JPS61239986A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は感熱記録体に関し、特に光定着可能な感熱記録
体に関するものである。

「従来の技術」 従来、塩基性無色染料と該染料と接触して呈色し得る呈
色剤の呈色反応を利用し、熱によって両光色物質を接触
せしめて記録像を得るようにした感熱記録体はよく知ら
れている。

かかる感熱記録体は熱によって記録像を得る構造になっ
ている為、熱印加記録した後も誤って熱源を近づけると
熱上昇郡全体が発色してしまい、必要な記録が判読出来
なくなるという欠陥を有している。従って保存を必要と
するような重要な記録への適用は困μであった。

そのため、定着可能な感熱記録体としてジアゾニウム化
合物とカプラーとの発色反応を利用したジアゾ系の感熱
記録体の開発が進められている。

一般に、かかるジアゾ系の感熱記録体においては、ジア
ゾニウム化合物とカプラーが不連続な粒子状態で記録層
中に分散されており、加熱によってアルカリを発生する
発色助剤を併用して記録像を得るように構成されている
。

然るに、青色発色系のカプラーとして一般に用いられて
いる２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アミド誘導体等を
使用した記録体では、記録像に指紋が付着すると色調が
変化したり、時には消色してしまう欠陥が発生する。そ
の為、記録層上に樹脂類のオーバーコート層を設ける提
案もされているが、工程が複雑になるのみならず、記録
感度の低下をも来すため、その改良が望まれている。

「発明が解決しようとする問題点」 本発明の目的は、記録像に指紋が付着しても、色調が変
化したり消色することのないジアゾ系の感熱記録体を提
供することであり、特にカプラーの選択によってこれを
達成するものである。

「問題点を解決するための手段」 本発明は、少なくとも、ジアゾニウム化合物、下記一般
式〔Ｉ〕で表されるカプラー化合物およｊ　　　　　び
熱溶融性塩基性化合物を含有する感熱記録層を支持体に
設けたことを特徴とする感熱記録体である。

Ｃ式中、Ｘが水素原子の場合、Ｒ，はメチル基、エチル
基、弗素原子または塩素原子を示し、Ｒ，はエチル基、
弗素原子または塩素原子を示す。また、Ｘがメチル基、
エチル基、弗素原子または塩素原子の場合、Ｒ１はメチ
ル基、エチル基、弗素原子または塩素原子を示し、Ｒ２
はメチル基、エチル基、弗素原子または塩素原子を示す
。〕 「作用」 本発明において用いられる上記特定のカプラー化合物の
具体例としては、例えば下記の化合物が挙げられるが、
勿論これらに限定されるものではない。

・２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−２′−メチル−６
′−クロルアニリド ・２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−２′−メチル−６
′−エチルアニリド ・２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−２’、６’−ジエ
チルアニリド ・２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−２’、６’−ジク
ロルアニリド ・２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−２’、６’−ジエ
チルアニリド ・２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−２ｒ、４ｚ。

６′−トリクロルアニリド ・２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−２’、４’、。

６′−トリメチルアニリド等。

これらの中でも、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−２
’、４’、６’−トリクロルアニリド及び２−ヒドロキ
シ−３−ナフトエ酸−２’、４’。

６′−トリメチルアニリドは、指紋に対する耐性により
優れた感熱記録体が得られるため特に好ましく用いられ
る。

本発明で用いられるこれらのカプラー化合物は二種以上
を併用してもよい。また配合割合については用いられる
化合物の種類によって異なるため一概には定められない
が、一般にジアゾニウム化金物１重量部に対して０．１
〜１０重量部重量部会するのが望ましい。

かかる特定のカプラー化合物には、色調の調節等を目的
として、通常のカプラー化合物を併用することも可能で
あるが、本発明の所望の効果を損なわないよう、その使
用量は上記特定のカプラー化合物１重量部に対して、１
重量部以下、より好ましくは０．５重量部程度以下に留
めるのが望ましい。

通常のカプラー化合物としては、塩基性雰囲気下でジア
ゾニウム化合物とカンプリングしてアゾ色素を形成する
ものであれば、特に限定されるものではなく、例えば２
−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニリド、２−ヒドロキ
シ−３−ナフトエ酸−２′−メチルアニリド、２−ヒド
ロキシ−３−ナフトエ酸−４′−クロルアニリド、２−
ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−２′−メトキシアニリド
、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−２′−エトキシア
ニリド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−２′−メチ
ル−４′−クロルアニリド、２−ヒドワキシー３−ナフ
トエ酸−２’、５’−ジェトキシアニリド、２−ヒドロ
キシ−３−ナフトエ酸−２′−メチル−４′−メトキシ
アニリド等の２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アミド誘
導体、４゜４′−ジ−ローアセトアセトトルイシド、ア
セトアセトアニリド、ベンゾイルアセトアニリド、１−
フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン、１−フェニル
−３−フェニルアセトアミド−５−ピラゾロン等が挙げ
られる。

本発明のカプラー化合物と併用されるジアゾニウム化合
物としては、各種の材料が知られているが、例えばｐ−
Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノベンゼンジアゾニウム、４−モ
ルホリノ−２，５−ジブトキシベンゼンジアゾニウム、
４−モルホリノ−２゜５−ジイソプロポキシベンゼンジ
アゾニウム、４−　（４′−メトキシベンゾイルアミノ
−２，５−ジェトキシベンゼンジアゾニウム、４−モル
ホリ４　　　　　　ノベンゼンジアゾニウム、４−ピロ
リジノ−３−メチルベンゼンジアゾニウム、ｐ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−ヒドロキシエチルアニリンジアゾニウム、４
−ベンズアミド−２，５−ジェトキシベンゼンジアゾニ
ウム、２−Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｍ−トルイジンジアゾニ
ウム、６−モルホリノ−ｍ−トルイジンジアゾニウム等
の塩化物と塩化亜鉛との複塩、テトラフェニル硼素塩、
テトラフッ化硼素塩、六フッ化リン塩等が挙げられる。

本発明において、ジアゾニウム化合物とカプラー化合物
を反応せしめるために用いる熱溶融性塩基性化合物とし
ては、各種の化合物を使用できるが、例えばグアニジン
誘導体、アミジン誘導体等が好ましく用いられる。

グアニジン誘４体の具体例としては、フェニルグアニジ
ン、１．３−ジフェニルグアニジン、■。

３−ジーｏ−）リルグアニジン、１．３−ジ−ｐ−メト
キシフェニルグアニジン、１．１−ジメチル−３−フェ
ニルグアニジン、１−ベンゾイル−３−フェニルグアニ
ジン、ｌ−ベンジル−３−フェニルグアニジン、１．２
．３−トリフェニルグアニジン、１，１．３−）ジフェ
ニルグアニジノ、１．２−ジベンゾイル−３−フェニル
グアニジン、１．３−ジフェニル−２−シクロへキシル
グアニジン、０−トリルビグアニド、ｐ−ジ（１，３−
ジフェニルグアニジノ）−ジフェニル、ジー（フェニル
グアニジノ）エタン、ジー（トリフェニルグアニジノ）
エタン、ｌ、３−ジシクロへキシル−２−フェニルグア
ニジン、１．３−ジメチル−１，３−ジフェニル−２−
（２，６−キシリル）グアニジン、２−ｐ−）ジル−１
，３−ジフエニルグアニジン、１．３−ジフェニル−２
−シクロへキシルグアニジン、１，３−ジ−ｐ−メトキ
シフェニル−２−フェニルグアニジン等が挙げられる。

アミジン誘導体の具体例としては、Ｎ、Ｎ’−ジフェニ
ルアセトアミジン、Ｎ、Ｎ’−ビス（ｐ−トリル）アセ
トアミジン、Ｎ、Ｎ’−ビス（ｐ−クロロフェニル）ア
セトアミジン、Ｎ、Ｎ’−ジフェニルベンズアミジン、
Ｎ、Ｎ’−ビス（ｐ−クロロフェニル）プロピオンアミ
ジン、Ｎ、Ｎ’−ビス（ｐ−トリル）ベンズアミジン、
Ｎ、Ｎ’−ビス（ｐ−クロロフェニル）ベンズアミジン
、Ｎ−フェニル−Ｎ’−ｐ−トリルベンズアミジン、Ｎ
−フェニル−Ｎ’−ｐ−クロロフェニルベンズアミジン
、Ｎ−フェニル−Ｎ’−ｏ−クロロフェニルベンズアミ
ジン、Ｎ、Ｎ’、Ｎ”、Ｎ’−テトラフェニル−テレフ
タルアミジン、Ｎ、Ｎ’−ジシクロヘキシルーデカンジ
アミジン、Ｎ、Ｎ’。

Ｎ’／、Ｎ″ＩＬＩＬテトラフエニルサンシアミジン、
Ｎ、Ｎ’、Ｎ”、Ｎ”−テトラフェニル−へブタンシア
ミジン、Ｎ、Ｎ’、Ｎ”、Ｎ−テトラフェニル−デカン
シアミジン等が挙げられる。

本発明においては、これらの熱溶融性塩基性化合物のう
ちでも、特に上記の如きアミジン誘導体を用いると、と
りわけ発色性および保存安定性に優れた記録体が得られ
るため、より好ましく使用される。なお、上記熱溶融性
塩基性化合物は二種以上を併用してもよく、また配合割
合は、用いられる化合物の種類によって異なるため一概
には定められないが、一般にジアゾニウム化合物１重量
部に対して１〜３０重量部、より好ましくは５〜１５重
量部重量部会するのが望ましい。

かくして、本発明においては、ジアゾニウム化合物、上
述の如き特定のカプラー化合物、熱溶融性塩基化合物の
それぞれ少なくとも一種以上を含有する感熱記録層が支
持体に形成されるものであるが、一般に、かかる感熱記
録層は上記の如き物質を含有する塗被液を調製し、これ
を支持体に塗被する方法で形成される。

塗被液中には必要に応じてナフタレンスルホン酸ソーダ
、ナフタレンジスルホン酸ソーダ、スルホサリチル酸、
硫酸マグネシウム、塩化亜鉛等の保存性向上剤、チオ尿
素、ジフェニルチオ尿素、尿素等の酸化防止剤、クエン
酸、リンゴ酸、酒石酸、リン酸、サポニン等の酸安定剤
、澱粉、カゼイン、アラビアガム、ポリビニルアルコー
ル、ポリ酢酸ビニルエマルジョン、ＳＢＲラテンクス等
の水溶性または非水溶性の各種接着剤、シリカ、クレー
、硫酸バリウム、酸化チタン、炭酸カルシウム等の顔料
類、さらには動植物性ワックス類、石油ワックス類、高
級脂肪酸の多価アルコールエステル類、高級脂肪酸アミ
ド類、高級脂肪酸とアミンの縮合物、合成パラフィン、
塩素化パラフィン、ナフトエ酸のアルキルまたはアリー
ルエステル等の融点降下剤等の各種助剤が適宜配合され
るものである。

このようにして調製された塗被液は、紙、プラスチック
フィルム、合成紙、金属フィルム等適当な支持体に塗被
されるが、塗被方法についても特に限定されるものでは
なく、常法に従って例えばエアーナイフコーター、ロー
ルコータ−、ブレードコーター等の如き適当な塗被装置
によって、乾燥重量で３〜１０　ｇ／ｃｄ程度塗被乾燥
される。

なお、本発明の記録体は通常の感熱記録体と同様に熱ペ
ン、熱ヘッド等により記録像を形成せしめた後、螢光燈
や水銀燈などにより紫外光を全面に照射し、非記録部分
の未反応ジアゾニウム化合物を分解することによって、
記録像を定着することが出来るものである。

「実施例」 以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない。

また、特に断らない限り例中の部及び％は、それぞれ重
量部及び重量％をしめす。

実施例ｊ Ａ液調製 ｐ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノベンゼンジアゾニウムテト
ラフェニルホウ素　　　　　　　２部炭酸カルシウム　
　　　　　　　　　　５０部ポリビニルアルコールの１
０％水溶液　５０部水　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１００部上記の組成物をボールミルで４
８時間分散し、Ａ液を調製した。

Ｂ液調製 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−２’、４’。

６′−トリメチルアニリド（ｍ、ｐ、　１９８℃）２５
部 １．３−ジシクロへキシル−２−フェニルグアニジン　
　　　　　　　　　　　　　　２５部ステアリン酸アミ
ドの２０％水分散液　４０部ポリビニルアルコールの１
０％水溶液　５ｏ部上記の組成物をボールミルで４８時
間分散し、Ｂ液を調製した。

上記の分散液Ｂをワイヤーバーを用いて４９ｇ／、ｌの
上質紙に乾燥重量が４ｇ／ｒｒｒとなるように塗被乾燥
し、その塗被層の上に、分散液Ａを同様に乾燥重量が４
　ｇ／ｒｄとなるように塗被乾燥し感熱記録体を得た。

実施例２ Ａ液調製 ４−モルホリノ−２，５−ジブトキシベンゼンジアゾニ
ウムへブタフッ化リン　　　　　２部酸化チタン　　　
　　　　　　　　　　５０部ポリビニルアルコールの１
０％水溶？（１５０部水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１００部上記の組成物をボールミルで
４８時間分散し、Ａ液を調製した。

Ｂ液調製 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−２’、４’。

６′−トリクロルアニリド（ｍ、ｐ、　２３０℃）２５
部 Ｎ、Ｎ’−ジフェニルヘンズアミジン　２５部ステアリ
ン酸アミドの２０％水分散液　４０部ポリビニルアルコ
ールの１０％水溶液　５０部上記の組成物をボールミル
で４８時間分散し、Ｂ液を調製した。

上記の分散液Ａ及びＢを使用した以外は実施例１と同様
にして感熱記録体を得た。

実施例３ Ａ漆調製 ４−（４’−メトキシベンゾイルアミノ）−２゜５−ジ
ェトキシベンゼンジアゾニウムテトラフェニルホウ素　
　　　　　　　　　　　　２部微粉末シリカ　　　　　
　　　　　　　２５部硫酸バリウム　　　　　　　　　
　　　２５部クエン酸　　　　　　　　　　　　　　　
２部ポリビニルアルコールの１０％水？８Ｍ　　５０　
部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
００部上記の組成物をボールミルで４８時間分散し、Ａ
液を調製した。

Ｂ液調製 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−２’、６’ジエチル
アニリド（ｍ、ｐ、　］　５４℃）　　　２０部２−ヒ
ドロキシ−３−ナフトエ酸アニリド５部 Ｎ、Ｎ’−ジフェニルアセトアミジン　２５部トリベン
ジルアミン　　　　　　　　　　１０部ジフェニルチオ
尿素　　　　　　　　　　２部ポリビニルアルコールの
１０％水溶液　５０部水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　５０部上記の組成物をボールミル
で４８時間分散し、Ｂ液を調製した。

上記の分散液Ａ及びＢを使用した以外は実施例１と同様
にして感熱記録体を得た。

比較例１ 実施例１のＢ液調製において、２−ヒドロキシ−３−ナ
フトエ酸−２’、４’、６’−トリメチルアニリド２５
部を２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−０−メトキシア
ニリド１２．５部および２−ヒドロキシ−３−ナフトエ
酸アニリド１２．５部の混合物に変えた以外は実施例１
と同様にして感熱記録体を得た。

比較例２ 実施例２のＢｉ調製において、２−ヒドロキシ−３−ナ
フトエ酸−２’、４’、６’−１−リクロルアニリド２
５部を２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−２’、４’−
ジクロルアニリド１２．５部および２−ヒドロキシ−３
−ナフトエ酸アニリド１２．５部の混合物に変えた以外
は実施例２と同様にして感熱記録体を得た。

比較例３ 実施例３のＢ液調製において、２−ヒドロキシ−３−ナ
フトエ酸−２’、６’ジ工チルアニリド２０部を２−ヒ
ドロキシ−３−ナフトエ酸−〇−トルイシド２０部に変
えた以外は実施例３と同様にして感熱記録体を得た。

かくして得られた６種類の感熱記録体について、その発
色濃度と指紋の付着による記録像の変色性の比較試験を
行った。即ち、１１０℃の熱板に記録体を２秒間接触さ
せて発色させ、紫外光を露光して像を定着せしめた後、
その発色濃度をマクベス濃度計（イエローフィルター）
で測定した。指紋の付着による記録像の変色性は、上記
定着後の記録像に指紋を付け、２４時間後の発色濃度を
マクベス濃度計（イエローフィルター）で測定して変色
の有無を判定した。それぞれの試験結果を第１表に示し
た。

第１表 「効果」 第１表の結果から明らかなように、本発明の各実施で得
られた感熱記録体は、いずれも指紋付着による記録像の
変色が極めて少なく、しかも従来のカプラー化合物と同
程度の発色濃度を有していた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 少なくとも、ジアゾニウム化合物、下記一般式〔 I 〕
   で表されるカプラー化合物および熱溶融性塩基性化合物
   を含有する感熱記録層を支持体に設けたことを特徴とす
   る感熱記録体。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中、Ｘが水素原子の場合、Ｒ＿１はメチル基、エチ
   ル基、弗素原子または塩素原子を示し、Ｒ＿２はエチル
   基、弗素原子または塩素原子を示す。また、Ｘがメチル
   基、エチル基、弗素原子または塩素原子の場合、Ｒ＿１
   はメチル基、エチル基、弗素原子または塩素原子を示し
   、Ｒ＿２はメチル基、エチル基、弗素原子または塩素原
   子を示す。〕