ｎ（１９３６）　１２２．１２
８）および６−ブロム−３，５−ジクロル−２−ヒドロ
キシピリジン（ＵＳＰ　４，１１５．５５７　）のみが
これまで記載されている。
未置換の、または３位および５位に塩素または臭素モノ
もしくはジ置換された式（ＩＩ）のピリジンは、例えば
式（ＩＩ）の６−ブロム−２−ヒドロキシピリジン、ま
たは式（■）の６−ブロム−２＝アミノピリジンにおい
て、ＸもしくはＹが水素を表すか、またはＸおよびＹが
水素を表す化合物から出発して、ハロゲン化反応によっ
て製造することができる。
２−アミノピリジンおよび２−ヒドロキシピリジンのハ
ロゲン化は文献に記載されている。
反応条件を変えることによりミピリジン環の３位および
５位が選択的にモノまたはジ置換されるようにハロゲン
化を実施することができる。これらハロゲン化反応の結
果、位置異性体が生成するが、これら公知の方法で分離
することができる。
式（ＩＩ）の２−ヒドロキシピリジンの制御された合成
の他の方法は、式（Ｖ）の２．６−シアミツピリジンの
段階的ジアゾ化よりなる。われわれの研究は、６０％Ｈ
Ｂｒ水溶液中でジアゾ化する時、２．６−ジアミツー３
．５−ジクロルピリジン（Ｖ）は、文献（Ｊ、Ｃ，Ｓ、
　Ｃｈｅ＋ｓ、　Ｃｏｍｍｕｎ、　（１９８０）　１１
３９）が述べているように、２．６−ジプロムー３，５
−ジクロルピリジン（Ｖｌ）ではなく、２−アミノ−６
−ブロム−３．５−ジクロルピリジン（ＩＶ）を主に生
成するように反応するとを示した。
（Ｖ） （ＩＶ） Ｘ−Ｙ−α Ｘおよび／またはＹが塩素、臭素または水素を表す式（
Ｖ）の２．６−ジクロルピリジン類は文献から既知であ
る９例えば、３−ブロム−２，６−シアミツビリジンお
よび３−クロル−２，６−シアミツピリジン（Ｍ、　Ｂ
ｏｕｎｄａｋｉａｎ　：　Ｊ、　Ｆｌｕｏｒｉｎｅ　Ｃ
ｈｅ＋＊。
；１ｆＬ４９７）　、　　３−ブロム−５−クロル−２
，６−シアミツビリジン（Ｊ、Ｃ，Ｓ、　Ｃｈｅ鵬、　
Ｃｏｍｍｕｎ、　：　ｇ＋１１３９）参照。
上記式（Ｖ）の非対称置換ピリジンの場合、所望の６−
ブロム−２−ヒドロキシピリジン（ＩＩ）の置換パター
ンは、個別ステップの順次実施、すなわち希薄酸中にお
けるジアゾ化によるヒドロキシ官能の導入および臭化水
素酸中の（Ｖ）のジアゾ化による６−ブロム置換基の導
入、またはこれら個別ステップの逆転によって制御する
ことができる。
本発明による式（Ｉ）の新規リン酸エステルの製造法は
、好ましくは希釈剤を使用して実施される。実質上任意
の不活性有機溶媒が希釈剤として使用でき、そして該反
応は水中でも、そして共存溶媒として不活性有機溶媒、
好ましくはトルエンと共に水性懸濁液中で実施してもよ
い。
特に言及すると、脂肪族および芳香族、場合によりハロ
ゲン化された炭化水素、例えばペンタン、ヘキサン、ヘ
プタン、シクロヘキサン、石油エーテル、ベトロール、
リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、塩化メチ
レン、塩化エチレン、クロロホルム、四塩化炭素、クロ
ルベンゼンおよび０−ジクロルベンゼン、ジエチルおよ
びジブチルエーテル、グリコールジメチルエーテル、ジ
グリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジ
オキサンのようなエーテル類、アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチル
ケトンのようなケトン類、酢酸メチルおよび酢酸エチル
のようなエステル類、ニトリル類、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセタミドのようなアミド類、Ｎ−メチル
ピロリドン、ジメチルスルホキシド、テトラメチレンス
ルホンおよびヘキサメチルリン酸トリアミドがある。
該方法は、所望により酸受容体の存在下に実施してもよ
い。酸受容体としては任意の慣用酸結合剤を使用し得る
。炭酸ナトリウムおよびカリウム、ナトリウムおよびカ
リウムメトキサイドおよびエメキサイドのようなアルカ
リ金属炭酸塩およびアルコキサイド、そして脂肪族、芳
香族または複素環アミン、例えばトリメチルアミン、ト
リエチルアミン、ジメチルアニリン、ジメチルベンジル
アミンおよびピリジン、それにアルカリ金属水酸化物、
アルカリ土類金属水酸化物、およびアルカリ土類金属炭
酸塩が特に適当であることが証明された。
本発明による方法は一般に０℃ないし１２０℃の温度に
おいて実施される。２０℃ないし１００℃の範囲が好ま
しい。
本発明方法を実施するため、出発物質（ＩＩ）および（
Ｉ［［）は通常大体等モル量で使用される。反応成分の
一方の過剰は実質上の利益を与えない。
反応は一般に適当な希釈剤中においてそして所望により
酸受容体の存在下に実施される。生成物は常法により処
理される。新規化合物は一部分解することなく蒸留でき
ない油の形で得られるが、それらは減圧下緩和な温度で
長時間加熱することにより揮発性成分を除去し、精製す
ることができる。それらは屈折率により、結晶化する生
成物の場合は融点により、または薄層クロマトグラフィ
ーにより決定したが値によって特徴化される。
活性物質は溶液、エマルジョン、懸濁液、粉剤、泡、ペ
ースト、顆粒、エアゾル、活性物質で含浸した天然およ
び合成物質、高分子材料中のマイクロカプセルのような
通常の製剤に、種子の被覆組成物に、そしてまたくん蒸
カートリッジ、がん、コイル等のような燃焼器具を使う
製剤に、さらにＵＬＶ冷および熱ミスト製剤に調製する
ことができる。
これら製剤は既知方法、例えば活性物質を増量剤、すな
わち液体溶剤、圧力下に液化ガスおよび／または所望に
より界面活性剤、すなわち乳化剤および／または分散剤
および／または起泡剤を使用して固体担体と混合するこ
とによって製造される。もし水を増量剤として使用する
ならば、補助溶剤として有機溶剤を使用することも可能
である。
適当な液体溶剤の例は、キシレン、トルエンまたはアル
キルナフタレンのような芳香族物質、クロルベンゼン、
クロルエチレンまたは塩化メチレンのような塩素化芳香
族物質または塩素化脂肪族炭化水素、シクロヘキサンま
たはパラフィン類、例えば石油留分のような脂肪族炭化
水素、ブタノールまたはグリコールのようなアルコール
類およびそれらのエーテルおよびエステル類、アセトン
、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンまたは
シクロヘキサノンのようなケトン類、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシドおよび水のような強極性溶
剤を含む。液化ガス増量剤また。
は担体なる用語は、常温常圧において気体である液体、
例えばハロゲン化炭化水素、ブタン、プロパン、窒素お
よび二酸化炭素のようなエアゾル用噴射剤を意味する。
適当な固体担体は、カオリン、粘土、タルク、石灰、石
英、アタパルジャイト、またはけいそう土のような天然
鉱物粉末、および高分散シリカ、酸化アルミニウムおよ
びケイ酸アルミニウムのような合成鉱物粉末を含む。
顆粒のための固体担体の例は、カルサイト、大理石、軽
石、海泡石、ドロマイトのような粉砕分級した天然岩石
、無°機および有機粉末の合成顆粒、およびおが屑、や
しから、とうもろこし穂軸、たばこ茎のような有機物質
の果粒を含む。
乳化剤および／または起泡剤の例は、ポリオキシエチレ
ン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪アルコール
エーテル例えばアルキルアリールポリグリコールエーテ
ル、アルキルスルホン酸塩、アリールスルホン酸塩およ
びタンパク加水分解物のような非イオンおよび陰イオン
性乳化剤を含む。
適当な分散剤の例は、リグニンサルフェート法廃液およ
びメチルセルロースヲ含ム。
製剤はカルボキシメチルセルロース、アラビヤゴム、ポ
リビニルアルコールまたはポリ酢酸ビニルのような天然
および合成粉末、顆粒またはラテックスタイプのポリマ
ーのようなバインダーを含むことができる。
無＃Ｂ顔料、例えば酸化鉄、二酸化チタン、プルシアン
ブルー、およびアリザリン、アゾおよびメタフタロシア
ニン染料のような有機染料、および鉄、マンガン、ホウ
素、銅、コバルト、モリブデンおよび亜鉛の塩のような
微量栄養のような着色剤を使用することができる。
製剤は、一般に０．１ないし９５重量％、好ましくは０
．５ないし９０重量％の活性物質を含有する。
本発明による活性物質は、これら商業的製剤中に、およ
び殺虫剤、誘引剤、殺菌剤、殺ダニ剤、殺カビ剤、成長
調節物質または除草剤のような他の活性物質との混合物
としてこれらの製剤からつくった製剤中に存在すること
ができる。殺虫剤は、例えばリン酸エステル類、カーバ
メート類、カルボン酸エステル類、塩素化炭化水素類、
フェニル尿素類、ピレスロイド、微生物産生物質等を含
む。
本発明による活性物質は、これら商業的製剤中に、そし
て協力剤との混合物としてしこれら製剤からつくった製
剤中に存在してもよい。
商業的製剤からつくった使用形態中の活性物質の含量は
広い限界内で変化し得る。使用形態中の活性物質の濃度
はｏ、ｏｏｏｏｏｏｉないし９５重量％、好ましくはｏ
、ｏｏｉないし１重量％の範囲とすることができる。
製剤は特定の製剤に関連した慣用の態様で施用される。
Ｉ−五一皿 ａ）濃厚エマルシヨン 本発明による活性物質の２０重量部をキシレン７５重量
部に熔解し、ノニルフェノールポリグリコールエーテル
５重量部を加える。この溶液は使用のため水で乳化され
る。エマルシロンの活性物質含量は一般に０．０１ない
し０．１重量％である。
ｂ）粉剤 本発明による活性物質２重量部をカオリン９８重量部に
スプレーし、それとともに均一に粉砕する。
Ｃ）湿潤剤 本発明による活性物質２５重量部をけいそう土７５重量
部上にスプレーし、ナフタレンスルホン酸ナトリウム２
部を加えた後、均一に粉砕する。
使用時、得られた湿潤粉を水と混合し、消耗の濃度（好
ましくは活性物質の０．０１ないし０．１重量％）とす
る。
実施例１ ■　の　ゝ　ピ１ジンのハロ゛ン　゛よびジ　　゛　　
に　　　　　　■　　の　　　　＾　の　゛１ａ）２−
アミノ−６−ブロムピリジン（ＩＶ、　Ｘ　−Ｙ＝Ｈ）
から２−アミノ−６−ブロム−３，５−ジクロルピリジ
ン（ＩＶ、　Ｘ　−Ｙ　−Ｃ１＞濃塩酸５００献中２−
アミノ−６−ブロムピリジン（ｆｆ）１７３ｇの溶液中
へ、３０％Ｈ２Ｏ２溶液７４、８　ｇを４５分以内に滴
下する。内温は約２０℃に保つ。混合物を２０℃に１２
時間放置し、沈澱した生成物を吸引口過して分離する。
２−アミノ−６−ブロム−３，５−ジクロルピリジンの
収量２１７．８ｇ（９０％）　、　ｍ、ｐ、　１４７〜
１４８℃（シクロヘキサンから） １ｂ）２−アミノ−６−ブロム−３．５−ジクロルピリ
ジ７　（ｍＶ、　Ｘ　−Ｙ−（Ｊ、＞から６−ブロム−
３，５−ジクロル−２−ヒドロキシピリジン（（ＩＩ、
　Ｘ　＝Ｙ−α） 製塩＠８０ｗｄｌおよび水２０献中の２−アミノ−６−
ブロム−３，５−ジクロルピリジン（ＩＶ）２４゜２ｇ
の溶液へ、８０℃においてＮａＮ０ｚ　７．６　ｇを少
しづつ加える。窒素の発生が止んだ後、反応混合物を室
温へ冷却し、氷水５００＋ｔｅ中へ注ぎ、沈澱した生成
物を吸引口過する。
６−ブロム−３，５−ジクロル−２−ヒドロキシピリジ
ンの収量１９．８ｇ（８１，５％）　Ｉｌ、ｐ、　１７
７〜１８０℃ 実施例２ ３０％硫酸２００献中の２−アミノ−６−ブロムピリジ
ン（ＩＶ、　Ｘ　−Ｙ　−Ｈ）　３４．６ｇの溶液へ、
冷却下水５〇−中のＮａＮ０ｚ　１４．８　ｇの溶液を
滴下する。混合物を室温で３０分間さらにかきまぜる。
この６−ブロム−２−ヒドロキシピリジン（■。
Ｘ　−Ｙ　−Ｈ）の懸濁液へ濃塩酸２００威を加え、そ
して４０℃において３０％Ｈ２Ｏ２溶液３４ｇを滴下す
る０発熱反応が終わった時、混合物を冷却し、沈澱した
生成物を吸引口過する。
灰色粉末の形の６−ブロム−３．５−ジクロル−２−ヒ
ドロキシピリジンの収量４１．２ｇ（８４，８％）　ｍ
、ｐ、　１７９〜１８５℃ 同じ方法で２−ヒドロキシ−３，５，６−ドリプロムビ
リジン（Ｉｌ、　Ｘ　−Ｙ−Ｂｒ）を８２％の収率で製
造することができる。　ｗ、ｐ、　１９０〜１９２℃実
施例３ ６−ブロム−３，５−ジクロル−２−ヒドロキシピリジ
ン（実施例１または２に従って製造）２４゜３ｇをアセ
トン１５０−に熔解し、微粉砕したに２ＣＯ３１５，２
ｇと混合すると、カリウム塩がバルキーな沈澱として沈
澱する。混合物を室温でさらに１５分間かきまぜ、０．
０−ジエチル−チオリン酸クロライド１８．９　ｇを急
速に加え、次に混合物を沸点へ２．５時間加熱する。
次に無機物を口去し、再度洗浄し、母液を蒸発によって
濃縮する。暗色の油３５ｇが残る。これをシリカゲル上
で酢酸エチル／ヘプタンで精製する。主分画はへキサン
でこねると結晶化する。
チオリン酸−０−（６−ブロム−３，５−ジクロルピリ
ジン−２−イル）　−Ｏ，Ｏ−ジエチルエステル３０．
９ｇ（８９％）が無色結晶として得られる。
霞、ｐ、４　５〜４７　℃ 実施例３に記載した方法と同様の方法により、以下の表
に挙げた化合物が得られる。
表：　化合物の式 ％式％ 実施例Ａ Ｓ　　ｏｄｏ　　ｔｅｒａ　　１ｉｔｕｒａ　　　−ス
９鉢に育てたｖｉｃｉａ植物（２０−２５ｃｍ＋の大き
さ、５本／鉢）をスプレーブースにおいて調合スプレー
液５０ｄで処理する。スプレー液が乾燥した後、植物の
茎までプラスチック袋中に包む。次にＶｉｃｉａ植物を
１鉢当たり５匹の５ｐｏｄｏｐｔｅｒａ毛虫をはびこら
せる。
毛虫の致死率を１日目および４日目にチェックする。
このテストにおいて、活性物質濃度１５０　ｐｐｍ以下
において、例えば実施例３および４の化合物は４日後１
００％の致死率を示す。

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） の６−ブロムピリジン−２−イルリン酸エステル。 （ただし、式中 Ｒ＾１はＣ＿１＿−＿４アルキルを表し、 Ｒ＾２はＯＲ＾３、ＳＲ＾３またはＮＨＲ＾３を表し、
    Ｒ＾３はＣ＿１＿−＿４アルキルを表し、 ＡはＯまたはＳを表し、 ＸおよびＹは同一または異なって、Ｈ、ＣｌまたはＢｒ
    を表す。）
  2. （２）式（ I ）において、ＸおよびＹが同一であり、
    かつ水素、塩素または臭素を表し、Ｒ＾１がＣ＿１＿−
    ＿４アルキルを表し、Ｒ＾２がＯＲ＾３、ＳＲ＾３また
    はＮＨＲ＾３を表し、Ｒ＾３がＣ＿１＿−＿４アルキル
    を表し、ＡがＯまたはＳを表す第１項の化合物。
  3. （３）式（ I ）において、ＸおよびＹは同一または異
    なって、Ｈ、ＣｌまたはＢｒを表し、Ｒ＾２はＯＲ＾３
    、ＳＲ＾３またはＮＨＲ＾３を表し、Ｒ＾１およびＲ＾
    ３は同じ意味を有し、かつメチル、エチル、ｎ−プロピ
    ル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソ
    ブチルまたはｔ−ブチルを表す第１項の化合物。
  4. （４）チオリン酸−Ｏ−（６−ブロム−３，５−ジクロ
    ルピリジン−２−イル）−Ｏ，Ｏ−ジエチルエステルで
    ある第１項の化合物。
  5. （５）チオリン酸−Ｏ−（６−ブロム−３，５−ジクロ
    ルピリジン−２−イル）−Ｏ，Ｏ−ジメチルエステルで
    ある第１項の化合物。
  6. （６）チオリン酸−Ｏ−（３，５，６−トリブロムピリ
    ジン−２−イル）−Ｏ，Ｏ−ジエチルエステルである第
    １項の化合物。
  7. （７）式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） の６−ブロムピリジン−２−ヒドロキシピリジン。 （ただし、式中ＸおよびＹは同一または異なって、Ｈ、
    ＣｌまたはＢｒを表すが、両者が同時に塩素または水素
    を表すことはできない。）
  8. （８）式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中ＸおよびＹは同一または異なって、Ｈ、Ｃｌまた
    はＢｒを表す。）の６−ブロム−２−ヒドロキシピリジ
    ン、または式（II）の化合物のアルカリ、アルカリ土類
    もしくはアンモニウム塩と、式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＾１はＣ＿１＿−＿４アルキルを表し、Ｒ＾
    ２はＯＲ＾３、ＳＲ＾３またはＮＨＲ＾３を表し、Ｒ＾
    ３はＣ＿１＿−＿４アルキルを表し、Ｈａｌはハロゲン
    を表す。）のハライドとを、所望により酸受容体の存在
    下および所望により希釈剤の存在下反応させることを特
    徴とする式（ I ）▲数式、化学式、表等があります▼
    （ I ） （式中の符号の定義は前記に同じ。）の化合物の製造法
    。
  9. （９）式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中の符号の定義は前記に同じ。）の化合物を含有す
    ることを特徴とする殺害虫剤。
  10. （１０）２−アミノ−６−ブロム−３，５−ジクロルピ
    リジン。
  11. （１１）２−アミノ−３，５，６−トリブロムピリジン
    。
JP61075364A 1985-04-03 1986-03-31 ピリジルリン酸エステル類 Pending JPS61229892A (ja)

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