JPS61231004A - 逆相懸濁重合用分散剤 - Google Patents
逆相懸濁重合用分散剤Info
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- JPS61231004A JPS61231004A JP7241885A JP7241885A JPS61231004A JP S61231004 A JPS61231004 A JP S61231004A JP 7241885 A JP7241885 A JP 7241885A JP 7241885 A JP7241885 A JP 7241885A JP S61231004 A JPS61231004 A JP S61231004A
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- Japan
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- dispersant
- polymer
- suspension polymerization
- phase suspension
- polymerization
- Prior art date
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/32—Polymerisation in water-in-oil emulsions
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、重合不活性かつ疎水性の溶媒中に水溶性のエ
チレン性不飽和単量体水溶液を加えて逆相懸濁重合を行
う際に使用する分散剤に関するものであり、更に詳しく
は、重合系を安定に保持することのできる逆相懸濁重合
用分散剤に関するものである。
チレン性不飽和単量体水溶液を加えて逆相懸濁重合を行
う際に使用する分散剤に関するものであり、更に詳しく
は、重合系を安定に保持することのできる逆相懸濁重合
用分散剤に関するものである。
水溶性のエチレン性不飽和単量体を重合させる方法とし
ては、疎水性溶媒中に単量体を懸濁・分散させて重合す
る、いわゆる逆相懸濁重合方法が周知である。この方法
を実施するにあたっては、重合する単量体を分散安定化
し重合体粒子の集塊化を防止もしくは低減することので
きる分散剤を的確に選択することが重要なポイントとな
る。換言すれば、好。
ては、疎水性溶媒中に単量体を懸濁・分散させて重合す
る、いわゆる逆相懸濁重合方法が周知である。この方法
を実施するにあたっては、重合する単量体を分散安定化
し重合体粒子の集塊化を防止もしくは低減することので
きる分散剤を的確に選択することが重要なポイントとな
る。換言すれば、好。
適な分散剤を選択することにより生産性を著しく向上さ
せることができ、また、均一な物性の重合体を得ること
が可能となる。
せることができ、また、均一な物性の重合体を得ること
が可能となる。
水溶性のエチレン性不飽和単量体の逆相懸濁重合に使用
される分散剤としては、例えば、ソルビタンモノステア
レート、ソルビタンモノオレエート、エトキシ化された
脂肪族アミド、グリセリン脂肪酸エステル等の非イオン
型界面活性剤が知られている（特公昭５４−３０７１０
号公報等）。
される分散剤としては、例えば、ソルビタンモノステア
レート、ソルビタンモノオレエート、エトキシ化された
脂肪族アミド、グリセリン脂肪酸エステル等の非イオン
型界面活性剤が知られている（特公昭５４−３０７１０
号公報等）。
又、上記のものの他に、例えばアリル（Ａｌｌｙｌ）基
を有する樹脂の無水マレイン酸処理物、有機溶媒に対し
て親和性を有するカルボキシル基を含有する重合体、親
油性の繊維素誘導体等の高分子化合物等が知られている
（特開昭５７−７４３０９号公報等）。
を有する樹脂の無水マレイン酸処理物、有機溶媒に対し
て親和性を有するカルボキシル基を含有する重合体、親
油性の繊維素誘導体等の高分子化合物等が知られている
（特開昭５７−７４３０９号公報等）。
しかしながら、前者の群（非イオン型界面活性剤）の分
散剤を使用した場合には、生成した重合体が微粒状とな
り、分離、乾燥工程で粉塵が発生するなどの問題が生じ
、その取り扱いが困難となることがある。後者の群の分
散剤を使用した場合には、生成した重合物は小顆粒状と
なり、前記の欠点を改良できるものの、重合操作の間に
、重合物粒子と重合槽の槽壁あるいは攪拌機との間で粘
着が起こり、反応させた単量体のかなりの部分が使用不
能の重合槽付着物として失われることは免れ得ない。一
般に水溶性のエチレン性不飽和単量体の重合槽付着物を
除去することには多大の労力を要し、粒状重合体の効率
的な生産の妨げとなっている。
散剤を使用した場合には、生成した重合体が微粒状とな
り、分離、乾燥工程で粉塵が発生するなどの問題が生じ
、その取り扱いが困難となることがある。後者の群の分
散剤を使用した場合には、生成した重合物は小顆粒状と
なり、前記の欠点を改良できるものの、重合操作の間に
、重合物粒子と重合槽の槽壁あるいは攪拌機との間で粘
着が起こり、反応させた単量体のかなりの部分が使用不
能の重合槽付着物として失われることは免れ得ない。一
般に水溶性のエチレン性不飽和単量体の重合槽付着物を
除去することには多大の労力を要し、粒状重合体の効率
的な生産の妨げとなっている。
本発明者らは、上記の問題点を解決すべく鋭意研究した
結果、特定の構造を繰り返し単位として有する重合体を
逆相懸濁重合の際の分散剤として用いることによって、
微粒状重合体を含まない小顆粒状重合体を安定に得るこ
とができるということを見出し、本発明を完成した。
結果、特定の構造を繰り返し単位として有する重合体を
逆相懸濁重合の際の分散剤として用いることによって、
微粒状重合体を含まない小顆粒状重合体を安定に得るこ
とができるということを見出し、本発明を完成した。
即ち、本発明は、次式
〔式中、Ｒ，、Ｒ，は次のような組み合わせを有する。
即ち、ＲｏとＲ２の組み合わせ（Ｒ＋ 、Ｒｚ）は（Ｈ
，Ｈ）、（ＨＳＣＨ３）、（Ｈ，ＣＪｓ） 、（ＣＨｚ
、Ｃ，ＵＳ）、（Ｈ，炭素数６以上の直鎖もしくは分岐
アルキル基＞ 、（Ｈ１炭素数６以上のアルコキシエチ
ル基）のうちいずれか１組である。Ｒ３、Ｒ４はそれぞ
れ■あるいは炭素数６以上の直鎖もしくは分岐アルキル
基あるいは炭素数６以上のアルコキシエチル基を表す。
，Ｈ）、（ＨＳＣＨ３）、（Ｈ，ＣＪｓ） 、（ＣＨｚ
、Ｃ，ＵＳ）、（Ｈ，炭素数６以上の直鎖もしくは分岐
アルキル基＞ 、（Ｈ１炭素数６以上のアルコキシエチ
ル基）のうちいずれか１組である。Ｒ３、Ｒ４はそれぞ
れ■あるいは炭素数６以上の直鎖もしくは分岐アルキル
基あるいは炭素数６以上のアルコキシエチル基を表す。
ｎは工ないし３の整数を表す。〕
で表される構造を繰り返し単位として有する油溶性重合
体からなる逆相懸濁重合用分散剤を提供するものである
。
体からなる逆相懸濁重合用分散剤を提供するものである
。
上記構造の繰り返しとは、隣合った構成単位がそれぞれ
、同−組のＲ，、Ｒｇ、Ｒ１、Ｒ４を有するの意ではな
く、隣合った構成単位にあってはＲ＋（同様にＲ２、Ｒ
１、Ｒ４）同士が異なっていてもよいという意味をも含
む。
、同−組のＲ，、Ｒｇ、Ｒ１、Ｒ４を有するの意ではな
く、隣合った構成単位にあってはＲ＋（同様にＲ２、Ｒ
１、Ｒ４）同士が異なっていてもよいという意味をも含
む。
本発明の逆相懸濁重合用分散剤は、極性を有するアミド
部分と、非極性であるアルキル基もしくはアルコキシエ
チル基部分とのバランスにより、逆相懸濁重合用の分散
剤として好適な性能を発揮する。
部分と、非極性であるアルキル基もしくはアルコキシエ
チル基部分とのバランスにより、逆相懸濁重合用の分散
剤として好適な性能を発揮する。
本発明の逆相懸濁重合用分散剤は、例えば次のような方
法で製造することができる。即ち、次式 ％式％（： ずれか１つを表す。ｎは１乃至３の整数を表す。） で表される少なくとも１種のＮ−ビニル環状アミドの重
合体を、過酸化物系化合物を用いて、炭素数６以上のα
−オレフィンあるいは炭素数６以上のアルキル基を持つ
アルキルビニルエーテルで、アルキル化あるいはアルコ
キシエチル化することによって製造することができる。
法で製造することができる。即ち、次式 ％式％（： ずれか１つを表す。ｎは１乃至３の整数を表す。） で表される少なくとも１種のＮ−ビニル環状アミドの重
合体を、過酸化物系化合物を用いて、炭素数６以上のα
−オレフィンあるいは炭素数６以上のアルキル基を持つ
アルキルビニルエーテルで、アルキル化あるいはアルコ
キシエチル化することによって製造することができる。
更に詳しく述べればＮ−ビニル環状アミドの重合体を適
当な溶媒、例えばｎ−ヘキサノール、ｎ−アミルアルコ
ール、メチルイソプロピルケトンなどに溶かし、α−オ
レフィンもしくはアルキルビニルエーテルと過酸化物系
化合物、例えば、ジーｔ−Ｂｕ−パーオキサイド、ｔ−
Ｂｕ−バーベンゾエート、ｔ−Ｂｕ−ハイドロパーオキ
サイドなどの存在下に８０〜２００℃好ましくは９０〜
１４０℃の温度で、１０〜４０時間反応させ、溶媒を減
圧下に除去して得られる。未反応のα−オレフィンもし
くはアルキルビニルエーテルを含んだままでも分散剤と
して使用することができる。この方法以外の方法で製造
されたものでも逆相懸濁重合用分散剤としての性能に変
わりはないので、どのような方法によってもよい。
当な溶媒、例えばｎ−ヘキサノール、ｎ−アミルアルコ
ール、メチルイソプロピルケトンなどに溶かし、α−オ
レフィンもしくはアルキルビニルエーテルと過酸化物系
化合物、例えば、ジーｔ−Ｂｕ−パーオキサイド、ｔ−
Ｂｕ−バーベンゾエート、ｔ−Ｂｕ−ハイドロパーオキ
サイドなどの存在下に８０〜２００℃好ましくは９０〜
１４０℃の温度で、１０〜４０時間反応させ、溶媒を減
圧下に除去して得られる。未反応のα−オレフィンもし
くはアルキルビニルエーテルを含んだままでも分散剤と
して使用することができる。この方法以外の方法で製造
されたものでも逆相懸濁重合用分散剤としての性能に変
わりはないので、どのような方法によってもよい。
尚、本発明の逆相懸濁重合用分散剤は、逆相懸濁重合用
分散剤としての性能を妨げられない範囲に於いて、前記
の繰り返し単位以外の部分（単位）を含んでいても良い
。このような部分を構成し得る単量体としては、例えば
、炭素数６以上のアルキル基を有するアルキルメタクリ
レートあるいはアルキルアクリレートなどの不飽和モノ
カルボン酸エステル、ジアルキルマレート、ジアルキル
フマレート、ジアルキルイタコネートなどの不飽和ジカ
ルボン酸ジエステル、スチレン、アルキルスチレンなど
の芳香環を有する単量体、アルキルビニルエステル、ア
ルキルビニルエーテル、あるいは、これらの混合物等を
挙げることが、できる。
分散剤としての性能を妨げられない範囲に於いて、前記
の繰り返し単位以外の部分（単位）を含んでいても良い
。このような部分を構成し得る単量体としては、例えば
、炭素数６以上のアルキル基を有するアルキルメタクリ
レートあるいはアルキルアクリレートなどの不飽和モノ
カルボン酸エステル、ジアルキルマレート、ジアルキル
フマレート、ジアルキルイタコネートなどの不飽和ジカ
ルボン酸ジエステル、スチレン、アルキルスチレンなど
の芳香環を有する単量体、アルキルビニルエステル、ア
ルキルビニルエーテル、あるいは、これらの混合物等を
挙げることが、できる。
上記の方法で本発明の逆相懸濁重合用分散剤を製造する
際に使用することができるＮ−ビニル環状アミドの重合
体としてはＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル−５−ア
ルキルピロリドン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニル
−６−アルキルビヘリトン、Ｎ−ビニルカプロラクタム
、Ｎ−ビニルー７−アルキルカプ口ラクタムの重合体が
挙げられる。特にＮ−ビニルピロリドンの重合体は、市
販のポリビニルピロリドンをそのまま使用でき、好まし
い。これらのＮ−ビニル環状アミドの重合体は、平均分
子量１０００〜１００万のものであれば好適に使用する
ことができ、５０００〜５０万のものがより好ましい。
際に使用することができるＮ−ビニル環状アミドの重合
体としてはＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル−５−ア
ルキルピロリドン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニル
−６−アルキルビヘリトン、Ｎ−ビニルカプロラクタム
、Ｎ−ビニルー７−アルキルカプ口ラクタムの重合体が
挙げられる。特にＮ−ビニルピロリドンの重合体は、市
販のポリビニルピロリドンをそのまま使用でき、好まし
い。これらのＮ−ビニル環状アミドの重合体は、平均分
子量１０００〜１００万のものであれば好適に使用する
ことができ、５０００〜５０万のものがより好ましい。
また、上記の方法に於いて使用することのできるα−オ
レフィンとしては、炭素数が６以上の直鎖もしくは分岐
状のもめであればいずれのものでもよいが、炭素数が１
０乃至２０のものがより好ましい。炭素数が６より小さ
い場合には、製造された分散剤の油溶性が十分でなく分
散剤としての性能が無くなる。炭素数が１０乃至２０の
α−オレフィンとしてはα−エイコセン等が挙げられる
が、市販のものを使用することができる。上記の方法に
於いて使用することのできるアルキルビニルエーテルと
しては炭素数６以上のアルキル基を持つアルキルビニル
エーテルであればいずれのものでも良いが、ビニルドデ
シルエーテルのような炭素数１０乃至２０のアルキル基
を持つアルキルビニルエーテルがより好ましい。アルキ
ル基の炭素数が６より小さい場合には、製造された分散
剤の油溶性が十分でな（分散剤としての機能を発揮でき
ない。
レフィンとしては、炭素数が６以上の直鎖もしくは分岐
状のもめであればいずれのものでもよいが、炭素数が１
０乃至２０のものがより好ましい。炭素数が６より小さ
い場合には、製造された分散剤の油溶性が十分でなく分
散剤としての性能が無くなる。炭素数が１０乃至２０の
α−オレフィンとしてはα−エイコセン等が挙げられる
が、市販のものを使用することができる。上記の方法に
於いて使用することのできるアルキルビニルエーテルと
しては炭素数６以上のアルキル基を持つアルキルビニル
エーテルであればいずれのものでも良いが、ビニルドデ
シルエーテルのような炭素数１０乃至２０のアルキル基
を持つアルキルビニルエーテルがより好ましい。アルキ
ル基の炭素数が６より小さい場合には、製造された分散
剤の油溶性が十分でな（分散剤としての機能を発揮でき
ない。
本発明の逆相懸濁重合用分散剤を用いて単量体を逆相懸
濁重合する場合、使用する分散剤の適切な添加量は、単
量体に対して通常０．０１乃至１０重量％、好ましくは
０．０５乃至５．０重量％である。
濁重合する場合、使用する分散剤の適切な添加量は、単
量体に対して通常０．０１乃至１０重量％、好ましくは
０．０５乃至５．０重量％である。
本発明の逆相懸濁重合用分散剤を使用する場合、逆相懸
濁重合の溶媒としては、原則として、重合不活性で水を
溶解しない性質を有するすべての溶媒が使用可能である
。重合熱の除去ならびに得られる重合体の乾燥工程等を
考慮すると、沸点が３０〜２００℃の脂肪族炭化水素あ
るいは脂環式炭化水素あるいは芳香族炭化水素またはこ
れらの混合溶液が好ましく、特に、ノルマルヘキサン、
シクロヘキサン、ベンゼン、トルエンまたはこれらの混
合溶媒が好ましく用いられる。
濁重合の溶媒としては、原則として、重合不活性で水を
溶解しない性質を有するすべての溶媒が使用可能である
。重合熱の除去ならびに得られる重合体の乾燥工程等を
考慮すると、沸点が３０〜２００℃の脂肪族炭化水素あ
るいは脂環式炭化水素あるいは芳香族炭化水素またはこ
れらの混合溶液が好ましく、特に、ノルマルヘキサン、
シクロヘキサン、ベンゼン、トルエンまたはこれらの混
合溶媒が好ましく用いられる。
本発明の分散剤を適用する逆相懸濁重合により重合でき
る水溶性のエチレン性不飽和単量体としては、各種のも
のを挙げることができる。例えばアクリル酸またはメタ
アクリル酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン
塩やアクリルアミドまたはメタクリルアミドあるいは水
溶性のＮ−置換のアクリルアミドまたはメタクリルアミ
ドあるいはビニルイミダゾール、ビニルピリジン、ビニ
ルピロリドンあるいはスルホン化スチレン、ビニルスル
ホン酸のアルカリ金属塩等である。これらのものの他に
、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−
ヒドロキシエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル
、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等を挙げることが
できる。
る水溶性のエチレン性不飽和単量体としては、各種のも
のを挙げることができる。例えばアクリル酸またはメタ
アクリル酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン
塩やアクリルアミドまたはメタクリルアミドあるいは水
溶性のＮ−置換のアクリルアミドまたはメタクリルアミ
ドあるいはビニルイミダゾール、ビニルピリジン、ビニ
ルピロリドンあるいはスルホン化スチレン、ビニルスル
ホン酸のアルカリ金属塩等である。これらのものの他に
、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−
ヒドロキシエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル
、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等を挙げることが
できる。
これらの単量体は、１種以上を任意に組み合わせて用い
ることができる。また、親水性を損なわない範囲内でそ
の他の水溶性単量体を共重合させることもできる。
ることができる。また、親水性を損なわない範囲内でそ
の他の水溶性単量体を共重合させることもできる。
更には、必要に応じて、２個以上の重合性不飽和基を有
する水溶性の架橋剤、例えばメチレンビスアクリルアミ
ド等、あるいは、エチレン性不飽和単量体の官能基と反
応しうる２個以上の官能基を有した水溶性の架橋剤、例
えばエチレングリコールジグリシジルエーテル等を用い
て、上記単量体の（共）重合中もしくは重合後に架橋反
応させることも可能ある。
する水溶性の架橋剤、例えばメチレンビスアクリルアミ
ド等、あるいは、エチレン性不飽和単量体の官能基と反
応しうる２個以上の官能基を有した水溶性の架橋剤、例
えばエチレングリコールジグリシジルエーテル等を用い
て、上記単量体の（共）重合中もしくは重合後に架橋反
応させることも可能ある。
本発明に於ける単量体水溶液の単量体濃度は、広い範囲
で変更が可能であるが、一般的には１５〜８０重量％の
ものが好ましい。
で変更が可能であるが、一般的には１５〜８０重量％の
ものが好ましい。
また、上記単量体水溶液の量と、重合不活性で疎水性の
溶媒の量との比は、広い範囲に渡って変更することがで
きるが、通常、容量比で１：１〜１：４の範囲が好適で
ある。
溶媒の量との比は、広い範囲に渡って変更することがで
きるが、通常、容量比で１：１〜１：４の範囲が好適で
ある。
単量体の重合のためには、水溶性ラジカル重合開始剤、
例えば過酸化物、ハイドロパーオキシド、あるいはアゾ
化合物等が既知の量で用いられる。これらの重合開始剤
は、２種以上を混合して使用することも可能であり、更
には、クロムイオン、亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン、
ヒドラジン等を加えてレドックス系重合開始剤として使
用することも可能である。
例えば過酸化物、ハイドロパーオキシド、あるいはアゾ
化合物等が既知の量で用いられる。これらの重合開始剤
は、２種以上を混合して使用することも可能であり、更
には、クロムイオン、亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン、
ヒドラジン等を加えてレドックス系重合開始剤として使
用することも可能である。
本発明の逆相懸濁重合用分散剤は、極性を有するアミド
部分と、非極性であるアルキル基もしくはアルコキシエ
チル基部分とを有しており、逆相懸濁重合を実施する際
に油／水界面にこの分散剤が規則正しく配向し両界面を
安定化するため、逆相懸濁重合系を安定に保持出来るも
のと推察される。
部分と、非極性であるアルキル基もしくはアルコキシエ
チル基部分とを有しており、逆相懸濁重合を実施する際
に油／水界面にこの分散剤が規則正しく配向し両界面を
安定化するため、逆相懸濁重合系を安定に保持出来るも
のと推察される。
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるもの
ではない。
するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるもの
ではない。
なお、実施例で用いた分散剤を以下に列記する。
分散剤Ａ
攪拌機、還流冷却器、窒素ガス導入管を付した５００ｍ
１ ４つ日丸底フラスコに、ポリビニルピロリドンに−
９０（ＧＡＦ社製）３０ｇ（０，２７当量） 、２２５
ｍ１のｎ−ヘキサノール、７５．７ｇ（０，２７モル）
のα−エイコセン及び４ｇのジーｔ−Ｂｕ−パーオキサ
イドを加えた。窒素ガスで置換した後、温度１２５〜１
３０℃で３０時間反応させた後、ｎ−ヘキサノールを減
圧下に留去してワックス状のポリマー／α−オレフィン
混合物を得た。このものの■ｖは、２０゜５でありシク
ロヘキサンに溶解した。
１ ４つ日丸底フラスコに、ポリビニルピロリドンに−
９０（ＧＡＦ社製）３０ｇ（０，２７当量） 、２２５
ｍ１のｎ−ヘキサノール、７５．７ｇ（０，２７モル）
のα−エイコセン及び４ｇのジーｔ−Ｂｕ−パーオキサ
イドを加えた。窒素ガスで置換した後、温度１２５〜１
３０℃で３０時間反応させた後、ｎ−ヘキサノールを減
圧下に留去してワックス状のポリマー／α−オレフィン
混合物を得た。このものの■ｖは、２０゜５でありシク
ロヘキサンに溶解した。
分散剤Ｂ
分散剤Ａで使用したものと同様の装置にポリビニルピロ
リドンに−３０（ＧＡＦ社製）５５．５ｇ（０，５当量
） 、１５０ｍ１のトヘキサノール、および市販のＣＩ
６〜Ｃ１ｌのα−オレフィン（ダイヤレン １６８、三
菱化成製）を９２．３ｇ（０，４モル）、ジーｔ−Ｂｕ
−パーオキサイド５゜１ｇを加え、窒素ガスで置換した
後、温度１２５〜１３０℃で２０時間反応させた。更に
２．５ｇのパーオキサイドを追加した後、１０時間反応
させた。ｎ−ヘキサノール及び未反応オレフィンを減圧
下に留去して、淡黄色の粘稠液体を得た。このもののＩ
Ｖは、５．６でありシクロヘキサンに溶解した。
リドンに−３０（ＧＡＦ社製）５５．５ｇ（０，５当量
） 、１５０ｍ１のトヘキサノール、および市販のＣＩ
６〜Ｃ１ｌのα−オレフィン（ダイヤレン １６８、三
菱化成製）を９２．３ｇ（０，４モル）、ジーｔ−Ｂｕ
−パーオキサイド５゜１ｇを加え、窒素ガスで置換した
後、温度１２５〜１３０℃で２０時間反応させた。更に
２．５ｇのパーオキサイドを追加した後、１０時間反応
させた。ｎ−ヘキサノール及び未反応オレフィンを減圧
下に留去して、淡黄色の粘稠液体を得た。このもののＩ
Ｖは、５．６でありシクロヘキサンに溶解した。
分散剤Ｃ
分散剤Ａで使用したものと同様の装置にポリビニルピロ
リドンに−３０５５，５ｇ（０，５当り、ｎ−ヘキサノ
ール１００ｇ、ビニルドデシルエーテル１０６．３ｇ（
０，５モル）、ジーｔ−Ｂｕ−パーオキサイド１０ｇを
加え、１２０〜１４０℃の温度で１０時間反応させた後
、減圧下にｎ−ヘキサノール及び未反応ビニルドデシル
エーテルを留去して、淡黄色の粘稠液体を得た。
リドンに−３０５５，５ｇ（０，５当り、ｎ−ヘキサノ
ール１００ｇ、ビニルドデシルエーテル１０６．３ｇ（
０，５モル）、ジーｔ−Ｂｕ−パーオキサイド１０ｇを
加え、１２０〜１４０℃の温度で１０時間反応させた後
、減圧下にｎ−ヘキサノール及び未反応ビニルドデシル
エーテルを留去して、淡黄色の粘稠液体を得た。
このもののＩＶは、６．０でありシクロヘキサンに溶解
した。
した。
分散剤Ｄ
ＧＡＦ社製ポリビニルピロリドンのアルキル化物（アン
タロンＶ−２１６） 分散剤Ｅ ＧＡＦ社製ポリビニルピロリドンのアルキル化物（アン
タロンＶ−２２０） 実施例１ 攪拌機、還流冷却器、滴下漏斗及び窒素ガス導入管を付
した５００ｍ１ ４つ日丸底フラスコに、シクロヘキサ
ン２５０１、分散剤Ａ１．２ｇを仕込み、窒素ガスを吹
き込んで溶存酸素を追い出し、７５℃まで昇温した。別
にフラスコ中でアクリル酸３０ｇを外部より冷却しなが
らイオン交換水４０ｇに９８％の苛性ソーダ１３．４ｇ
を溶解したもので中和した。次いで過硫酸カリウム０．
１ｇを添加溶解した後、窒素ガスを吹き込んで、水溶液
内に存在する酸素を除去した。この溶液を上記の４つロ
フラスコに３０分で滴下して重合させた。滴下終了後、
７５℃に保持して更に１時間反応を続けた。その後、溶
媒のシクロヘキサンを減圧下に留去し、残った重合体部
分を８０〜１００℃にて減圧乾燥すると、中心粒径が１
５０〜３００μｍの小顆粒状のポリアクリル酸ソーダが
得られた。槽内の付着物の量は０．５ｇであった。
タロンＶ−２１６） 分散剤Ｅ ＧＡＦ社製ポリビニルピロリドンのアルキル化物（アン
タロンＶ−２２０） 実施例１ 攪拌機、還流冷却器、滴下漏斗及び窒素ガス導入管を付
した５００ｍ１ ４つ日丸底フラスコに、シクロヘキサ
ン２５０１、分散剤Ａ１．２ｇを仕込み、窒素ガスを吹
き込んで溶存酸素を追い出し、７５℃まで昇温した。別
にフラスコ中でアクリル酸３０ｇを外部より冷却しなが
らイオン交換水４０ｇに９８％の苛性ソーダ１３．４ｇ
を溶解したもので中和した。次いで過硫酸カリウム０．
１ｇを添加溶解した後、窒素ガスを吹き込んで、水溶液
内に存在する酸素を除去した。この溶液を上記の４つロ
フラスコに３０分で滴下して重合させた。滴下終了後、
７５℃に保持して更に１時間反応を続けた。その後、溶
媒のシクロヘキサンを減圧下に留去し、残った重合体部
分を８０〜１００℃にて減圧乾燥すると、中心粒径が１
５０〜３００μｍの小顆粒状のポリアクリル酸ソーダが
得られた。槽内の付着物の量は０．５ｇであった。
実施例２〜５
実施例１で分散剤Ａの代わりに、分散剤Ｂ、分散剤Ｃ１
分散剤Ｄ、分散剤Ｅを用いてそれぞれ重合した。得られ
たポリアクリル酸ソーダの中心粒径と槽内付着量を表１
に示した。
分散剤Ｄ、分散剤Ｅを用いてそれぞれ重合した。得られ
たポリアクリル酸ソーダの中心粒径と槽内付着量を表１
に示した。
表１
実施例６
実施例１でエチレン性不飽和単量体水溶液としてアクリ
ル酸ソーダに代えてビニルスルホン酸ソーダ２５ ｇを
用い、これをイオン交換水７５ｇに溶解させた単量体を
用いたところ、中心粒径１３０〜３５０μｍのポリビニ
ルスルホン酸ソーダの小顆粒状粒子が得られた。槽内の
付着物の量は０．８ｇであった。
ル酸ソーダに代えてビニルスルホン酸ソーダ２５ ｇを
用い、これをイオン交換水７５ｇに溶解させた単量体を
用いたところ、中心粒径１３０〜３５０μｍのポリビニ
ルスルホン酸ソーダの小顆粒状粒子が得られた。槽内の
付着物の量は０．８ｇであった。
比較例
実施例１に準じて重合を行った。但し、分散剤Ａの代わ
りにソルビタンモノステアレート１．２ｇを用いたとこ
ろ、中心粒径３０〜７０μｍ・の微粒子状重合体のみが
得られた。反応槽内の付着物の量は０．９ｇであった。
りにソルビタンモノステアレート１．２ｇを用いたとこ
ろ、中心粒径３０〜７０μｍ・の微粒子状重合体のみが
得られた。反応槽内の付着物の量は０．９ｇであった。
実施例に於いても具体的に示したように、本発明の逆相
懸濁重合用分散剤を用いて重合体を製造する際には、重
合体の凝集物の生成がほとんど認められず、また、製造
された重合体は、１００〜３５０μ蒙の中心粒径を存し
ており、重合体製造の全工程に渡って作業性、生産性を
著しく向上させることができる。例えば、本発明の逆相
懸濁重合用分散剤を用いれば、重合装置あるいは攪拌機
等への重合物の付着量を極めて少量に抑えることができ
るので、重合装置を連続的に使用することができる。
懸濁重合用分散剤を用いて重合体を製造する際には、重
合体の凝集物の生成がほとんど認められず、また、製造
された重合体は、１００〜３５０μ蒙の中心粒径を存し
ており、重合体製造の全工程に渡って作業性、生産性を
著しく向上させることができる。例えば、本発明の逆相
懸濁重合用分散剤を用いれば、重合装置あるいは攪拌機
等への重合物の付着量を極めて少量に抑えることができ
るので、重合装置を連続的に使用することができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は次のような組み合わせを有す
る。即ち、Ｒ＿１とＲ＿２の組み合わせ（Ｒ＿１、Ｒ＿
２）は（Ｈ、Ｈ）、（Ｈ、ＣＨ＿３）、（Ｈ、Ｃ＿２Ｈ
＿５）、（ＣＨ＿３、Ｃ＿２Ｈ＿５）、（Ｈ、炭素数６
以上の直鎖もしくは分岐アルキル基）、（Ｈ、炭素数６
以上のアルコキシエチル基）のうちいずれか１組で ある。Ｒ＿３、Ｒ＿４はそれぞれＨあるいは炭素数６以
上の直鎖もしくは分岐アルキル基ある いは炭素数６以上のアルコキシエチル基の うちいずれか１つを表す。ｎは１ないし３ の整数を表す。〕 で表される構造を繰り返し単位として有す る重合体からなる逆相懸濁重合用分散剤。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7241885A JPS61231004A (ja) | 1985-04-05 | 1985-04-05 | 逆相懸濁重合用分散剤 |
| GB8624298A GB2181140B (en) | 1985-04-05 | 1986-04-04 | Dispersant for reversed phase suspension polymerization |
| DE19863690157 DE3690157T1 (ja) | 1985-04-05 | 1986-04-04 | |
| PCT/JP1986/000162 WO1986005792A1 (fr) | 1985-04-05 | 1986-04-04 | Dispersant pour polymerisation par suspension en phase inversee |
| NL8620116A NL8620116A (nl) | 1985-04-05 | 1986-04-04 | Dispergeermiddel voor omkeer-suspensiepolymerisatie. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7241885A JPS61231004A (ja) | 1985-04-05 | 1985-04-05 | 逆相懸濁重合用分散剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61231004A true JPS61231004A (ja) | 1986-10-15 |
Family
ID=13488712
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7241885A Pending JPS61231004A (ja) | 1985-04-05 | 1985-04-05 | 逆相懸濁重合用分散剤 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61231004A (ja) |
| DE (1) | DE3690157T1 (ja) |
| GB (1) | GB2181140B (ja) |
| NL (1) | NL8620116A (ja) |
| WO (1) | WO1986005792A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7196139B2 (en) | 2002-12-26 | 2007-03-27 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water-absorbent resin composition |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AUPM807094A0 (en) * | 1994-09-09 | 1994-10-06 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Polymer beads and method for preparation thereof |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2514100A1 (de) * | 1975-03-29 | 1976-10-07 | Henkel & Cie Gmbh | Kosmetische emulsionen vom wasser- in-oel-typ und deren herstellung |
| JPS56135501A (en) * | 1980-03-26 | 1981-10-23 | Nippon Kayaku Co Ltd | Production of polymer |
-
1985
- 1985-04-05 JP JP7241885A patent/JPS61231004A/ja active Pending
-
1986
- 1986-04-04 WO PCT/JP1986/000162 patent/WO1986005792A1/ja not_active Ceased
- 1986-04-04 DE DE19863690157 patent/DE3690157T1/de not_active Withdrawn
- 1986-04-04 GB GB8624298A patent/GB2181140B/en not_active Expired
- 1986-04-04 NL NL8620116A patent/NL8620116A/nl not_active Application Discontinuation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7196139B2 (en) | 2002-12-26 | 2007-03-27 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water-absorbent resin composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB8624298D0 (en) | 1986-11-12 |
| GB2181140A (en) | 1987-04-15 |
| DE3690157T1 (ja) | 1987-04-02 |
| WO1986005792A1 (fr) | 1986-10-09 |
| NL8620116A (nl) | 1987-03-02 |
| GB2181140B (en) | 1989-06-28 |
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