JPS61233041A - アクリロニトリル系熱可塑性樹脂の着色方法 - Google Patents
アクリロニトリル系熱可塑性樹脂の着色方法Info
- Publication number
- JPS61233041A JPS61233041A JP7256785A JP7256785A JPS61233041A JP S61233041 A JPS61233041 A JP S61233041A JP 7256785 A JP7256785 A JP 7256785A JP 7256785 A JP7256785 A JP 7256785A JP S61233041 A JPS61233041 A JP S61233041A
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- JP
- Japan
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- resin
- acrylonitrile
- thermoplastic resin
- colored
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明はアクリロニトリル系熱可塑性樹脂、特に５０重
量−以上のアクリロニトリル成分を含有するアクリロニ
トリル系熱可塑性樹脂（以下においては、高アクリロニ
トリル系熱可塑性樹脂と称する）の着色方法に関する。
量−以上のアクリロニトリル成分を含有するアクリロニ
トリル系熱可塑性樹脂（以下においては、高アクリロニ
トリル系熱可塑性樹脂と称する）の着色方法に関する。
従来の技術
高アクリロニトリル系熱可塑性樹脂が高いガスバリヤ−
性を有することは知られておシ、この性質によシ、食品
、化粧料、香料等の包装材料として使用されているが、
この樹脂は着色することが困難である。
性を有することは知られておシ、この性質によシ、食品
、化粧料、香料等の包装材料として使用されているが、
この樹脂は着色することが困難である。
一般に熱可塑性樹脂を着色、成形するにあたっては、通
常、染料ま之は顔料と金属石鹸と、を８０：２０〜５０
： ５０の割合で混合した粉未着色剤または包装容器
等の最終成形品の製造に使用される轟該樹脂を担体樹脂
として使用し、これに高割合の染料または顔料を混入、
分散せしめた濃厚着色物、いわゆるマスターパッチが使
用される。例えば、上記マスターパッチを使用して着色
成形品を製造する際には、一般的には、該マスターバッ
チは原料樹脂に対して０．５〜１０重量％の割合で使用
される。しかるに、高アクリロニトリル系熱可塑性樹脂
については、本発明者らの研究結果ではこの樹脂を従来
公知の方法に従って前記粉未着色剤を使用して着色、成
形した場合、特に着色剤濃度が高いときは（例えば０．
５重量％以上）、染、顔料が樹脂中に十分に分散せず、
目的の色相を有ししかも染、顔料の分散の良好な（すな
わち、成形品中に分散不良粒子の存在することが肉眼で
認められなＡ〕着色成形品を得ることができなかった。
常、染料ま之は顔料と金属石鹸と、を８０：２０〜５０
： ５０の割合で混合した粉未着色剤または包装容器
等の最終成形品の製造に使用される轟該樹脂を担体樹脂
として使用し、これに高割合の染料または顔料を混入、
分散せしめた濃厚着色物、いわゆるマスターパッチが使
用される。例えば、上記マスターパッチを使用して着色
成形品を製造する際には、一般的には、該マスターバッ
チは原料樹脂に対して０．５〜１０重量％の割合で使用
される。しかるに、高アクリロニトリル系熱可塑性樹脂
については、本発明者らの研究結果ではこの樹脂を従来
公知の方法に従って前記粉未着色剤を使用して着色、成
形した場合、特に着色剤濃度が高いときは（例えば０．
５重量％以上）、染、顔料が樹脂中に十分に分散せず、
目的の色相を有ししかも染、顔料の分散の良好な（すな
わち、成形品中に分散不良粒子の存在することが肉眼で
認められなＡ〕着色成形品を得ることができなかった。
また、分散性の改良を目的として、高アクリロニトリル
系熱可輩性樹脂自体を担体樹脂として使用して濃厚着色
物の製造を試みたが、担体樹脂と染、顔料とを混練する
工程で担体樹脂の分解が生起し、目的の色相を有する着
色剤を製造することはできなｔｌつ念。これは染、顔料
を担体樹脂中に均一微細に分散させるべくミキシングロ
ール又は押出機を用いて混練する際に樹脂に加えられる
シェアー及び熱履歴によって担体樹脂が分解するためと
思われる。特に目的の色相を得るために２〜３種の顔料
をミキシングロールによシ担体樹脂中に溶融混練する調
色工程（目的の色に合わせる為に顔料を追加したり、樹
脂を追加した）する工程〕においては熱履歴が長くなる
為担体樹脂の分解が激しく、かかる調色を行うことは全
く不可能であつた。また、押出機での着色剤製造は染、
顔料が分散せず又、調色色見の際、押出機を止めると直
ちに担体樹脂が分解する為、押出機によるマスターバッ
チの製造は不可能であった。また担体樹脂の分解防止の
為、酸化防止剤としてテトラキス〔メチレン−３−（３
’、５’−ジ第６プチルー４′−ヒドロキシフェニル〕
プロピオネート〕メタン又はテトラキス（２，４−ジタ
ーシャリブチルフェニル）４ 、４’−−ビフエニレン
ジフォスフオナイ）’ｔ０．１〜０、５ ＰＨＲ添加し
てその効果をみたが熱分解に対する効果はほとんど認め
られず、高アクリロニトリル系熱可塑性樹脂については
公知の着色方法をとった場合には着色加工が全く不可能
であった。
系熱可輩性樹脂自体を担体樹脂として使用して濃厚着色
物の製造を試みたが、担体樹脂と染、顔料とを混練する
工程で担体樹脂の分解が生起し、目的の色相を有する着
色剤を製造することはできなｔｌつ念。これは染、顔料
を担体樹脂中に均一微細に分散させるべくミキシングロ
ール又は押出機を用いて混練する際に樹脂に加えられる
シェアー及び熱履歴によって担体樹脂が分解するためと
思われる。特に目的の色相を得るために２〜３種の顔料
をミキシングロールによシ担体樹脂中に溶融混練する調
色工程（目的の色に合わせる為に顔料を追加したり、樹
脂を追加した）する工程〕においては熱履歴が長くなる
為担体樹脂の分解が激しく、かかる調色を行うことは全
く不可能であつた。また、押出機での着色剤製造は染、
顔料が分散せず又、調色色見の際、押出機を止めると直
ちに担体樹脂が分解する為、押出機によるマスターバッ
チの製造は不可能であった。また担体樹脂の分解防止の
為、酸化防止剤としてテトラキス〔メチレン−３−（３
’、５’−ジ第６プチルー４′−ヒドロキシフェニル〕
プロピオネート〕メタン又はテトラキス（２，４−ジタ
ーシャリブチルフェニル）４ 、４’−−ビフエニレン
ジフォスフオナイ）’ｔ０．１〜０、５ ＰＨＲ添加し
てその効果をみたが熱分解に対する効果はほとんど認め
られず、高アクリロニトリル系熱可塑性樹脂については
公知の着色方法をとった場合には着色加工が全く不可能
であった。
発明が解決しようとする問題点
本発明の目的は、所望の色相に合致した色相を有しかつ
染、顔料の分散の良好な着色成形品を得ることのできる
高アクリロニトリル系熱可塑性樹脂の着色方法を提供す
ることにおる。
染、顔料の分散の良好な着色成形品を得ることのできる
高アクリロニトリル系熱可塑性樹脂の着色方法を提供す
ることにおる。
問題を解決するための手段
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結
果、マスターバッチ用担体樹脂として、アクリロニトリ
ル−スチレン−ブタジェン樹脂（以下、ＡＢＳ樹脂とい
う）、アクリロニトリル−スチレン樹脂（以下、Ａｓ樹
脂という）またはポリメチルメタクリレート樹脂（以下
ＰＭＭＡ樹脂という）を使用することにより、高アクリ
ロニトリル系熱可塑性樹脂の有する高ガスバリアー性と
いう特性を保持しつつ、色相が所望の色相に合致し、か
つ染、顔料が均一に分散した着色成形品が得られること
を見出し、本発明に到達した。
果、マスターバッチ用担体樹脂として、アクリロニトリ
ル−スチレン−ブタジェン樹脂（以下、ＡＢＳ樹脂とい
う）、アクリロニトリル−スチレン樹脂（以下、Ａｓ樹
脂という）またはポリメチルメタクリレート樹脂（以下
ＰＭＭＡ樹脂という）を使用することにより、高アクリ
ロニトリル系熱可塑性樹脂の有する高ガスバリアー性と
いう特性を保持しつつ、色相が所望の色相に合致し、か
つ染、顔料が均一に分散した着色成形品が得られること
を見出し、本発明に到達した。
従って本発明によれば、アクリロニトリル成分を５０重
量％以上含有するアクリロニトリル系熱可塑性樹脂を着
色、成形するＫあたシ、染料ま念は顔料を担体樹脂中に
分散させて調製したマスターバッチを使用しかつ上記担
体樹脂としてアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン
樹脂、アクリロニトリルースチシン樹脂およびポリメチ
ルメタクリレート樹脂の１種またはそれ以上を使用する
ことを特徴とする、アクリロニトリル系熱可塑性樹脂の
着色方法が提供される。
量％以上含有するアクリロニトリル系熱可塑性樹脂を着
色、成形するＫあたシ、染料ま念は顔料を担体樹脂中に
分散させて調製したマスターバッチを使用しかつ上記担
体樹脂としてアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン
樹脂、アクリロニトリルースチシン樹脂およびポリメチ
ルメタクリレート樹脂の１種またはそれ以上を使用する
ことを特徴とする、アクリロニトリル系熱可塑性樹脂の
着色方法が提供される。
本発明の方法に従って着色、成形される高アクリロニト
リル系熱可塑性樹脂は、前記した通シ、アクリロニトリ
ル成分を５０重量％以上含有するアクリロニトリル系熱
可塑性樹脂である。
リル系熱可塑性樹脂は、前記した通シ、アクリロニトリ
ル成分を５０重量％以上含有するアクリロニトリル系熱
可塑性樹脂である。
本発明の方法によって着色、成形するのに特に好ましい
高アクリロニトリル系熱可塑性樹脂としては例えば、ア
クリロニトリル５０〜９５重量部とアクリル酸ま之はメ
タクリル酸の低級アルキルエステル、例えばアクリル酸
メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタ
クリル酸プロピル等５０〜５重量部とを、好ましくは、
４０〜９５重ｉｓのブタジェンを含有するブタジェン−
アクリロニトリル共重合体３〜３０重量部の存在下でグ
ラフト共重合させることにより製造されたものが挙げら
れる。かかる高アクリロニトリル系熱可塑性樹脂として
は、例えばソハイオケミカル社製１／ｚレックス”（登
録商標）が知られている。
高アクリロニトリル系熱可塑性樹脂としては例えば、ア
クリロニトリル５０〜９５重量部とアクリル酸ま之はメ
タクリル酸の低級アルキルエステル、例えばアクリル酸
メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタ
クリル酸プロピル等５０〜５重量部とを、好ましくは、
４０〜９５重ｉｓのブタジェンを含有するブタジェン−
アクリロニトリル共重合体３〜３０重量部の存在下でグ
ラフト共重合させることにより製造されたものが挙げら
れる。かかる高アクリロニトリル系熱可塑性樹脂として
は、例えばソハイオケミカル社製１／ｚレックス”（登
録商標）が知られている。
本発明においては、前記ＡＢＳ樹脂、Ａｓ樹脂またはＰ
ＭＭＡ樹脂として、従来公知の任意のものを使用し得
る。ＡＢＳ樹脂はブタジェンゴムにスチレンとアクリロ
ニトリルをグラフト共重合させたもの九あるいは、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体にスチレン−ブタジェ
ン共重合体ゴムをブレンドしたものであって、そのアク
リロニトリル含有率が２０〜！１５重量％のものでちゃ
得る。また、Ａｓ樹脂はスチレンとアクリロニトリルを
共重合させたものであってそのアクリロニトリル含有率
が２０〜６５重量％のものであシ得る。
ＭＭＡ樹脂として、従来公知の任意のものを使用し得
る。ＡＢＳ樹脂はブタジェンゴムにスチレンとアクリロ
ニトリルをグラフト共重合させたもの九あるいは、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体にスチレン−ブタジェ
ン共重合体ゴムをブレンドしたものであって、そのアク
リロニトリル含有率が２０〜！１５重量％のものでちゃ
得る。また、Ａｓ樹脂はスチレンとアクリロニトリルを
共重合させたものであってそのアクリロニトリル含有率
が２０〜６５重量％のものであシ得る。
マスターバッチの製造は、前述のＡＢＳ樹脂、Ａｓ樹脂
、ＰＭＭＡ樹脂の１種またはそれ以上と、公知の染、顔
料と必要ならば、金属石鹸、例えばステアリン酸カルシ
ウム、ステアリン酸マグネシウム、またはステアリン酸
亜鉛、または、ワックス類、例えばポリエチレンワック
スのごとき公知の分散剤とを使用し、これらをミキシン
グロール、押出機等の公知の混線装置を用いて混練する
こと忙より行なうことができる。
、ＰＭＭＡ樹脂の１種またはそれ以上と、公知の染、顔
料と必要ならば、金属石鹸、例えばステアリン酸カルシ
ウム、ステアリン酸マグネシウム、またはステアリン酸
亜鉛、または、ワックス類、例えばポリエチレンワック
スのごとき公知の分散剤とを使用し、これらをミキシン
グロール、押出機等の公知の混線装置を用いて混練する
こと忙より行なうことができる。
マスターパッチ中の染、顔料の含有率は、成形品の着色
の際、マスターバッチ使用量を減少させるためにはでき
るだけ高いことが好ましいが、この場合マスターバッチ
の分散性が悪くなる等の問題を生ずる。従って染、顔料
は担体樹脂に対して通常５〜７０重ｉ％添加される。
の際、マスターバッチ使用量を減少させるためにはでき
るだけ高いことが好ましいが、この場合マスターバッチ
の分散性が悪くなる等の問題を生ずる。従って染、顔料
は担体樹脂に対して通常５〜７０重ｉ％添加される。
成形品の着色は、前述のマスターバッチと高アクリロニ
トリル系熱可塑性樹脂とをリボンブレンダー、ヘンシェ
ルミキサー等の公知の装置でブレンドした後、押出成形
あるいは射出成形することによシおこなわれる。
トリル系熱可塑性樹脂とをリボンブレンダー、ヘンシェ
ルミキサー等の公知の装置でブレンドした後、押出成形
あるいは射出成形することによシおこなわれる。
マスターバッチと高アクリロニトリル系熱可塑性樹脂と
のブレンド比率は、目的とする着色成形品の色の濃さや
マスターバッチにおける染、顔料の含有率によって異な
るが、通常は高アクリロニトリル系熱可塑性樹脂：マス
ターバッチ＝ｊＱＱ：２〜１００：２０ （重量基準）
であることが好ましい。
のブレンド比率は、目的とする着色成形品の色の濃さや
マスターバッチにおける染、顔料の含有率によって異な
るが、通常は高アクリロニトリル系熱可塑性樹脂：マス
ターバッチ＝ｊＱＱ：２〜１００：２０ （重量基準）
であることが好ましい。
発明の効果
本発明の着色方法を行うことによシ、高アクリロニトリ
ル系熱可塑性樹脂を容易に各種の色に鮮明に着色するこ
とができ、かつ得られ九着色成形品は色相の鮮明性を生
かして、食品、化粧料、香料等の包材等各種の用途に使
うことができる。
ル系熱可塑性樹脂を容易に各種の色に鮮明に着色するこ
とができ、かつ得られ九着色成形品は色相の鮮明性を生
かして、食品、化粧料、香料等の包材等各種の用途に使
うことができる。
実施例
以下、実施例によう本発明を更に詳しく説明する。実施
例中、部は全て重量部である〇実施例 １ （ａ）′スタイラック″２００（商標）（ＡＢＳ樹脂）
６５．１７部をロール温度１６０〜１７０’Ｃのミキシ
ングロールに投入し、溶融させた。溶融した樹脂にチタ
ンホワイト２６．１部、シアニングリーン２ＧＯ（商ｕ
）ｏ、ａ 部、クロモフタールエロ−３Ｇ（商標）０
．１３部、ステアリン酸マグネシウム６．８部および“
サンドスタブ”ＰＥＰ−Ｑ（商標）（酸化防止剤）１．
０部を投入し、混線分散させた。分散が完了し、色光に
より所望の色相に合致していることを確認してから混線
物を厚さ約２ｍ翼、巾２００Ｕのシートの形でミキシン
グロールから引出した。
例中、部は全て重量部である〇実施例 １ （ａ）′スタイラック″２００（商標）（ＡＢＳ樹脂）
６５．１７部をロール温度１６０〜１７０’Ｃのミキシ
ングロールに投入し、溶融させた。溶融した樹脂にチタ
ンホワイト２６．１部、シアニングリーン２ＧＯ（商ｕ
）ｏ、ａ 部、クロモフタールエロ−３Ｇ（商標）０
．１３部、ステアリン酸マグネシウム６．８部および“
サンドスタブ”ＰＥＰ−Ｑ（商標）（酸化防止剤）１．
０部を投入し、混線分散させた。分散が完了し、色光に
より所望の色相に合致していることを確認してから混線
物を厚さ約２ｍ翼、巾２００Ｕのシートの形でミキシン
グロールから引出した。
（ｂ） 工程（ａ）で製造したシートを角ペレタイザ
ーによシ約２ｘ３Ｘ３ｍの角ベレットに切断した後、押
出機（３０＋ｏｔφ、Ｌ１０２０． 圧縮比１：３．
温度２００〜２１０”Ｃ，回転数６ Ｏｒｐｍ）にて押
出して２．５順φ×３皿の円筒状にレットに造粒した。
ーによシ約２ｘ３Ｘ３ｍの角ベレットに切断した後、押
出機（３０＋ｏｔφ、Ｌ１０２０． 圧縮比１：３．
温度２００〜２１０”Ｃ，回転数６ Ｏｒｐｍ）にて押
出して２．５順φ×３皿の円筒状にレットに造粒した。
（ｅ） 工程（ｂ）で調製したマスターパッチ５部と
“パレツクス”２１０ （Ｍ標）（アクリロニトリル成
分が７５重童チの高アクリロニトリル系熱可塑性樹脂）
１００部とを混合した後、４０ｗφＴ−ダイ押出機を使
用して温度２００〜２１０’Ｃでシート厚さ５００μｍ
になるように着色成形した。
“パレツクス”２１０ （Ｍ標）（アクリロニトリル成
分が７５重童チの高アクリロニトリル系熱可塑性樹脂）
１００部とを混合した後、４０ｗφＴ−ダイ押出機を使
用して温度２００〜２１０’Ｃでシート厚さ５００μｍ
になるように着色成形した。
かく得られたシートは表面が平滑で艶があり、肉眼で観
察できる様な顔料の粗大粒子や色ムラは全く認められず
、色相は鮮やかな緑色であった。
察できる様な顔料の粗大粒子や色ムラは全く認められず
、色相は鮮やかな緑色であった。
機械的物性も実用上何ら問題外かった。
実施例２
籠スタイラック２００の代）に１エスチレン’Ａｓ−６
１（商標）（Ａｓ樹脂）を使用したこと以外、実施例１
（ａ）および（ｂ）と同様の方法を行ってマスターバッ
チを製造した。ついで実施例１（Ｃ）の方法に従ってＴ
−ダイ押出機を使用して厚さ５００μｍの着色成形シー
トを製造した。
１（商標）（Ａｓ樹脂）を使用したこと以外、実施例１
（ａ）および（ｂ）と同様の方法を行ってマスターバッ
チを製造した。ついで実施例１（Ｃ）の方法に従ってＴ
−ダイ押出機を使用して厚さ５００μｍの着色成形シー
トを製造した。
かく得られたシートは表面が平滑で艶があ勺、肉眼で観
察できる様な顔料の粗大粒子や色ムラは全く認められず
、色相は鮮やかな緑色であった。
察できる様な顔料の粗大粒子や色ムラは全く認められず
、色相は鮮やかな緑色であった。
機械的物性も実用上何ら問題なかったａ実施例 ３
“トヨラック″５００（商標） ５７．８部ｔ−１：Ｉ
−ル温度１６０〜１７０°Ｃのミキシングロールに投入
し、溶融させた口溶融した樹脂にチタンホワイト５部、
クロモフタールスカーレットＲ（商標）５．０部。
−ル温度１６０〜１７０°Ｃのミキシングロールに投入
し、溶融させた口溶融した樹脂にチタンホワイト５部、
クロモフタールスカーレットＲ（商標）５．０部。
ステアリン酸マグネシウム８．〜１部およびサンドスタ
ブＰＥＰ−Ｑ （商標）（ａｌ化防止剤）１．０部を投
入し、混線分散させた。分散が完了し、色光により所望
の色相に合致していることを確認してから混線物を厚さ
約２ｍｓ巾２００ｆｉのシートの形でミキシングロール
から引出した。以下、実施例１０）および（ｅ）の工程
を繰返した。
ブＰＥＰ−Ｑ （商標）（ａｌ化防止剤）１．０部を投
入し、混線分散させた。分散が完了し、色光により所望
の色相に合致していることを確認してから混線物を厚さ
約２ｍｓ巾２００ｆｉのシートの形でミキシングロール
から引出した。以下、実施例１０）および（ｅ）の工程
を繰返した。
かく得られたシートは表面が平滑で艶があり、肉眼で観
察できる様な顔料の粗大粒子や色ムラは全く認められず
、色相は鮮やかな赤色であった。
察できる様な顔料の粗大粒子や色ムラは全く認められず
、色相は鮮やかな赤色であった。
機械的物性も実用上何ら問題なかった。
比較例
ＡＢ８樹脂の代シに１バレツクス”２１０ｔ−使用した
こと以外は実施例１と同様の方法でマスターパッチを製
造することを試みたが、溶融樹脂に顔料を投入する過程
で１パレツクス＃２１０が熱分解を生じ、煙および異臭
の発生とともに更に分解し、色が褐色となシ、マスター
パッチの製造は不可能であった。
こと以外は実施例１と同様の方法でマスターパッチを製
造することを試みたが、溶融樹脂に顔料を投入する過程
で１パレツクス＃２１０が熱分解を生じ、煙および異臭
の発生とともに更に分解し、色が褐色となシ、マスター
パッチの製造は不可能であった。
Claims (1)
- アクリロニトリル成分を５０重量％以上含有するアクリ
ロニトリル系熱可塑性樹脂を着色、成形するにあたり、
染料または顔料を担体樹脂中に分散させて調製したマス
ターバツチを使用しかつ上記担体樹脂としてアクリロニ
トリル−ブタジエン−スチレン樹脂、アクリロニトリル
−スチレン樹脂およびポリメチルメタクリレート樹脂の
１種またはそれ以上を使用することを特徴とする、アク
リロニトリル系熱可塑性樹脂の着色方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60072567A JPH0649774B2 (ja) | 1985-04-08 | 1985-04-08 | アクリロニトリル系熱可塑性樹脂の着色方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60072567A JPH0649774B2 (ja) | 1985-04-08 | 1985-04-08 | アクリロニトリル系熱可塑性樹脂の着色方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61233041A true JPS61233041A (ja) | 1986-10-17 |
| JPH0649774B2 JPH0649774B2 (ja) | 1994-06-29 |
Family
ID=13493074
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60072567A Expired - Lifetime JPH0649774B2 (ja) | 1985-04-08 | 1985-04-08 | アクリロニトリル系熱可塑性樹脂の着色方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0649774B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS59108034A (ja) * | 1982-12-13 | 1984-06-22 | Denki Kagaku Kogyo Kk | カラ−マスタ−バツチ組成物 |
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1985
- 1985-04-08 JP JP60072567A patent/JPH0649774B2/ja not_active Expired - Lifetime
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0649774B2 (ja) | 1994-06-29 |
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