JPH0371013B2 - - Google Patents

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JPH0371013B2
JPH0371013B2 JP60080274A JP8027485A JPH0371013B2 JP H0371013 B2 JPH0371013 B2 JP H0371013B2 JP 60080274 A JP60080274 A JP 60080274A JP 8027485 A JP8027485 A JP 8027485A JP H0371013 B2 JPH0371013 B2 JP H0371013B2
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film
protrusions
protrusion
modulus
tape
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Hideo Kato
Hiroshi Tomita
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Teijin Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕 本発明は磁気記録用二軸延伸ポリエステルフイ
ルムに関し、更に詳しくは電磁変換特性にすぐれ
た磁気記録媒体の製造に有用な、高ヤング率二軸
延伸ポリエステルフイルムに関する。 〔従来技術〕 ポリエステルフイルムをベースとした磁気記録
媒体として例えばビデオテープ、オーデイオテー
プ、コンピユーターテープ等が広く知られてい
る。これらの用途分野は近年、高密度記録化、小
型化の要求がますます高まりこれに伴つてベース
となるポリエステルフイルムには表面が平坦でか
つ滑り性、取り扱い性にすぐれ、しかもうすいフ
イルムへの要求がますます強くなつている。また
8ミリビデオテープに代表される如く、ポータブ
ルタイプでは戸外への持ち出し、自動車内への持
ち込み等により、テープが高温にさらされる機会
が多く、テープの寸法安定性ひいてはベースフイ
ルムの寸法安定性の要求が強くなつている。 一般にベースフイルムをうすくする場合には、
テープの耐久性を保持する為に高倍率の延伸を
し、ベースフルイムのヤング率を高くするのが通
例であるが、これに伴つて寸法安定性が悪化して
いく。この問題に対処する為には、従来は、テー
プ加工工程にてベースフイルムを低張力でしかも
高温度で対処し該フイルムの残存ひずみを取り除
いていたため品質コントロールが難しくかつテー
プ加工工程が頻雑となるという問題があつた。 〔発明の目的〕 本発明者は、上述の問題を解消し、しかも高級
品質の磁気記録用分野に適用可能な、高ヤング率
で、平坦性と寸法安定性を兼備した二軸延伸ポリ
エステルフイルムの開発に成功した。 本発明の目的は、磁気記録材料特にメタル磁気
記録材料として有用な高密度記録化、高品質のポ
リエステル製ベースフイルムを提供することにあ
り、更には(1)表面が平坦で大きな突起は存在せ
ず、(2)テープの薄物化に対応して充分な強度を有
し、(3)加工工程を経て得られた磁気記録媒体がす
ぐれた寸法安定性を有する二軸延伸ポリエステル
フイルムを提供することにある。 〔発明の構成〕 本発明のかかる目的は、本発明によれば、(1)突
起数20ケ/mm2以上の領域で求めた突起数(y:
ケ/mm2)と突起高さ(x:μm)との関係を表わ
す分布曲線において該突起分布曲線の最大値より
大きい部分の曲線が 式 log10y=−18x+3.7と交叉し、且つ突起高
さ0.13μm以上の突起は存在せず、(2)表面粗さ
(Ra)が0.012μm以下であり、(3)縦方向のヤング
率が650Kg/mm2以上であり、(5)70℃で1時間無荷
重下で熱処理したときのフイルムの縦方向の熱収
縮率が0.1%以下であるの特性を備えていること
を特徴とする磁気記録用二軸延伸ポリエステルフ
イルムによつて達成される。 本発明の二軸延伸ポリエステルフイルムはその
フイルム表面に多数の微細な突起を有している。
それらの多数の微細な突起は本発明によれば芳香
族ポリエステル中に分散して含有される多数の実
質的に不活性な固体微粒子に由来する。 多数の不活性固体微粒子を含有する芳香族ポリ
エステルは、通常芳香族ポリエステルを形成する
ための反応時、例えばエステル交換法による場合
のエステル交換反応中ないし重縮合反応中の任意
の時期又は直接重合法による場合の任意の時期
に、不活性固体微粒子(好ましくはグリコール中
のスラリーとして)を反応系中に添加することに
より製造することができる。好ましくは、重縮合
反応の初期令えば固有粘度が約0.3に至るまでの
間に、不活性固体微粒子を反応系中に添加するの
が好ましい。 不活性固体微粒子としては、本発明において
は、好ましくは二酸化ケイ素(水和物、ケイ藻
土、ケイ砂、石英等を含む);アルミナ;
SiO2分を30重量%以上含有するケイ酸塩(例え
ば非晶質或は結晶質の粘度鉱物、アルミノシリケ
ート(焼成物や水和物を含む)、温石綿、ジルコ
ン、フライアツシユ等);Mg、Zn、Zr及びTi
の酸化物;Ca、及びBaの硫酸塩;Li、Na、
及びCaのリン酸塩(1水素塩や2水素塩を含
む);Li、Na、及びKの安息香酸塩;Ca、
Ba、Zn、Zn及びMnのテレフタル酸塩;Mg、
Ca、Ba、Zn、Cd、Pb、Sr、Mn、Fe、Co及び
Niのチタン酸塩;Ba、及びPbのクロム酸塩;
炭素(例えばカーボンブラツク、グラフアイト
等);ガラス(例えばガラス粉、ガラスビーズ
等);Ca、及びMgの炭酸塩;ホタル石 及
びZnSが例示される。更に好ましくは、無水ケ
イ酸、含水ケイ酸、酸化アルミニウム、ケイ酸ア
ルミニウム(焼成物、水和物等を含む)、燐酸1
リチウム、燐酸3リチウム、燐酸ナトリウム、燐
酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、安息
香酸リチウム、これらの化合物の複塩(水和物を
含む)、ガラス粉、粘土(カオリン、ベントナイ
ト、白土等を含む)、タルク、ケイ藻土、炭酸カ
ルシウム等が例示される。特に好ましくは、二酸
化ケイ素、酸化チタン、炭酸カルシウムが挙げら
れる。これら不活性固体微粒子はその平均粒径が
0.05〜0.6μm、更には0.08〜0.4μmが好ましく、
またその添加量は0.01〜1.5重量%(対ポリエス
テル)、更には0.03〜1.0重量%(同)、特に0.05〜
0.6重量%(同)であることが好ましい。 本発明の二軸延伸ポリエステルフイルムはフイ
ルム表面特性として表面粗さ(Ra)が0.012μm
以下であり、突起高さ(x)が0.13μm以上の突
起は存在せず、かつ突起数20ケ/mm2以上の領域で
求めた突起数(y:ケ/mm2)と突起高さ(x:μ
m)との関係を表わす分布曲線において該突起分
布曲線の最大値より大きい部分の曲線が下記式 log10=−18x+3.7 と交叉する特性を備えている。ポリエステルフイ
ルムの表面粗さ(Ra)が0.012μmより大きくな
ると、磁性面の表面は高級品質の磁気記録用テー
プとして必要な電磁変換特性を維持することがで
きない為好ましくない。好ましい表面粗さ(Ra)
は0.010μm以下である。また、突起数20ケ/mm2
上の領域で求めた突起の数(y)と突起の高さ
(x)との関係を表わす分布曲線において該突起
分布曲線の最大値より大きい部分の曲線が下記式 log10y=−18x+3.7 と交叉しないと、例えば突起分布曲線の最大値よ
り大きい部分の曲線が常に log10y>−18x+3.7 を満足する場合にはフイルム表面が粗れすぎまた
突起高さ0.13μmの突起が存在する場合も多くな
り、電磁変換特性が低下し、高級品質のメタル時
期記録用テープとして必要な特性を維持すること
ができない為好ましくない。また逆に、突起数20
ケ/mm2以上の領域で突起分布曲線が常に log10y<−18x+3.7 を満足する場合には、フイルム表面が平坦になり
すぎ、摩擦係数が大きくなる為ベースフイルムの
製膜時や時期記録材料の加工工程時のフイルム取
扱い性が悪く、しわが入る等のトラブルを起す為
好ましくない。 本発明の二軸延伸ポリエステルフイルムは上述
したフイルム表面特性を備えると同時に縦方向の
ヤング率が650Kg/mm2以上であり、更に70℃で1
時間無荷重下で熱処理したときのフイルムの縦方
向の熱収縮率が0.1%以下である。近年、磁気記
録媒体は長時間記録化、小型化の要求がますます
高まり、これに伴つてベースとなるポリエステル
フイルムとして薄くて、かつヤング率の高いフイ
ルムが要求されている。高ヤング率が要求される
理由は、フイルムが薄くなるに従い、ステイフネ
ス(腰の強さ)が低下する為、テープ走行系でト
ラブルを起し、繰り返し走行に耐えられないこと
と、ビデオテープの場合は回転シリンダーヘツド
とテープの当りが充分でなく電磁変換特性が低下
する為である。かかる点から、本発明においては
縦方向のヤング率が650Kg/mm2以上、好ましくは
700Kg/mm2以上、更に好ましくは750Kg/mm2以上が
必要である。しかしながら、高ヤング率を付与す
るには、縦方向に高い倍率、例えば4.2倍以上で
延伸する為にフイルム残留ひずみが大きく、縦方
向の熱収縮率が高くなるのが通例である。その結
果として70℃で1時間無荷重下で熱処理したとき
のフイルムの縦方向の熱収縮率が0.1%より大き
くなることと、磁気テープにした後のスキユーが
10μsecを越え、テレビ受像機によつては画面に歪
が現れ貴重な記録が台無しになる場合すらある。
それ故、熱収縮率は0.1%以下、好ましくは0.06
%以下、更に好ましくは0.03%以下とする必要が
ある。高ヤング率フイルムの熱収縮率をこの値に
下げる為には、熱処理後のフイルムを低張力下で
加熱し、縦方向に弛緩することによつて行うこと
ができる。縦方向に弛緩する方法としては、例え
ば空気力による浮遊処理方式で加熱低張力下、非
接触状態で弛緩する方式;夫々ニツプロールを有
する加熱ロールと冷却ロール間で速度差を与える
ことによつて弛緩する方式又は、テンター内でフ
イルムを把持したクリツプの進行速度を遂次狭め
ることによつて縦方向に弛緩する方法等がある
が、縦方向の弛緩できる方式であればいずれの方
式も用いることができる。そして、テープ加工工
程に供する前にフイルムが上記熱収縮率を満足し
ていると、その後の品質コントロールが容易とな
り、しかも該工程の生産性を高めることができ
る。 本発明におけるポリエステルとは、主たる繰り
返し単位がエチレンテレフタレートからなるポリ
エステルであり、他の構成成分としてこれと共重
合しうるジカルボン酸類、グリコール類、オキシ
カルボン酸類等の成分を20モル%未満共重合され
たものであつても差しつかえない。これらポリエ
ステルはそれ自体公知の方法によつて製造でき
る。 本発明のポリエステルフイルムは、上記ポリエ
ステルを溶融製膜し、二軸延伸し、更に緩弛緩処
理することによつて製造されるが、これら各工程
の方法、条件自体は各々に公知の方法、条件のう
ちから採用することができる。その際、当然のこ
とながら、上述したフイルム特性を満足し得る条
件を採用すべきである。これらの条件の例は、例
えば後述する実施例から容易に理解できるであろ
う。 〔発明の効果〕 本発明のポリエステルフイルムは、表面が平坦
で高突起がなく高ヤング率でしかも寸法安定性に
すぐれたものであり、高級品質の磁気テープ用ベ
ースフイルムとして極めてすぐれている。 〔実施例〕 以下、実施例を掲げて本発明を更に説明する。
なお、本発明における種々の物性値および特性は
以下の如くして測定されたものであり、かつ定義
される。 (1) フイルム表面粗さ(Ra) JIS B 0601に準じて測定した。東京精密社
(株)製の触針式表面粗さ計(SURFCOM 3B)
を用いて、針の半径2μ、荷重0.07gの条件下に
チヤート(フイルム表面粗さ曲線)をかかせ
た。フイルム表面粗さ曲線からその中心線の方
向に測定長さLの部分を抜き取り、この抜き取
り部分の中心線をX軸とし、縦倍率の方向Y軸
として、粗さ曲線をY=f(x)で表わしたと
き、次の式で与えられる値(Ra:μm)をフ
イルム表面粗さとして定義する。 Ra=1/L∫L 0|f(x)|dx 本発明では、基準長を0.25mmとして8個測定
し、値の大きい方から3個除いた5個の平均値
としてRaを表わした。 (2) 突起分布測定法 小坂研究所製三次元粗さ計(SE−3CK)を
用いて、針径2μmR針圧30mg、測定長1mmサ
ンプリングピツチ2μm、カツトオフ0.25mm、縦
方向拡大倍率2万倍、横方向拡大倍率200倍、
走査本数150本の条件にて突起分布を測定し、
突起高さ(x軸)は基準レベルからの面積比率
が70%になる点の突起高さ(zレベル)を0レ
ベルとし、その高さとの差を突起高さとして、
それに対応する突起数をy軸にプロツトした。 (3) ヤング率測定 フイルムを試料巾10mm、長さ15cmに切り、チ
ヤツク間100mmにして引張速度10mm/分、チヤ
ート速度500mm/分にインストロンタイプの万
能引張試験装置にて引張つた。得られた荷重−
伸び曲線の立上り部の接線よりヤング率を計算
した。 (4) スキユー スキユー特性は常温(20℃)常湿下で録画し
たビデオテープを70℃で1時間熱処理した後、
再び常温常湿下で再生し、ヘツド切換点に於る
ズレ量を読み取る。 (5) 磁気コーテイングフイルムの電磁変換特性 5%のコバルトを含有する針状のα−
Fe00Hを加熱分解して得たα−Fe2O3を水素還
元して黒色の強磁性金属粉末を得た。この強磁
性金属粉末の比表面積はBET方式でN2ガス吸
着法で測定した結果40m2/grであつた。 上記強磁性金属粉末100重量部(以下単に「部」
と記す)と下記の組成物をボールミルで12時間混
練分散した。 ポリエステルポリウレタン 12部 塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合
体 10部 α−アルミナ 5部 カーボンブラツク 1部 酢酸プチル 70部 メチルエチルケトン 35部 シクロヘキサノン 100部 分散後更に 脂肪酸オレイン パルミチン酸 1部 1部 脂肪酸エステル(アミルステアレート) 1部 を添加してなお15〜30分混練する。更に、トリイ
ソシアネート化合物の75%酢酸エチル溶液7部を
加え、1時間高速剪断分散して磁性塗布液を調整
した。得られた塗布液を厚さ10.0μmのポリエス
テルフイルム上に乾燥膜厚が3.0μmとなるように
塗布した。 次いで直流磁場中で配向処理した後、100℃で
乾燥した。乾燥後、カレンダリング処理を施して
1/2インチ巾にスリツトしてビデオ用の磁気テー
プを得た。 ビデオ特性は、記録再生ヘツドをセンダスト合
金の改造したVHS方式VTR(日本ビクター(株)製
造 商品名「HR 7300」)を用いて4MH2の再生
出力を測定した値である。標準テープは市販され
ているr−Fe2O3層塗布タイプの1/2″VHS用テー
プである。 CN比は、4MHzのキヤリヤー信号を記録し、
再生された振巾変調信号の3.0MHzのところのレ
ベルをノイズレベルとしたときのCN比である。 実施例 1 エチレングリコール(以下EGと略称する)90
重量部にシリカ(平均粒径0.15μm)10重量部を
添加した後、混合撹拌を行なつてスラリーを得
た。 次に、ジメチルテレフタレート100重量部と
EG70重量物を酢酸マンガン、4水和物0.035重量
部を触媒として常法通りエステル交換をせしめた
後上記で得られたシリカ(濃度0.2重量%対ポリ
マー)を撹拌下添加した。続いてリン酸トリメチ
0.03重量部及び三酸化アンチモン0.03重量部を添
加した後高温真空下で常法通り重縮合反応を行
い、極限粘度0.620のポリエチレンテレフタレー
トペレツトを得た。更にこのポリエチレンテレフ
タレート(以下PETと略称)ペレツトを170℃、
3時間乾燥後押出機ホツパーに供給し溶融温度
280〜300℃で溶融し、この溶融ポリマーを1mmの
スリツト状ダイを通して表面仕上げ0.3S程度、表
面温度20℃の回転冷却ドラム上に成形押出し、厚
み160μmの未延伸フイルムを得た。 このようにして得られた未延伸フイルムを70℃
で5.2部縦方向に延伸し、次いで90℃で横方向に
3.0倍延伸した。この二軸配向フイルムを215℃の
温度で5秒間熱処理し、更にこの熱処理した二軸
配向ポリエステルフイルムを温度120℃、張力30
Kg/cm2(フイルム断面積)の条件で縦弛緩処理を
行つた。得られたフイルム厚みは10μmであつ
た。 かくして得られたフイルムに磁性物体を塗布し
評価した結果は表1に示した通りであり、又フイ
ルム表面の突起の分布は図1に曲線Aとして示す
通りであり、大きな突部がなく、電磁変換特性も
CN比が+6dB以上で充分にあり、スキユーも低
く、かつテープの走行も安定していた。 実施例 2 実施例1のベースフイルム製造において外部添
加剤として酸化チタン平均粒径0.4μmのものを
0.3重量%添加し、実施例1と同様の製膜及び評
価を実施した。得られたフイルム特性を表−1
に、フイルム表面の突起分布曲線を図1に曲線B
として示したが、実施例1より若干フイルム表面
が粗れているものの、電磁変換特性、スキユー共
満足しうるものであつた。 比較例 1 実施例1のベースフイルム製造において、平均
粒径0.7μmのシリカを0.2重量%添加し、実施例
1と同様の製膜及び評価を実施した。その結果を
表1に示した。また、フイルム表面の突起分布曲
線は図1に曲線Cとして示した。このフイルムは
表面が粗れ、突起高さ0.13μmでの突起が60ケ/
mm2存在し、その結果CN比は低かつた。 実施例3〜4及び比較例2〜3 実施例1と同じ添加剤及び添加濃度で得た未延
伸フイルムを表1に示した延伸倍率で製膜し、厚
み10μmのフイルムを得た。また、縦延伸倍率に
より熱処理後の70×1時間の縦方向熱収縮率が異
る為、縦弛緩時表1に示したように張力を調整す
ることにより最終ベースフイルムの70℃×1時間
の縦方向熱収縮率を約0.03%になるようにした。 比較例3のフイルム表面突起分布曲線は図1に
曲線Dとして示したが、実施例3〜4、及び比較
例2の分布曲線は曲線Aと曲線Dの間に位置する
為省略した。 いずれも実施例1と同程度に平坦で高突起がな
いが、縦ヤング率が低下するに従い電磁変換特性
は低下し、かつその出力及び走行性が不安定にな
る。これらの結果は縦ヤング率650Kg/mm2以上が
必要なことを示している。 実施例5〜6及び比較例4〜5 実施例1と同様であるが、縦弛緩条件を変えて
ベースフイルムの70℃×1時間の縦方向熱収縮率
のみを変えた。なお、比較例5は縦弛緩処理を行
わない場合である。 フイルム表面性及びヤング率は実施例1とほぼ
同じで電磁変換特性は良好であるが、ベースフイ
ルムの70℃×1時間の縦方向熱収縮率が大きくな
るに従いテープのスキユーは大きくなる。これら
の結果よりベースフイルムの70℃×1時間の縦方
向熱収縮率がスキユー特性と極めてよい相関があ
ることがわかる。即ち、70℃1時間の縦方向熱収
縮率が0.10%以下ではテープのスキユーは10μsec
以下であり、テレビモニターには歪はほとんど現
れないが、熱収縮率が0.12%以上ではスキユーが
大きくなり画面に歪がみられるようになる。
【表】
【表】 【図面の簡単な説明】
図1はフイルム表面の突起高さ(μm)と突起
の数(ケ/mm2)の関係を示す図である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 突起数20ケ/mm2以上の領域で求めた突起数
    (y:ケ/mm2)と突起高さ(x:μm)との関係
    を表わす分布曲線において該突起分布曲線の最大
    値より大きい部分の曲線が 式 log10y=−18x+3.7と交叉し、且つ突起高
    さ0.13μm以上の突起は存在せず。 2 表面粗さ(Ra)が0.012μm以下であり 3 縦方向のヤング率が650Kg/mm2以上であり 4 70℃で1時間無荷重下で熱処理したときのフ
    イルムの縦方向の熱収縮率が0.1%以下である の特性を備えていることを特徴とする磁気記録用
    ポリエステルフイルム。
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