JPS61236018A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、優れた電磁変換特性を有する新規な磁気記録
媒体に関する。

［発明の背景］ 磁気記録材料、特にオーディオカセットテープにおいて
は、近年、音楽録音用として使用されることが多く、３
１５Ｈ２の最大無歪出力（以下、単にｒＭＯＬ３１５Ｊ
　と記載することもある）および１０ＫＨｚの最大出力
（以下、単にｒｓＯＬｌｏＫＪと記載することもある）
が高く、さらにバイアスノイズ（以下、単にｒＢＮＪと
記載することもある）が低いことなど電磁変換特性が優
れていることが要求される。

一方、ビデオカセットテープにおいては、二倍モードの
ビデオテープデツキの普及などにより非゛常に高密度の
記録が行なわれる一方、音声についても高品位な再生音
であることが望まれている。

すなわち、オーディオおよびビデオテープとも従来のも
のよりもさらにすぐれた電磁変換特性を有するものが要
求されている。

［公知技術およびその問題点］ 従来から磁気記録媒体の電磁変換特性の改良に関して強
磁性微粉末自体の特性の改良、結合剤（バインダ）の組
成及び結合剤中への強磁性微粉末の分散性の改良、磁性
層に分散された強磁性微粉末の配向の改良等種々の提案
がなされている。

例えば、電磁変換特性の改善を磁性層の特性の改善との
観点から見ると、磁性層中の強磁性微粉末の充填度を高
くして、すなわち角型比を高くして残留磁束密度（以下
、単にｒＢ　ｒ４と記載することもある。）を大きくす
ることが電磁変換特性を改善する上で有利なことが以前
より示されている（参照文献；森園正彦監修、ラジオ技
術社刊、ハイファイ・テープレコーダ）。しかし、残留
磁束密度は、強磁性微粉末の種類により成程度上限が決
定されることから残留磁束密度の改善のみに依存して電
磁変換特性を向上させることにはおのずから限界がある
。

さらに、磁性層の抗磁力（以下、単にｒＨｃ」と記載す
ることもある）は、自己減磁作用を軽減してＳＱＬ　１
０Ｋを高くするためには高い方が望ましいが、抗磁力を
高くするとバイアス標準テープと比較して録音バイアス
が深く（広く）なるため低域の損失が多くなり、ＭＯＬ
３１５が低下する。このため、ＭＯＬ３１５と５ＯＬＩ
ＯＫとのバランスを取って抗磁力を設定することが必要
となる。すなわち、単に抗磁力を高くするだけでは低域
から高域にわたり優れた電磁変換特性を有する磁気記録
媒体を得ることはできない。

更に単に残留磁束密度と抗磁力とのバランスを取るだけ
では、録音バイアスの実効値を充分に高くすることが困
難であり、たとえばＭＯＬ３１５および５ＯＬＩＯＫの
両者がともに高い磁気記録媒体、すなわち電磁変換特性
の優れた磁気記録媒体を得ることはできない。

［発明の目的］ 本発明の目的は、第一に新規な磁気記録媒体を提供する
ことにある。

本発明の目的は、第二に電磁変換特性のすぐれた磁気記
録媒体を提供することにある。

さらに詳しくは本発明は、酸化鉄系の強磁性微粉末、コ
バルトなどで変性された強磁性微粉末、あるいは強磁性
金属微粉末を用いた電磁変換特性の優れた新規な磁気記
録媒体を提供することを目的とする。

［発明の要旨］ 本発明は、非磁性可撓性支持体と、該支持体上に結合剤
中に分散された強磁性微粉末を含む磁性層を有する磁気
記録媒体であって、 該磁性層の強磁性微粉末の配向方向に測定した磁気ヒス
テリシス曲線の第四象限における磁束密度が第三象限に
おける最大磁束密度の１７３の値となるときの外部磁界
の値をＨ１エルステッド、該磁性層の磁気ヒステリシス
曲線の第一象限における磁束密度が上記第一象限におけ
る最大磁束密度のｌ／３の値となるときの外部磁界の値
をＨ２エルステッド、そして、 該磁性層の抗磁力をＨｃエルステッドとしたときに。

上記Ｈ，，Ｈ２およびＨｅと、 該磁性層の残留磁束密度Ｂｒガウスとが下記式で表わさ
れる関係を有することを特徴とする磁気記録媒体にある
。

１０Ｘ　（Ｈ２Ｈ、）　／　Ｈｃ≦０．０００４Ｘ　Ｂ
　ｒ　＋　１本発明の磁気記録媒体は、強磁性微粉末と
しては、酸化鉄系の強磁性微粉末、変性強磁性微粉末お
よび強磁性金属微粉末のいずれをも用いることができる
。

［発明の効果］ 本発明の磁気記録媒体は、特に電磁変換特性が優れてい
る。

本発明の磁気記録媒体は、酸化鉄系の強磁性微粉末、コ
バルトなどで変性された強磁性微粉末および強磁性金属
微粉末のいずれかを用いた電磁変換特性の優れた磁気記
録媒体である。

［発明の詳細な記述］ 本発明は、従来の磁気記録媒体と異り、単に磁性層の残
留磁束密度および磁性層の抗磁力を調整して電磁変換特
性を向上させるのではなく、Ｈ，、Ｈ２および抗磁力と
、磁性層の残留磁束密度とが特定の関係を有するように
することにより、従来存在しなかった優れた電磁変換特
性を有する磁気記録媒体とすることができるとの新たな
知見に立脚するものである。

本発明者の知る限り、このような知見に基づく磁気記録
媒体の電磁変換特性の改善は成されておらず、さらに以
下に記載する関係式を満足する磁気記録媒体はこれまで
存在していなかった。

本発明は、基本的には、非磁性可撓性支持体と、この支
持体上に結合剤中に分散された強磁性微粉末を含む磁性
層を有する磁気記録媒体であり、その形態は、一般的な
磁気記録媒体と特に相違するものではない。

ただし、本発明の磁気記録媒体は、磁性層の示す磁気ヒ
ステリシス曲線において、以下に示すＨ１エルステッド
、Ｈ２エルステッド、ＨＣエルステッドおよびＢｒガウ
スが特定の関係を示すものである。

第１図に一般的な磁気記録媒体の磁気ヒステリシス曲線
を示す。

一般に、磁気記録媒体は、磁性層の強磁性微粉末の配向
方向に磁束を測定すると、ヒステリシス現象を示す。こ
れを横軸に外部磁界Ｈを、縦軸に磁束密度Ｂを取り、グ
ラフに表わすと第１図に示すような磁気ヒステリシス曲
線となる。そして、その磁気ヒステリシス曲線は、第一
象限において最大磁束密度Ｂｓを示すことが知られてお
り、本発明の磁気記録媒体も同様な磁気ヒステリシス曲
線を示す。

本発明の磁気記録媒体は、 強磁性部粉末の配向方向に測定した磁気ヒステリシス曲
線において、第四象限における磁束密度が最大磁束密度
Ｂｓのｌ／３の値となるときの外部磁界の値をＨ，エル
ステッド、 第一象限における磁束密度が最大磁束密度Ｂｓの１／３
の値となるときの外部磁界の値をＨ２エルステッド、 磁性層に含有される強磁性微粉末の抗磁力をＨｃエルス
テッド、 磁性層の残留磁束密度をＢｒガウスとしたときに、上記
のＨ，、Ｈ２、ＨｃおよびＢｒが１０Ｘ　（Ｈ２−Ｈ、
）　／　Ｈｃ≦Ｏ，０Ｏ０４Ｘ　Ｂ　ｒ　＋　１・・・
　［Ｉ］ の関係を有するものである。

なお、残留磁束密度は、使用する強磁性微粉末に対応す
る外部磁場で強磁性微粉末の配向方向に測定したときの
残留磁束密度である。たとえば、酸化鉄系の強磁性微粉
末を使用した場合には、外部磁場として１００００ｅの
外部磁場（ノーマルポジションまたはポジションエ）が
、コバルト含有酸化鉄系の強磁性微粉末を使用した場合
には、２００００ｅの外部磁場（クロムポジションまた
はポジション■）が、そして強磁性金属微粉末を使用し
た場合には、５００００ｅの外部磁場（メタルポジショ
ンまたはポジション■）が利用される。

式［Ｉ］において、 １０Ｘ（Ｈ２ＨＩ）／ＨＣ＝γ・・　［ＩＩ］とすると
１式［Ｉ］は、 γ≦０．０００４ＸＢ　ｒ　＋　１　　　　−−　Ｏ［
ｍｌで表わすことができる。

第２図、第２−ａ図、第２−ｂ図及び第２−ｃ図に式［
ｍｌで表わされる領域を斜線で示す、第２図、第２−ａ
図、第２−ｂ図および第２−ｃ図において直線は、 ｙ　＝　０．０００４Ｘ　Ｂ　ｒ　＋　１で表わされる
直線であり、本発明の磁気記録媒体のγの値は、この直
線上もしくはこの直線よりも下方、すなわち、斜線を施
した領域Ａ−１にある。

従来の磁気記録媒体のγの値は、この直線よりも上方、
すなわち、領域Ｂ−１にある。

第２図および第２−ａ図においてＥｘ−１乃至４は、以
下に記載する実施例で得られた酸化鉄系の強磁性微粉末
を用いた本発明の磁気記録媒体を示すものであり、ｃ−
１および２は、その比較例であり、その他は市販の酸化
鉄系の強磁性微粉末を用いた磁気記録媒体を示すもので
ある。

また、第２図および第２−ｂ図においてＥｘ−５乃至８
は、以下に記載する実施例で得られたコバルト含有酸化
鉄などの変性強磁性微粉末を用いた本発明の磁気記録媒
体を示すものであり、ｃ−３および４は、その比較例で
あり、その他は、市販の変性強磁性微粉末を用いた磁気
記録媒体を示すものである。

また、第２図および第２−ｃ図においてＥｘ−９乃至１
２は、以下に記載する実施例で得られた強磁性合金粉末
を用いた磁気記録媒体を示すものであり、ｃ−５および
６は、その比較例であり、その他は市販の強磁性金属微
粉末を用いた磁気記録媒体を示すものである。

本発明の磁気記録媒体は、上記式［Ｉ］を満足すると同
時に、γの値が磁性層に含有される強磁性微粉末の種類
により特定の範囲にあることが好ましい。

例えば、酸化鉄系の強磁性微粉末を用いた磁気記録媒体
においては、γの値は、０．８０〜１．７０、好ましく
は１，４０〜１．７７の範囲にあることが好ましい。第
２−ａ図に、式［Ｉ］および上記範囲を満足する範囲を
Ａ−２で示す。

更に、変性強磁性微粉末を用いた磁気記録媒体において
は、同様にγの値が、上記式［Ｉ］を満足すると同時に
、１．８０ん工、７５、好ましくは１．４０〜１．７５
の範囲にあることが好ましい。第２−ｂ図に１式［Ｉ］
および上記範囲を満足する範囲をＡ−３で示す。

さらに、強磁性金属微粉末を使用した磁気記録媒体おい
ては、上記と同様にγの値が、上記式［Ｉ］を満足する
と同時に１．２０〜２．４５、好ましくは、１．４０〜
２．４５の範囲にあることが好ましい。第２−ｃ図に、
式［Ｉ］及び上記範囲を満足する範囲をＡ−４で示す。

本発明の磁気記録媒体は、例えばオーディオテープの場
合、酸化鉄系強磁性微粉末、変性強磁性微粉末および強
磁性金属微粉末を使用しそれぞれ対応するポジション、
すなわちノーマルポジション（ポジションＩ）、クロム
ポジション（ポジション■）およびメタルポジション（
ポジション■）で測定したときのＭＯＬ３１５．５ＯＬ
ＩＯＫともに出力が高く、バイアスノイズが低い。

また、ビデオテープの場合には、ビデオ出力が高く、輝
度信号のＳ／Ｎ比およびカラー信号のＳ／Ｎ比が大きい
。

すなわち、本発明の磁気記録媒体は、たとえばオーディ
オテープの場合、従来方法に従って抗磁力Ｈｃを高くし
あるいは残留磁束密度Ｂｒと抗磁力Ｈｃとのバランスを
取るだけでは改善されなかった低音域から高音域（たと
えば５ＯＬＩＯＫおよびＭＯＬ３１５）にわたり出力を
高くし、かつバイアスノイズを低くすることができる。

また、ビデオテープに関してもビデオ出力、カラー信号
のＳ／Ｎ比、輝度信号のＳ／Ｎ比などの諸特性を高くす
ることができる。

このように本発明の磁気記録媒体が優れた電磁変換特性
を有する理由は、抗磁力を高くして、かつ強磁性微粉末
を均一にすることにより、単に抗磁力の高い強磁性微粉
末を使用した場合よりも録音バイアスの実効値が高くな
り、さらにＨ２−Ｈ□の値を小さくすることにより自己
減磁作用が少ないためであろうを推測される。

次に上述のような物性を有する磁気記録媒体の製造方法
について説明する。

本発明の磁気記録媒体は、前述のように基本的には、非
磁性可撓性支持体と、この支持体上に結合剤中に分散さ
れた強磁性微粉末を含む磁性層を有する磁気記録媒体で
あり、その形態は、一般的な磁気記録媒体と特に相違す
るものではない。

公知の磁気記録媒体は、一般にシート状もしくはフィル
ム状の支持体の一方の表面に磁性層を塗布法により形成
することにより製造されるが、本発明の磁気記録媒体の
このような方法に準じて製造することができる。

従って、本発明の磁気記録媒体の非磁性可撓性支持体を
形成する素材は、通常磁気記録媒体の支持体の素材とし
て使用されているものを使用することができる。

素材の例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
プロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレ
ート４、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミドな
どの合成樹脂からなるフィルムもしくはシート、アルミ
箔、ステンレス箔などの金属箔をも挙げることができる
。

非磁性可撓性支持体は一般に３〜５０ＪＬｍ、好ましく
は５〜３０７ｚｍの厚さのものである。

また、非磁性可撓性支持体の磁性層が設けられていない
側にバックコート層（バッキング層）が設けられたもの
であっても良い。

磁性層は、非磁性可撓性支持体の表面に形成された層で
あり基本的に強磁性微粉末が結合剤中に分散されてなる
層である。

本発明の磁気記録媒体で使用される強磁性微粉末として
は、酸化鉄系の強磁性微粉末、変性強磁性微粉末および
強磁性金属微粉末を用いることができる。

酸化鉄系の強磁性微粉末の例としては、たとえばｙ−Ｆ
ｅ２０３、ｙ　−Ｆ　ｅ　Ｏｘ　（ただし、１．３３＜
ｘ＜１．５）およびＦｅ　、０．を挙げることができる
。

変性強磁性微粉末の例としては、コバルト変性酸化鉄、
変性バリウムフェライトおよび変性ストロンチウムフェ
ライト等をも含めてを挙げることができる。さらに、た
とえば、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅなどが添加されたＣｒＯ２等
のような非鉄金属の酸化物をも包括的に含むものである
。

強磁性金属微粉末の例としては、Ｆｅ磁材および強磁性
金属微粉末中の金属分が７５重量％以上であり、そして
金属分の８０重量％以上が少なくとも一種類の強磁性金
属あるいは合金（例、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ、
Ｆｅ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎ１−Ｆｅ）であり、
この金属分の２０重量％以下の範囲内で他の成分（例、
Ａ文、Ｓｉ、Ｓ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｕ、
Ｚｎ、Ｙ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ
、Ｂａ、Ｔａ、’Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｂｉ、
Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｂ、Ｐ）を含むことのある合
金を挙げることができる。また、上記強磁性金属あるい
は合金が少量の水、水酸化物または酸化物を含むものな
どであってもよい。

強磁性微粉末の形状にとくに制限はなく、針状、粒状、
サイコロ状、米粒状および板状のものなどを使用するこ
とが可能であるが、特に針状のものを使用することが好
ましい。

針状の強磁性微粉末を使用する場合、長軸長が０．５〜
０．００２ＪＬｍ、好ましくは０．３〜０　、　ＯＬ　
＃Ｌｍの範囲にあり、更に針状比が１＝１〜１：３０、
好ましくは１：５〜１：２０の範囲にあるものを使用す
ることが好ましい。

さらに、強磁性微粉末は、磁性層への充填量を増加させ
角型比を上げるためにタップ密度が高いものであること
が望ましい。たとえば、針状の酸化鉄系の強磁性微粉末
および変性強磁性微粉末の場合には、タップ密度は１．
０ｇ／ｃｒｎ’以上、強磁性金属微粉末の場合には、０
．９ｇ／ｃｍ″以上のものであることが望ましい。

また、ＢＥＴ比表面積、飽和磁化および抗磁力なども諸
物件においても優れたものであることが望ましい。

上記のような強磁性微粉末は１通常の強磁性微粉末の製
造方法に準じて製造することが可能であるが、これらの
強磁性微粉末の製造に際して、反応条件を制御し強磁性
微粉末の抗磁力を高くし、さらにタップ密度を上げるな
ど上記の諸物件を満足するようにする。なお、強磁性微
粉末の抗磁力は、この強磁性微粉末を充填した磁性層の
抗磁力とほぼ対応した関係を有することが知られており
、従って強磁性微粉末の抗磁力を向上させることにより
それに対応して磁性層の抗磁力も向上する。

たとえば、強磁性微粉末の抗磁力を高くする具体的な方
法としては２反応条件を制御して得られる強磁性微粉末
の粒子径の分布幅を狭くする方法などを利用することが
できる。さらにタップ密度を上げる具体的な方法として
は、たとえば製造された強磁性微粉末を静圧プレスを行
なうなどの方法を利用することができる。

上記のような諸物件を有する強磁性微粉末の製造例を、
さらに具体的に製造条件などを示して以下に記載する。

前述したような諸物件を有する針状のγ−Ｆｅ２０．の
製造に際しては、高純度の原料（Ｆ　ｅ　Ｃｎ　２およ
びＮａＯＨ並びに溶媒である水）を使用して不純物の混
入を防止する。さらに、ゲーサイト反応の際の反応温度
の変動幅をたとえば±１℃以内に制御する。また、反応
の際の原料の混合を均一に行なうために、たとえば超音
波振動装置などの高性能の攪拌手段および多数の溶液注
入ノズルを備えた反応槽を使用して溶液の混合の際に反
応槽内部における溶液濃度の差に起因して生じる針状の
α−ＦｅＯＯＨの粒子サイズの分布幅をできる限り小さ
くする。

そして、得られた針状のα−ＦｅＯＯＨの結晶を焼成す
る際には、焼成温度を例えば±２℃以内に制御し、更に
この焼成工程に続く還元工程においては、例えば、水素
ガスの温度を±５℃以内に制御するなど条件を厳しく制
御することにより粒子サイズの分布幅の小さい針状のγ
−Ｆｅ２Ｏ３を製造することが可能となる。

さらに、得られた針状のγ−Ｆｅ　２０３をたとえば１
０００ｋｇ／ｃｍ″程度の圧力で静圧プレスを行なうこ
とにより粒子の凝集を解除することができ針状のγ−Ｆ
ｅ２Ｏ３のタップ密度を増加させることができる。すな
わち、静圧プレスを行なわない針状のγ−Ｆｅ２０コは
一般にタップ密度がＩｇ／ｃｒｎ’に満たないが、静圧
プレスを行なうことによりタップ密度がＩｇ／ｃｒｎ’
以上の針状のγ−Ｆｅ２０．を製造することができる。

上記のような操作により、たとえばＢＥＴ比表面積２８
ｍ’／ｇ以上、飽和磁化（ｃｒ　ｓ）　７２ｅｍｕ／ｇ
以上、この強磁性微粉末を磁性層に充填したときの磁性
層の抗磁力３５０工ルステツド以上、そしてタップ密度
１．０ｇ／ｃｍ’以上の針状のγ−Ｆｅ２０．を得るこ
とができる。

また、たとえば針状のＣｏ含含有−Ｆｅ２０３を製造す
る際には、この強磁性微粉末の芯となる針状のγ−Ｆｅ
２Ｏ３のＨｃの分布を例えば上述した方法などを利用し
て狭くすると共に、コバルトを被着する反応時の温度、
原料の純度および濃度の変動を少なくしてコバルトを被
着する際の反応条件によるコバルトの被着のむらをなく
し、さらに粒子径の分布の幅を狭くすることができる。

また、タップ密度を大きくするため静圧プレス等を用い
て強磁性微粉末の粒子を破砕しないようにプレス処理を
して粒子の会合を解除することが望ましい。

上記のような操作により、例えばＢＥＴ比表面積２８ｍ
’／ｇ以上、飽和磁化（ｃｒ　ｓ）　７７ｅｍｕ／ｇ以
上、この変性強磁性微粉末を磁性層に充填したときの磁
性層の抗磁力６４０工ルステツド以上、そしてタップ密
度１．０ｇ／ｃｍ’以上の針状のＣＯ含含有−Ｆｅ２０
．を得ることができる。

また更に、上記のような方法で製造された針状のα−Ｆ
ｅＯＯＨの結晶を、例えば±５℃程度の温度差に還元条
件を制御して還元を行なうことにより所望の強磁性金属
微粉末を製造することができる。そして、上述の強磁性
粉末の場合と同様にタップ密度を大きくするため静圧ブ
レス等を用いて強磁性微粉末の粒子を破砕しないように
プレス処理をして粒子の凝集を解除することが望ましい
。

上記のような操作により、たとえばＢＥＴ比表面積４２
ｍ’／ｇ以上、飽和磁化（σｓ）１４７ｅｍｕ／　ｇ以
上、この強磁性金属微粉末を磁性層に充填したときの磁
性層の抗磁力ｔｏｏｏエルステッド以上、そしてタップ
密度０．９ｇ／ｃｍ’以上の針状の強磁性金属微粉末を
得ることができる。

結合剤としては１通常使用されているものを使用するこ
とができる。結合剤として使用される樹脂の例としては
、セルロース誘導体（例、ニトロセルロース、酢酸セル
ロース、セルロースプロピオネート）、塩化ビニル／酢
酸ビニル共重合体系樹脂（例、塩化ビニル／酢酸ビニル
共重合体、塩化ビニル／ビニルアルコール共重合体、塩
化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール共重合体、塩
化ビニル／酢酸ビニル／無水マレイン酸共重合体）、塩
化ビニリデン系樹脂（例、塩化ビニリデン／塩化ビニル
共重合体、塩化ビニリデン／アクリロニトリル共重合体
）、ポリエステル系樹脂（例、アルキッド樹脂、線状ポ
リエステル）、アクリル系樹脂（例、アクリル酸／アク
リロニトリル共重合体、アクリル酸メチル／アクリロニ
トリル共重合体）、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリ
ビニルブチラール系樹脂、フェノキシ系樹脂、エポキシ
系樹脂、ブタジェン／アクリロニトリル共重合体系樹脂
、ポリウレタン系樹脂、およびウレタンエポキシ系樹脂
などを挙げることができ、これらを単独であるいは組合
わせて使用することができる。また、ポリイソシアネー
トなどの硬化剤を併用することもできる。

本発明の磁気記録層は、強磁性体粉末と結合剤の外に、
研磨剤（例えば、α−Ｆｅ　２ｏ、、５ｉＣ１α−Ａ見
２０３）、カーボン、各種の分散剤、潤滑剤等を含んで
いても無論かまわない。

磁気記録層は、上記のような成分を揮発性溶媒に溶解分
散させた磁性塗料（磁気記録層形成用塗布液）を非磁性
可撓性支持体表面に塗布して塗布層を形成させ、次いで
塗布層の乾燥固化が進まないうちに、これに磁場をかけ
て配向処理を施したのち、乾燥し、さらに塗布層にスー
パーカレンダ処理などの表面平滑化処理を行なうことに
より得られる。

ただし、特に磁性塗料を調製する際に、強磁性微粉末の
粒子を破壊しないように混線を行なうことが必要である
。さらに、得られた磁性塗料の凝集を防止しながら塗布
するなど製造の際に注意が必要である。

次に本発明の実施例および比較例を示す。

［実施例１］ 針状γ−酸化鉄の調製 冷却装置、加温装置および超音波攪拌装置を有する幅５
０ｃｍ、奥行５０ｃｍ、深さ２５ｃｍの反応槽に、水酸
化ナトリウム（純度９９．９％）の１５．０重量％純水
溶液３２．３ｋｇを深さが１５ｃｍ以内になるように入
れ、溶液の温度を１０℃±０．３℃に調整した。この水
酸化ナトリウム純水溶液に、液温度が１０℃±０．３℃
に調整されたＦｅ０文、（純度９９．９％）の３０．５
重量％純水溶液７．０ｋｇを、超音波攪拌装置で攪拌下
、反応液の温度がｌＯ℃±０．３℃の範囲にて、相互に
５ｃｍの間隔をもって反応槽に配置された１００本の添
加ノズルを用いて添加した。

反応液の温度を１０℃±０．３℃の範囲に維持し、この
Ｆｅ　（ＯＨ）２懸濁液を１２時間攪拌した。

次いで、この懸濁液に１０℃±０．３℃の空気を、前述
の１００本の添加ノズル群から２０交／分の速度で導入
し、更に空気の添加速度を３ｆｔ／分にし、１２時間導
入を続け、針状のα−ＦｅＯＯＨを製造した。なお、攪
拌中の反応液の温度は１０℃±０．３℃の範囲であった
。

得られた針状のα−ＦｅＯＯＨを濾別し、純水にて、洗
浄液の残留イオンが５０ｐｐｍ以下になるまで洗浄し、
１００℃のオーブンにて乾燥させた。

乾燥後、針状（１）ａ−ＦｅＯＯＨ１５００ｇを１５０
１の容積の流動炉に入れ、５００℃±２℃の空気を４０
０１／分の流入速度で２時間導入し、酸化して針状のα
−Ｆｅ２Ｏ３、を得た。

次いでこの流動炉内の空気を窒素ガスで置換した後、３
５０℃±５℃に調整した水素ガスを４００１７分の流入
速度で２時間導入し、還元を行ない針状のＦｅコ０４を
得た。

再び炉内の空気を窒素ガスで置換したのち、２５０℃±
２℃の温度に調整した窒素：空気が９９：１の混合気体
を４００ｆＬ１分の流入速度で５時間送導入して最終的
に針状のγ−Ｆｅ２Ｏ３を得た。

得られた針状のｙ−Ｆｅ２Ｏ３、を、１０００ｋ　ｇ／
　ｅｒｎ’の圧力で静圧プレスし、タップ密度を増加さ
せた。

得られた針状のγ−Ｆｅ　２０３のＢＥＴ比表面積は３
０ｒｎ”／ｇ、飽和磁化（σｓ）７４ｅｍｕ／ｇ、抗磁
力は３８０エルステツドそしてタップ密度１．０５ｇ／
ｃｒｎ’であった。また、このγ−Ｆｅ２０．の針状比
は、１２／１であった。

磁性塗料の製造 ｉ）組成 ｙ−Ｆｅ２０３　　　　　　　　　１０００ｇ塩化ビニ
ル／酢酸ビニ酢酸 ビニルアルコール共重合体　　　　１５０ｇ（９２：２
：６、重合度約４００） ポリエステルポリウレタン樹脂　　　　５０ｇ（数平均
分子量約１万） オレイン酸　　　　　　　　　　　　　　２０ｇジメチ
ルポリシロキサン　　　　　　　ｌＯｇ（重合度約６０
） カーボンブラック　　　　　　　　　　１０ｇ（平均粒
径２０ｍ終） α−アルミナ　　　　　　　　　　　　　ｌｏｇ（平均
粒径０゜５ＪＬｍ） メチルエチルケトン　　　　　　　１２００ｇシクロヘ
キサン　　　　　　　　　１２００ｇ二と左上１ 上記成分を直径０゜５ｍｍのガラスピース４ｋｇと共に
容量５文のバッチ式サンドグラインダに投入して、５０
０ｍ／ｓの線速度で５時間混合分散を行なった後、平均
孔径０．５ルｍのフィルタで濾過して磁性塗料を調製し
た。

塗布法 厚さ７ｐｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上に
、上記の磁性塗料を乾燥厚が５ＪＬｍになるように塗布
し、塗膜が末乾の内に、２０００ガウスの防爆型空心ソ
レノイドで配向させた後、乾燥させた。

平滑化処理等 得られた磁性塗料層を線圧５００　ｋ　ｇ　／　ｃ　ｍ
、温度１００℃にてカレンダーロール処理をしたのち３
．８１ｍｍ幅にスリットして、所定のケースに収納して
オーディオカセットテープを得た。

［実施例２］ 実施例１において、塗布法を以下に記載する方法に変え
た以外は同様にしてオーディオカセットテープを得た。

ｉ車重 厚さ７ＪＬのポリエチレンテレフタレートフィルム上に
、上記の磁性塗料を乾燥厚が５ｇｍになるように塗布し
、塗膜が末乾の内に、２０００ガウスの空心ソレノイド
で一回配向させた後、乾燥させた。

［実施例３］ 実施例１において、強磁性微粉末の分散法を以下に記載
する方法に変えた以外は同様にしてオーディオカセット
テープを得た。

ｉｉ）分散法 実施例１と同様の組成物を直径１０ｍｍのスチールポー
ル１０ｋｇと共に容量１０文のボールミルに投入して、
２０ｒｐｍの回転速度で４８８時間混分散を行なった後
、平均孔径０．５ｐｍのフィルタで濾過して磁性塗料を
調製した。

［実施例４］ 実施例１において、塗布法を実施例２で示した方法を利
用し、強磁性微粉末の分散方法を実施例３で示した方法
を利用した以外は同様にしてオーディオテープを得た。

［比較例１］ 実施例１において、強磁性微粉末として以下に記載する
方法により調製したものを使用した以外は同様にしてオ
ーディオカセットテープを得た。

強磁性微粉末の調製 直径１０ｃｍの攪拌羽根を有する容量５０９．の深底の
反応槽に１５．０重量％の水酸化ナトリウム（純度９９
％）工業用水溶液３２．３ｋｇを投入した。このときの
反応液の深さは５０ｃｍであった。この溶液の温度を室
温とほぼ同じ２０〜３５℃に調整した。

溶液を３０Ｏｒｐｍの回転数の攪拌羽根で攪拌しながら
、かつ溶液の温度を２５〜４５℃の範囲制御し、２０〜
３５℃に調整した３０．５重量％のＦｅＣ！；Ｌ２（純
度９９％）工業用水溶液７．０ｋｇを、１本のノズルを
用いて添加した。

生成する針状のＦｅ　（ＯＨ）２を含む液を２０〜３５
℃の範囲で６時間攪拌し、次いでこの反応液に２０〜３
５℃の空気を１本のノズルから２０文／分の流入速度で
１時間導入し、更に空気の流入速度を３２７分に変えて
、１２時間導入した。

この間の反応液の温度は２０〜３５℃であった。

得られた針状のα−ＦｅＯＯＨを濾別し、工業用水にて
洗浄液の残留イオンが２００ｐｐｍ以下になるまで洗浄
し、１００℃のオーブンにて乾燥し針状のα−ＦｅＯＯ
Ｈを調製した。

得られた乾燥ｃｃ−ＦｅＯＯＨ１５００ｇを容量２０Ｊ
１の回転式電気炉に入れ２０ｒｐｍで回転させながら５
００℃±５℃にし、空気を流入速度１２見／分で２時間
送り、α−Ｆｅ　２０．を調製した。

次いで電気炉内の空気を窒素ガスで置換した後、３５０
±１０℃の水素ガスを流入速度１２立／分で２時間炉内
に導入し、Ｆｅ３Ｏ４を調製した。

その後、再び炉内の空気を窒素ガスで置換し、２５０±
５℃の空気を５立／分の流入速度で２時間導入し最終的
に針状のγ−Ｆｅ２Ｏ３を製造した。

得られたγ−Ｆｅ２０．のＢＥＴ比表面積は２７ｒｒｆ
／ｇ、飽和磁化（ｃｒｓ）は７１ｅｍｕ／ｇ、抗磁力は
３７０エルステツド、タップ密度０　、７２　ｇ　／　
ｃゴであった。また、このγ−Ｆｅ２Ｏ３の針状比は、
１１／ｌであった。

［比較例２］ 比較例１において、塗布法を実施例２で採用した方法を
利用した以外は同様にしてオーディオテープを得た。

実施例１〜４および比較例１〜２で得られたオーディオ
カセットテープの残留磁束密度Ｂｒ、γ値、Ｈ，（７）
値、Ｈ２の値、ＭＯＬ３１５．５ＱＬ１０におよびＢＮ
の各個並びに磁性層の抗磁力Ｈｅの各個を第１表に記載
する。さらに、これらのカセットテープのγとＢｒとの
関係を第２−ａ図に、それぞれＥｘｔ〜４およびｃ−１
〜２で示す。

測定は下記の方法により行なった。

測定条件 残留磁束密度Ｂｒ 酸化鉄系の強磁性粉末を使用した場合には、外部磁場１
００００ｅにて強磁性微粉末の配向方向に残留磁束密度
を測定した。尚、測定機器は、東英工業■製、ＶＳＭ−
ｍである。

また、以下に示す実施例および比較例において強磁性微
粉末としてコバルト含有酸化鉄系のものを使用した場合
には、外部磁場２００００ｅで、強磁性金属微粉末を使
用した場合には５００００ｅで測定を行なった。

抗磁力Ｈｃ ヒステリシス曲線にて磁束密度がＯガウスの時の外部磁
界の値である。

Ｈ，の値 ヒステリシス曲線の第四象限において、磁束密度が第三
象限での最大磁束密度の１／３倍となったときの外部磁
界の値を測定した。

Ｈ２の値 ヒステリシス曲線の第一象限において、磁束密度が第一
象限での最大磁束密度のｌ／３倍となったときの外部磁
界の値を測定した。

γの値 上記のＨｃおよびＨｌ−Ｈ２の値を式［ＩＩ］に代入し
て算出した値である。

ＭＯＬ３１５ 基準テープに対する３　１５Ｈｚの最大出力レベル（歪
率３％）を測定した。各測定値は、基準テープとして、
対応する比較例において製造したカセットテープを用い
、このテープの測定値をＯｄＢとした時の相対値として
示した。

なお、出力レベルの測定はナカミチー製Ｚｘ−９型カセ
ットデツキを用いた。

０ＬＩＯＫ 基準テープに対する１０ＫＨｚの飽和出力レベルを測定
した。各測定値は、基準テープとして、対応する比較例
において製造したカセットテープを用い、このテープの
測定値をＯｄＢとした時の相対値として示した。

なお、出力レベルの測定はナカミチ■製Ｚｘ−９型カセ
ットデツキを用いた。

ＢＮ 基準テープに対するカセットテープのバイヤスノイズレ
ベルを測定してＪＩＳＡカーブ補正後の値を示した。各
測定値は、基準テープとして、対応する比較例において
製造したカセットテープを用い、このテープの測定値を
ＯｄＢとした時の相対値として示した。

測定は、ナカミチ株製ＺＸ−９型カセットデツキを用い
て行なった。

なお、第１表に示したＭＯＬ３１５．５ＱＬ１０におよ
びＢＮの６値は、比較例１で製造したオーディオカセッ
トテープの６値を０．０ｄＢとしたときの相対値である
。

以下余白 第１表 Ｂｒ（ｇａｕｓｓ）　１７５０　１７２０　１７００　
１８９０　１８５０　１Ｂ２０γ値　　　１．５０　１
．５Ｇ　　１．８２　１．８８　１．８？　　１．８３
Ｈｅ（Ｏｅ）　　３８０　３８０　３８０　３８０　３
７０　３７０Ｈｒ　（Ｏｓ）　　３５３　３５１　３４
９　３４７　３４１　３３９Ｈ２（Ｑｅ）　　４１０　
４１１　４１８　４１８　４０２　４（１８ＭＯＬ３１
５（ｄＢ）＋２．１　　＋１．８　．１．５　　＋１．
１　０．０　−０．４ＳＱＬＩＯＫ（ｄＢ）＋１．８　
　＋１．４　　＋１．１　　＋０．９　０．０　−０．
２８Ｎ（ｄＢ）　　−１，０−０，８−０，８−０，５
０，００，２％１表から強磁性微粉末としてγ酸化鉄を
使用した本発明の磁気記録媒体は、ＭＯＬ３１５．５Ｏ
ＬＩＯＫが高く、かつＢＮが低く優れた電磁変換特性を
有していることが明らかになった。

また、第２−ａ図において本発明の磁気記録媒体のγの
値は、全て領域Ａ−１にある。

［実施例５］ 実施例１において、強磁性微粉末として以下に記載する
方法により調製したものを使用した以外は同様にしてオ
ーディオカセットテープを得た。

強磁性微粉末の調製 実施例１で使用した反応槽に硫酸コバルト（純度９９．
９％）０．３８ｍｏｌを溶解した１２．５１の純粋溶液
を投入し、この溶液中に実施例１で製造した針状のγ−
Ｆｅ２０３１ｋｇを加え、この反応槽中の空気を窒素で
置換したのち、超音波攪拌装置を作動させて、針状のγ
−Ｆｅ２０．が微細なスラリーになるまで分散させた。

得られた分散液を９３℃±０．５℃に保ち、攪拌しなが
ら、９３℃±０．５℃の水酸化ナトリウム（純度９９．
９％）の６．９８規定純粋溶液２．５８Ｊｌを１００本
のノズルから分散液中に注入し、更に３時間分散を行な
った後、濾別し、純水にて洗浄液の残留イオンが５０ｐ
ｐｍ以下になるまで洗浄し、１００℃のオーブンにて乾
燥して針状のＣｏ−γ−Ｆｅ、Ｏ，を調製した。

得られた針状（ｙ）Ｃｏ−ｙ−Ｆｅ　２０２１０００ｋ
　ｇ　／　ｃ　ｒｒｒ’の圧力で静圧プレスしてタップ
密度を増加させた。

得られた針状のＣｏ−ｙ−Ｆｅ　２０＊（７）ＢＥＴ比
表面積は２８ｒｎ’／ｇ、飽和磁化８０ｅｍｕ／ｇ、抗
磁力は６５０エルステツド、タップ密度は１．０３ｇ／
ｃｍ″であった。また、このγ−Ｆｅ２０コの針状比は
、１２／１であった。

［実施例６］ 実施例２において、針状のγ−Ｆｅ２０＝に代えて、実
施例５で製造した針状のＣｏ−γ−Ｆｅ２０．を使用し
た以外は同様にしてオーディオカセットテープを得た。

［実施例７コ 実施例３において、針状のγ−Ｆｅ２０．．に代えて、
実施例５で製造した針状のＧｏ−γ−Ｆｅ２Ｏ３を使用
した以外は同様にしてオーディオカセットテープを得た
。

［実施例８］ 実施例４において、針状のγ−Ｆｅ２Ｏ３に代えて、実
施例５で製造した針状のＣｏ−γ−Ｆｅ　２０．を使用
した以外は同様にしてオーディオカセットテープを得た
。

［比較例３］ 実施例１において、強磁性微粉末として以下に記載する
方法により調製したものを使用した以外は同様にしてオ
ーディオカセットテープを製造した。

強磁性微粉末の調製 比較例２で使用した反応槽に硫酸コバルト（純度９９％
）０−３８ｍｏｌを溶解した１２．５１の工業用水溶液
を入れ、この溶液中に比較例２で製造した針状のγ−Ｆ
ｅ２０＝１ｋｇを加え。

微細なスラリになるまで攪拌した０反応槽中の空気を窒
素で置換した後、溶液を９３℃±２℃に保ち、攪拌しな
がら水酸化ナトリウム（純度９９％）の６．９８規定工
業用水溶液２．５８文を１本のノズルからスラリ中に注
入した。さらに２時間分散した後、濾別し、洗浄水の残
留イオンが２００ｐｐｍ以下になるまで工業用水で洗浄
し、１００℃のオーブンにて乾燥させ針状のＣ。

−γ−Ｆｅ　２０３を製造した。

得られた針状（７）　Ｇ　Ｏ−ｙ　−Ｆ　ｅ　２０３の
ＢＥＴ比表面積は２７ｒｒ？／ｇ、飽和磁化（σｓ）は
７６ｅ　ｍ　ｕ　／　ｇ、抗磁力は６３０エルステツド
、タップ密度は０．６８ｇ／ｃｒｎ”であった、また、
このｙ−Ｆｅ２０３の針状比は、ｌ　ｌ／ｌであった。

［比較例４］ 比較例３において、塗布法番実施例２で採用した方法を
利用した以外は同様にしてオーディオカセットテープを
製造した。

実施例５〜８および比較例３〜４で得られたオーディオ
カセットテープの残留磁束密度Ｂｒ、γ値、Ｈｌの値、
Ｈ２の値、ＭＯＬ３１５．５ＱＬ１０におよびＢＮの各
個並びに磁性層の抗磁力Ｈｃの各個を第２表に記載する
。さらに、これらのカセットテープのγとＢｒとの関係
を第２−ｂ図に、それぞれＥｘ５〜８およびｃ−３〜４
で示す。

なお、第２表ニ示Ｌ　タＭ　ＯＬ　３１５．５ＱＬ１０
におよびＢＮの各個は、比較例３で製造したオーディオ
カセットテープの各個を０．０ｄＢとしたときの相対値
である。

第２表 Ｂｒ（ｇａｕｓｓ）　１９１０　１８８０　１８Ｈ１８
３０１８３０１７８０γ値　　　１．５２　１．８３　
１．８８　１．７１　１．８５　１．ｆ１２Ｈｃ（Ｏｅ
）　　８５０　　Ｅ１５０　　Ｂ５０　８５０　８３０
　６３０Ｈ，（Ｏｅ）　　Ｅｔ０４　８０２　５９９　
５９７　５７７　５７７Ｈ２（Ｏｅ）　　７０２　７０
７　７０８　７０８　　ｆ（９３８９１Ｍ０Ｌ３１５（
ｄＢ）中２゜３　　＋１．７　　＋１．４　　＋１．３
　０．０　−０．７ＳＱＬ１０ｋ（ｄＢ）＋１．６　　
＋ｔ、ｔ　　　＋０．９　　．０．７　　　０．０　　
−０．ｆｌＢＮ（ｄＢ）　　　−１，２−１，０−０，
９−０，７０−００，３第２表から強磁性微粉末として
γ酸化鉄を使用した本発明のオーディオカセットテープ
は、ＭＯＬ３１５．５ＱＬ１０Ｋが高く、かっＢＮが低
く優れた電磁変換特性を有していることが明らかになっ
た。

また、第２−ｂ図において本発明の磁気記録媒体のγの
値は、全て領域Ａ−１にある。

［実施例９］ 実施例１において、強磁性微粉末として以下に記載する
方法により調製した強磁性金属微粉末を使用した以外は
同様にしてオーディオカセットテープを得た。

強磁性微粉末の調製 実施例１で針状のγ−Ｆｅ　２０．の製造の際に中間体
として得られた針状のα−ＦｅＯＯＨ１５００ｇを１５
０４１の容積の流動炉に導入し、５００℃±５℃の水素
ガスを５００文／分の流入速度で１０時間導入して還元
を行ない針状の強磁性金属微粉末を製造した。

得られた針状の強磁性金属微粉末を１０００ｋ　ｇ　／
　ｃ　ｍ″の圧力で静圧プレスして、タップ密度を増加
させた。

得られた針状の強磁性金属微粉末のＢＥＴ比表面積は４
２ｒｒ＋′／ｇ、飽和磁化（σ５）１４７ｅ　ｍ　ｕ　
／　ｇ、抗磁力は１２５０エルステツド、タップ密度０
．９２ｇ／Ｃｒｍ’であった。また、この強磁性金属微
粉末の針状比は、１２／１であった。

［実施例１０１ 実施例２において、針状のγ−Ｆ　ｅ　２Ｏ３、に代え
て、実施例９で調製した針状の強磁性金属微粉末を使用
した以外は同様にしてオーディオカセットテープを得た
。

［実施例Ｉｌｌ 実施例３において、針状のγ−Ｆｅ２０．に代えて、実
施例９で調製した針状の強磁性金属微粉末を使用した以
外は同様にしてオーディオカセットテープを得た。

［実施例１２］ 実施例４において、針状のγ−Ｆｅ２Ｏ３に代えて、実
施例９で調製した針状の強磁性金属微粉末を使用した以
外は同様にしてオーディオカセットテープを得た。

［比較例５］ 実施例１において、強磁性微粉末として以下に記載する
方法により調製したものを使用した以外は同様にしてオ
ーディオカセットテープを製造した。

強磁性微粉末の調製 比較例１で示したγ−酸化鉄の製造の際に中間体として
得られたａ−ＦｅＯＯＨ１５００ｇを２０文の容積の回
転式電気炉に導入し、２０ｒｐｍで回転させながら５０
０℃±１０℃の水素ガスを２４交／分の流入速度で１０
時間導入して還元を行ない針状の強磁性金属微粉末を製
造した。得られた針状の強磁性金属微粉末のＢＥＴ比表
面積は４Ｌｒｒｆ／ｇ、ｃｒｓ＝１３２ｅｍｕ／ｇ、抗
磁力は１２６０エルステツド、タップ密度０．５２ｇ／
ｃｒｎ’であった。また、この強磁性金属微粉末の針状
比は、１１／１であった。

［比較例６］ 比較例５において、塗布方法を実施例２で採用した方法
を利用した以外は同様にしてオーディオカセットテープ
を得た。

実施例９〜１２および比較例５〜６で得られたオーディ
オカセットテープの残留磁束密度Ｂｒ、γ値、Ｈｓ　（
７）値、Ｈ２（７）値、ＭＯＩ、３１５、ＳＱＬ　１０
におよびＢＮの６値並びに磁性層の抗磁力Ｈｃの６値を
第３表に記載する。さらに、これらのカセットテープの
γとＢｒとの関係を第２−Ｃ図に、それぞれＥｘ９〜１
２およびｃ−５〜６で示す。

なお、第３表に示したＭＯＬ３１５．５ＱＬ１０におよ
びＢＮの６値は、比較例５で製造したオーディオカセッ
トテープの６値をＯ，ＯｄＢとしたときの相対値である
。

以下余白 第３表 Ｂｒ（ｇａｕｓｓ）　３８００　３５７０　３５３０　
３５１３０　３４５０　３４００γ値　　　２．１３　
２゜２５　２．３０　２．３Ｂ　　２．５０　２．５５
Ｈｃ（Ｏｅ）　　１２５０　１２５０　１２５０　１２
５０　１２ｆ１０　１２８０Ｈ８（Ｏｅ）　　１１２７
　１１２１　１１１７　１１１４　１１３０　１１２８
Ｈ２（Ｏｅ）　　１３９３　１４０２　１４０４　１４
０９　１４５４　１４５４Ｍ０Ｌ３１５（ｄＢ）＋２．
８　　＋２．１　＋ｔ、ｅ　　＋１．１　０．０　−０
．８ＳＱＬＩＯＫ（ｄＢ）÷２．１　　＋ｌ。θ＋１．
３　　＋ｏ、ｅ　　ｏ、ｏ　　−ｏ。５８Ｎ（ｄＢ）　
　−１，３−１，０−０，７−０，ｆｌ　　０６００．
４第３表から強磁性微粉末として強磁性金属微粉末を使
用した本発明のオーディオカセットテープは、ＭＯＬ３
１５、ＳＱＬ　Ｉ　ＯＫが高く、カッＢＮが低く優れた
電磁変換特性を有していることが明らかになった。

また、第２−ｃ図において本発明の磁気記録媒体のγ値
は、全て領域Ａ−１にある。

［実施例１３］ 磁性塗料の製造 ｉｉ）組成 Ｇｏ　−ｙ−Ｆｅ２０．　　　　　　１０００ｇ塩化ビ
ニル／酢酸ビニ酢酸 ビニルアルコール共重合体１５０　ｇ （９２：２：６、重合度約４００） ポリエステルポリウレタン樹脂　　　　７５ｇ（数平均
分子量約１万） ブチルステアレート　　　　　　　　　　１０ｇオレイ
ン酸　　　　　　　　　　　　　　２０ｇジメチルポリ
シロキサン　　　　　　　ｌＯｇ（重合度約６０） カーボンブラック　　　　　　　　　　１０ｇ（平均粒
径２０ｍＩＬ） α−アルミナ　　　　　　　　　　　　　１０ｇ（粒径
０゜５ＪＬｍ） メチルエチルケトン　　　　　　　１２００ｇシクロヘ
キサン　　　　　　　　　１２００ｇｕＩＬ九誌 上記成分を直径０．５ｍｍのガラスピース４ｋｇと共に
容量５１のバッチ式サンドグラインダに投入して、５０
０　ｍ　／　ｓの線速度で工時間混合分散を行なった後
、ポリイソシアネート（デスモジュールＬ−７５：商品
名）を１００ｇ加え、さらに２０分間混合を行ない平均
孔径０．３ｐｍのフィルタで濾過して磁性塗料を調製し
た。

なお、上記Ｃｏ−ｙ−Ｆｅ２０３は実施例５で調製した
ものを用いた。

塗布法 厚す１４　ｈ　ｍのポリエチレンテレフタレートフィル
ム上に、上記の磁性塗料を乾燥厚が５ＪＬｍになるよう
に塗布し、塗膜が末乾の内に、２０００ガウスの防爆型
空心ソレノイドで配向させた後、乾燥させた。

平滑化処理等 得られたフィルムを線圧５００　ｋ　ｇ　／　ｃ　ｍ、
温度１００℃にてカレンダーロール処理を行なった。こ
れを１／２インチ幅にスリットし、所定のケースに収納
してＶＨ３型ビデオカセットテープを得た。

［実施例１４］ 実施例１３において、塗布法を実施例２で利用した方法
に変えた以外は同様にしてＶＨ３型ビデオカセットテー
プを得た。

［比較例７］ 実施例１３において、Ｇｏ−ｙ−Ｆｅ２Ｏ３、に代え、
比較例３で調整したＣＯ−γ−Ｆｅ２０＝を使用した以
外は同様にしてＶＨ３型ビデオカセットテープを得た。

［比較例８］ 比較例７において、塗布法を実施例２で利用した方法を
採用した以外は同様にしてＶＨ３型ビデオカセットテー
プを得た。

基準テープの出力レベルをＯｄＢとした時の４ＭＨｚの
出力レベルを測定した。各測定値は、基準テープとして
、対応する比較例において製造したカセットテープを用
い、このテープの測定値をＯｄＢとした時の相対値とし
て示した。

出力レベルの測定は松下電器産業■製ＮＶ−８７０ＨＤ
型出力レベル測定器を用いた。

なお、測定機の磁気ヘッドは、センダストヘッドを用い
た。

以下に示すＹ　−Ｓ／Ｎ比およびＣ−Ｓ／Ｎ比も同様の
装置および磁気ヘッドを用いた。

Ｙ　＠Ｓ／Ｎ比 基準テープの出力レベルをＯｄＢとした時の４ＭＨｚの
輝度信号のＳ／Ｎ比を測定した。各測定値は、基準テー
プとして、対応する比較例において製造したカセットテ
ープを用い、このテープの測定値をＯｄＢとした時の相
対値として示した。

Ｃ−Ｓ／Ｎ比 基準テープの出力レベルをＯｄＢとした時の４ＭＨｚの
カラー信号のＳ／Ｎ比を測定した。各測定値は、基準テ
ープとして、対応する比較例において製造したカセット
テープを用い、このテープの測定値をＯｄＢとした時の
相対値として示した。

なお、以下に示す実施例および比較例における測定も上
記方法により行なった。

実施例１３〜１４および比較例７〜８で得られたＶＨ３
型ビデオカセットテープとしての残留磁束密度Ｂｒ、Ｈ
，の値、Ｈ２の値およびγ値並びに強磁性微粉末の抗磁
力Ｈｅ並びにビデオテープのビデオ出力、輝度信号Ｓ／
Ｎ比（Ｙ　−Ｓ／Ｎ）およびカラーＳ／Ｎ比（Ｃ・Ｓ／
Ｎ）の各個を測定し第４表に記載する。

なお、第４表に示したビデオテープのビデオ出力、輝度
信号Ｓ／Ｎ比およびカラーＳ／Ｎ比の各個は、比較例７
で得られたビデオテープのビデオ出力、輝度信号Ｓ／Ｎ
比およびカラーＳ／Ｎ比の各個を００ＯｄＢとしたとき
の相対値である。

以下余白 第４表 Ｂｒ（ｇａｕｓｓ）　　　１８５０　　１８２０　　１
７７０　　１７４０γ値　　　　１．５３　　１．８１
　　１．８７　　１．＋１５Ｈｃ　（Ｏｅ）　　　８５
０　　８５０　　８３０　　８３０Ｈ１（Ｏｅ）　　　
８０４　　８０１　　５７８　　５７５Ｈ２（Ｏｅ）　
　　７０３　　７０５　　　ｆ１９３　　８９７ＶＳ（
ｄＢ）　　　　＋２．１　　　＋ｔ、ｓ　　　ｏ、ｏ　
　−０，７Ｙ　Ｓ／Ｎ　（ｄＢ）　　＋２．８　　　＋
２．１　　０゜Ｏ−１，３ＯＳ／Ｎ　（ｄＢ）　　＋１
．９　　　＋１．５　　０．０　−０．９第４表から強
磁性微粉末としてコバルト含有γ−Ｆｅ２０コを使用し
た本発明のビデオテープは、ビデオ出力、カラー信号の
Ｓ／Ｎ比および輝度信号のＳ／Ｎ比が高く優れた電磁変
換特性を有していることが明らかになった。

［実施例１５］ 実施例１３において、Ｇｏ−γ−Ｆｅ２Ｏ３に代え、実
施例９で調整した強磁性金属微粉末を使用した以外は同
様にしてＶＨ３型ビデオカセットテープを得た。

［実施例１６］ 実施例１５において、塗布法を実施例２で採用した方法
に利用した以外は同様にしてＶＨ３型ビデオカセットテ
ープを得た。

［比較例９］ 実施例１５において、強磁性金属微粉末に代え、比較例
５で調製した強磁性金属微粉末を使用した以外は同様に
してＶＨＳ型ビデオカセットテープを得た。

［比較例１０１ 比較例１３において、塗布法を実施例２で利用した方法
を採用した以外は同様にしてＶＨ５型ビデオカセットテ
ープを得た。

実施例１５〜１６および比較例９〜１０で得られたＶＨ
Ｓ型ビデオカセットテープとしての残留磁束密度Ｂｒ、
Ｈ，の値、Ｈ２の値およびγ値並びに磁性層の抗磁力Ｈ
ｃ並びにビデオテープのビデオ出力、輝度信号Ｓ／Ｎ比
およびカラーＳ／Ｎ比の各個を測定し第５表に記載する
。

なお、第５表に示したビデオテープのビデオ出力、輝度
信号Ｓ／Ｎ比およびカラーＳ／Ｎ比の各個は、比較例９
で得られたビデオテープのビデオ出力、輝度信号Ｓ／Ｎ
比およびカラーＳ／Ｎ比の各個を０．０ｄＢとしたとき
の相対値である。

以下余白 第５表 Ｂｒ（ｇａｕｓｓ）　　　３３８０　　　３３００　　
３２４０　　３１９０γ値　　　　２゜１５　　２．２
２　　２゜４４　　２．５４Ｈｃ　（Ｏｓ）　　　　１
２５０　　　１２５０　　１２Ｈ１２８０Ｈ、（Ｏｅ）
　　　　１１２６　　　１１２０　　１１４０　　１１
２４Ｈ２（Ｏｅ）　　　　１３９４　　　１３９７　　
１４５２　　１４４９ＶＳ（ｄＢ）　　　　　＋２．４
　　　　＋１．９　　　０．０　　−１．３Ｙ　Ｓ／Ｎ
　（ｄＢ）　　　＋２．７　　　　＋２゜２０．０　　
−１．８ＯＳ／Ｎ　（ｄＢ）　　＋２．２　　　＋２．
０　　０．０　−１．１第５表から強磁性微粉末として
強磁性金属微粉末を使用した本発明のビデオテープは、
ビデオ出力、カラー信号のＳ／Ｎ比および輝度信号のＳ
／Ｎ比が高く優れた電磁変換特性を有していることが明
らかになった。

【図面の簡単な説明】

第１図は、一般的な磁気記録媒体の磁気ヒステリシス曲
線である。 第２図は本発明の磁気記録媒体のγとＢｒとの関係を示
す図である。 第２−ａ図は、酸化鉄系の強磁性微粉末を使用した磁気
記録媒体のγとＢｒとの関係を示す図である。 第２−ｂ図は、変性強磁性微粉末を使用した磁気記録媒
体のγとＢｒとの関係を示す図である。 第２−ｃ図は、強磁性金属微粉末を使用した磁気記録媒
体のγとＢｒとの関係を示す図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、非磁性可撓性支持体と、該支持体上に結合剤中に分
   散された強磁性微粉末を含む磁性層を有する磁気記録媒
   体であって、 該磁性層の強磁性微粉末の配向方向に測定した磁気ヒス
   テリシス曲線の第四象限における磁束密度が第三象限に
   おける最大磁束密度の１／３の値となるときの外部磁界
   の値をＨ＿１エルステッド、該磁性層の磁気ヒステリシ
   ス曲線の第一象限における磁束密度が上記第一象限にお
   ける最大磁束密度の１／３の値となるときの外部磁界の
   値をＨ＿２エルステッド、そして、 該磁性層の抗磁力をＨｃエルステッドとしたときに、 上記Ｈ＿１、Ｈ＿２およびＨｃと、 該磁性層の残留磁束密度Ｂｒガウスとが下記式で表わさ
   れる関係を有することを特徴とする磁気記録媒体。 １０×（Ｈ＿２−Ｈ＿１）／Ｈｃ≦０．０００４×Ｂｒ
   ＋１２、上記強磁性微粉末が、酸化鉄系強磁性微粉末で
   あることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の磁気
   記録媒体。 ３、上記１０×（Ｈ＿２−Ｈ＿１）／Ｈｃの値が１．７
   ０〜０．８０の範囲にあることを特徴とする特許請求の
   範囲第２項記載の磁気記録媒体。 ４、上記強磁性微粉末が、コバルト変性γ−Ｆｅ＿２Ｏ
   ＿３、コバルト変性Ｆｅ＿３Ｏ＿４、バリウム変性フェ
   ライト、ストロンチウム変性フェライトおよびＣｒＯ＿
   ２からなる群より選ばれる少なくとも一種類の変性強磁
   性微粉末であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   記載の磁気記録媒体。 ５、上記１０×（Ｈ＿２−Ｈ＿１）／Ｈｃの値が１．７
   ５〜０．８５の範囲にあることを特徴とする特許請求の
   範囲第４項記載の磁気記録媒体。 ６、上記強磁性微粉末が、強磁性金属微粉末であること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の磁気記録媒体
   。 ７、上記１０×（Ｈ＿２−Ｈ＿１）／Ｈｃの値が２．４
   ５〜１．２０の範囲にあることを特徴とする特許請求の
   範囲第６項記載の磁気記録媒体。