JPH0415752B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

「産業上の利用分野」 本発明は感熱記録体に関し、特に光定着可能な
感熱記録体に関するものである。 「従来の技術」 従来、塩基性無色染料と該染料と接触して呈色
し得る呈色剤の呈色反応を利用し、熱によつて両
巻色物質を接触せしめて記録像を得るようにした
感熱記録体はよく知られている。 かかる感熱記録体は熱によつて記録像を得る構
造になつている為、熱印加記録した後も誤つて熱
源を近づけると熱上昇部全体が発色してしまい、
必要な記録が判読出来なくなるという欠陥を有し
ている。従つて保存を必要とするような重要な記
録への適用は困難であつた。 そのため、近年定着可能な感熱記録体としてジ
アゾニウム化合物とカプラーとの発色反応を利用
したジアゾ系の感熱記録体の開発が進められてい
る。 一般に、かかるジアゾ系の感熱記録体において
は、ジアゾニウム化合物、カプラーおよび熱溶融
性塩基性化合物が不連続な粒子状態で記録層中に
分散されており、加熱によつて記録像を得るよう
に構成されているが、発色温度が150〜200℃と高
く高速記録には適さない。 然るに、感熱記録体を用いるフアクシミリ、電
子計算機や医療用計測機等の各種プリンタさらに
は定期券や乗車券の販売機などの装置は著しい進
歩を遂げ、一層高速化が進んでおり、高速記録適
性を備えた感熱記録体が強く要請されている。 かかる要請にこたえるべく、感熱記録体の記録
層中に高級脂肪酸アミドの如き記録感度向上剤を
添加する方法が提案されている。しかしながら、
従来から提案されている記録感度向上剤を用いる
と、記録感度の改善に伴い記録体の保存安定性が
低下してしまい、記録層が経時的に着色する欠陥
を付随するため、かかる欠陥の解消が切望されて
いる。 「発明が解しようとする問題点」 本発明の目的は、記録体の長期にわたる保存安
定性を損なうことなく高速記録適性が改善された
ジアゾ系の感熱記録体を提供することであり、か
かる目的は記録感度向上剤として下記一般式
〔〕で表される化合物を用いることによつて達
成される。 「問題点を解決するための手段」 本発明は、ジアゾニウム化合物、カプラー、熱
溶融塩基性化合物と下記一般式〔〕で表される
化合物の少なくとも一種を含有する感熱記録層を
支持体に設けたことを特徴とする感熱記録体であ
る。 （式中、Ｘは−Ｏ−又は

【式】を示し、 R₁，R₂はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、炭
素数が１〜８のアルキル基、シクロアルキル基、
アリール基、アルアルキル基、アルコキシル基を
示す。ｎは１から10までの整数を示す。） 「作用」 本発明において用いられる上記特定の記録感度
向上剤の具体例としては、例えば下記の化合物が
挙げられるが、勿論これらに限定されるものでは
ない。 １−（２−フエニルフエノキシ）−２−フエノキ
シエタン（m.p.96℃）、１−（４−フエニルフエノ
キシ）−２−（２−メチルフエノキシ）エタン
（m.p.110℃）、１，４−ジフエノキシブタン（m.
p.99℃）、１，４−ジ（４−メチルフエノキシ）
ブタン（m.p.104℃）、１−（４−フエニルフエノ
キシ）−３−フエノキシプロパン（m.p.94.5℃）、
１−フエノキシ−２−（４−tert−ブチルフエノ
キシ）エタン（m.p.93℃）、１，２−ジフエノキ
シエタン（m.p.96℃）、１−（２−メチルフエノキ
シ）−２−フエノキシエタン（m.p.71.5℃）、１−
（３−メチルフエノキシ）−２−フエノキシエタン
（m.p.76℃）、１−（４−メチルフエノキシ）−２−
フエノキシエタン（m.p.99.5℃）、１−（４−エチ
ルフエノキシ）−２−フエノキシエタン（m.p.107
℃）、１−（４−イソプロピルフエノキシ）−２−
フエノキシエタン（m.p.94℃）、１−（４−tert−
ブチルフエノキシ）−２−フエノキシエタン（m.
p.92℃）、１，２−ジ（２−メチルフエノキシ）
エタン（m.p.84℃）、１−（４−メチルフエノキ
シ）−２−（２−メチルフエノキシ）エタン（m.
p.88.5℃）、１−（４−エチルフエノキシ）−２−
（２−メチルフエノキシ）エタン（m.p.77℃）、１
−（４−イソプロピルフエノキシ）−２−（２−メ
チルフエノキシ）エタン（m.p.87℃）、１−（４−
tert−ブチルフエノキシ）−２−（２−メチルフエ
ノキシ）エタン（m.p.96℃）、１，２−ジ（３−
メチルフエノキシ）エタン（m.p.98℃）、１−（４
−メチルフエノキシ）−２−（３−メチルフエノキ
シ）エタン（m.p.94℃）、１−（４−エチルフエノ
キシ）−２−（３−メチルフエノキシ）エタン
（m.p.106℃）、１−（４−イソプロピルフエノキ
シ）−２−（３−メチルフエノキシ）エタン（m.
p.83.5℃）、１−（４−tert−ブチルフエノキシ）−
２−（３−メチルフエノキシ）エタン（m.p.89.5
℃）、１，２−ジ（４−メチルフエノキシ）エタ
ン（m.p.135℃）、１−（４−エチルフエノキシ）−
２−（４−メチルフエノキシ）エタン（m.p.134
℃）、１−（４−イソプロピルフエノキシ）−２−
（４−メチルフエノキシ）エタン（m.p.116℃）、
１−（４−tert−ブチルフエノキシ）−２−（４−
メチルフエノキシ）エタン（m.p.118℃）、１，３
−ジ（４−メチルフエノキシ）プロパン（m.
p.93.5℃）、１−（２−クロルフエノキシ）−２−
フエノキシエタン（m.p.81℃）、１−（２−クロル
フエノキシ）−２−（２−メチルフエノキシ）エタ
ン（m.p.87℃）、１−（２−クロルフエノキシ）−
２−（３−メチルフエノキシ）エタン（m.p.85
℃）、１−（２−クロルフエノキシ）−２−（４−メ
チルフエノキシ）エタン（m.p.89℃）、１−（４−
クロルフエノキシ）−２−フエノキシエタン（m.
p.100℃）、１−（４−クロルフエノキシ）−２−
（２−メチルフエノキシ）エタン（81.5℃）、１−
（４−クロルフエノキシ）−２−（３−メチルフエ
ノキシ）エタン（m.p.79.5℃）、１−（４−クロル
フエノキシ）−２−（４−メチルフエノキシ）エタ
ン（m.p.132℃）、１−（２−メトキシフエノキシ）
−２−（４−メチルフエノキシ）エタン（m.p.89
℃）、１−（３−メトキシフエノキシ）−２−（４−
メチルフエノキシ）エタン（m.p.75℃）、１，２
−ジ−（４−メトキシフエノキシ）エタン（m.
p.128℃）、１−（４−メトキシフエノキシ）−２−
フエノキシエタン（m.p.103℃）、１−（４−メト
キシフエノキシ）−２−（２−メチルフエノキシ）
エタン（m.p.80℃）、１−（４−メトキシフエノキ
シ）−２−（３−メチルフエノキシ）エタン（m.
p.112℃）、１−（４−メトキシフエノキシ）−２−
（４−メチルフエノキシ）エタン（129℃）、１−
（４−シクロヘキシルフエノキシ）−２−フエノキ
シエタン（m.p.116℃）、１−（４−クロルフエノ
キシ）−２−（４−tert−ブチルフエノキシ）エタ
ン（m.p.111℃）、１−（４−メトキシフエノキシ）
−２−（４−tert−ブチルフエノキシ）エタン
（m.p.109.5℃）、１−（４−メトキシフエノキシ）
−４−フエノキシブタン（m.p.100℃）、フエノキ
シアセトアニリド（m.p.101℃）等が挙げられる。 これらの記録感度向上剤は一般にウイリアムソ
ンのエーテル合成法により合成されるが、これら
は二種以上を併用してもよく、又本発明の所望の
効果を阻害しない範囲で例えばステアリン酸アミ
ド、ステアリン酸メチレンビスアミド、オレイン
酸アミド、パルミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミ
ド等の脂肪酸アミド、さらには各種公知の記録感
度向上剤を併用することもできる。 なお、上記特定の構造を有する記録感度向上剤
の使用量については、必ずしも限定するものでは
ないが、一般にジアゾニウム化合物１重量部に対
して１〜30重量部、好ましくは５〜15重量部程度
の範囲で調節されるのが望ましい。 かかる特定の記録感度向上剤からなる発色助剤
を併用されるジアゾニウム化合物としては、各種
の材料が知られているが、例えば、ｐ−Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノベンゼンジアゾニウム、４−モル
ホリノ−２，５−ジブトキシベンゼンジアゾニウ
ム、４−（４−メトキシ）−ベンジルアミノ−２，
５−ジエトキシベンゼンジアゾニウム、４−モル
ホリノベンゼンジアゾニウム、４−ピロリジノ−
３−メチルベンゼンジアゾニウム、ｐ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−ヒドロキシエチルアニリンジアゾニウ
ム、４−ベンズアミド−２，５−ジエトキシベン
ゼンジアゾニウム、２−Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−
トルイジンジアゾニウム、６−モルホリノ−ｍ−
トルイジンジアゾニウム、４−モルホリノ−２，
５−ジイソプロポキシベンゼンジアゾニウム、４
−モルホリノ−２，５−ジエトキシベンゼンジア
ゾニウム等の塩化物と塩化亜鉛との複塩、テトラ
フエニル硼素塩、テトラフツ化硼素塩、六フツ化
リン塩などが挙げられる。 カプラーとしては、塩基性雰囲気下でジアゾニ
ウム化合物とカツプリングしてアゾ色素を形成す
るものであれば、特に限定されるものではなく各
種の公知材料を使用することが出来る。具体的に
は、例えば、レゾルシノール、カテコール、フロ
ログルシン、α−ナフトール、１，５−ジ−ヒド
ロキシナフタレン、２，５−ジメチル−４−モル
ホリノメチルフエノール、１−ヒドロキシナフタ
レン−４−スルホン酸ナトリウム、Ｎ−（３−モ
ルホリノプロピル）−３−ヒドロキシ−２−ナフ
トアミド、２−ヒドロキシ−３−（β−ヒドロキ
シエチルアミドカルボニル）ナフタレン、２−ヒ
ドロキシナフタレン−３−カルボニルジエタノー
ルアミン、２−ヒドロキシナフタレン−３，６−
ジスルホン酸ナトリウム、アセトアニリド、３−
メチル−５−ピラゾロン、１−フエニル−３−メ
チル−５−ピラゾロン、２−ヒドロキシ−３−ナ
フトエ酸−β−ナフチルアミド、２−ヒドロキシ
−３−ナフトエ酸−ヒドロキシエチルアミド、２
−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニリド、２−ヒ
ドロキシ−３−ナフトエ酸−ｍ−ニトロアニリ
ド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−ｐ−クロ
ルアニリド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−
ｏ−エトキシアニリド、２−ヒドロキシ−３−ナ
フトエ酸−２，５−ジメトキシアニリド、１−ヒ
ドロキシ−２−ナフトエ酸アニリドなどが適当で
あり、これらの一種或いは二種以上を混合するこ
とによつて任意の色調の画像を得ることが出来
る。 なお、ジアゾニウム化合物とかかるカプラーと
の併用割合は用いられる材料に応じて適宜選択し
得るものであるが、一般にジアゾニウム塩１重量
部に対して0.1〜10重量部程度のカプラーを用い
るのが適当である。 また、熱溶融性塩基性化合物としては、１，３
−ジフエニルグアニジン、１，３−ジ−ｏ−トリ
ルグアニジン、１，２，３−トリフエニルグアニ
ジン、１，３−ジシクロヘキシル−２−フエニル
グアニジン、ベンズイミダゾール、Ｎ，N′−ジ
フエニルホルムアミジン、Ｎ，N′−ジ−ｏ−ト
リルホルムアミジン、Ｎ，，N′−ジフエニルベン
ズアミジン、Ｎ，N′−ジ−ｐ−トリル−N′−フ
エニルベンズアミジン、Ｎ，N′，N″，Ｎ−テ
トラフエニル−ヘプタンジアミジン、Ｎ，N′，
N″，Ｎ−テトラフエニル−ｐ−キシレンジア
ミジンなどが適当であり、これらのうちの少なく
とも一種が用いられる。 なお、係る熱溶融性塩基性化合物の配合割合
は、用いられる化合物の種類に応じて適宜決め得
るが、一般にジアゾニウム化合物１重量に対して
１〜30重量部、より好ましくは５〜15重量部程度
配合するのが望ましい。 斯くして、本発明においては、ジアゾニウム化
合物、カプラー、熱溶融性塩基性化合物、上述の
如き特定の記録感度向上剤のそれぞれ少なくとも
一種以上を含有する感熱記録層が支持体に形成さ
れるものであるが、一般に、かかる感熱記録層は
上記の如き物質を含有する塗被液を調製し、これ
を支持体に塗被する方法で形成される。 なお、かかる塗被液中には必要に応じてナフタ
レンスルホン酸ソーダ、ナフタレンジスルホン酸
ソーダ、スルホサリチル酸、硫酸マグネシウム、
塩化亜鉛等の保存性向上剤、チオ尿素、ジフエニ
ルチオ尿素、尿素等の酸化防止剤、クエン酸、リ
ンゴ酸、酒石酸、リン酸、サポニン等の酸安定
剤、澱粉、カゼイン、アラビアガム、ポリビニル
アルコール、ポリ酢酸ビニルエマルジヨン、
SBRラテツクス等の水溶性又は非水溶性の各種
接着剤、シリカ、クレー、硫酸バリウム、酸化チ
タン、炭酸カルシウム等の顔料類などが適宜配合
されるものである。 このようにして調製された塗被液は、紙、プラ
スチツクフイルム、合成紙、金属フイルム等適当
な支持体に塗被されるが、塗被方法についても特
に限定されるものではなく、常法に従つて例えば
エアーナイフコータ、ロールコーター、ブレード
コーター、シヨートドウエルコーター等の如き適
当な塗被装置によつて、乾燥重量で３〜10ｇ／m²
程度塗被乾燥される。 かくして得られる本発明の感熱記録体は、保存
安定性を損なうことなく高速記録適性が改善され
たものである。 なお、本発明の記録体は通常の感熱記録体と同
様に熱ペン、熱ヘツド等により記録像を形成せし
めた後、螢光燈や水銀燈などにより紫外光を全面
に照射し、非記録部分の未反応ジアゾニウム塩を
分解することによつて、記録像を定着することが
出来るものである。 「実施例」 以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説
明するが、勿論これらに限定されるものではな
い。また、特に断らない限り例中の部及び％は、
それぞれ重量部及び重量％をしめす。 実施例 １ Ａ液調製 ４−モルホリノ−２，５−ジエトキシベンゼン
ジアゾニウムテトラフエニルホウ素 ２部 炭酸カルシウム 50部 ポリビニルアルコールの10％水溶液 50部 水 100部 上記の組成物をサンドミルで平均粒子径が3μ
ｍとなるまで粉砕した。 Ｂ液調製 ２−ヒドロキシ−３−ナトフエ酸アニリド 10部 Ｎ，N′，N″，Ｎ−テトラフエニル−ｐ−キ
シレンジアミジン 20部 １，４−ジフエノキシブタン 25部 ポリビニルアルコールの10％水溶液 50部 水 150部 上記の組成物をサンドミルで平均粒子径が3μ
ｍとなるまで粉砕した。 記録層の形成 Ａ液202部とＢ液255部を混合、撹拌して塗液と
した。 得られた塗液をワイヤーバーを用いて49ｇ／m²
の上質紙に乾燥重量が７ｇ／m²となるように塗被
乾燥し、感熱記録体を得た。 実施例 ２〜５ Ｂ液調整において、１，４−ジフエノキシブタ
ンの代わりに、１，４−ジ（４−メチルフエノキ
シ）ブタン（実施例２）、１，２−ジ（３−メチ
ルフエノキシ）エタン（実施例３）、１−（２−ク
ロルフエノキシ）−２−フエノキシエタン（実施
例４）、およびフエノキシアセトアニリド（実施
例５）を各々用いた以外は、実施例１と同様にし
て４種類の感熱記録体を得た。 比較例 １ Ｂ液調製において、１，４−ジフエノキシブタ
ンを使用しなかつた以外は実施例１と同様にして
感熱記録体を得た。 かくして得られた６種類の感熱記録体につい
て、その発色特性および保存安定性を評価し、そ
の結果を第１表に示した。 発色特性 (i) 発色温度 感熱記録体を所定の異なる温度を有する熱板に
100ｇ／cm²の圧力で３秒間づつ押しあてて発色さ
せ、紫外光を露光して像を定着せしめた後、その
発色濃度をマクベス濃度計（イエローフイルター
使用）で測定し、最大発色濃度の1/2の濃度を与
える温度を発色温度とした。 (ii) 記録濃度 感熱記録体をサーマルヘツド（パルス巾1ms，
印加電力0.7W／dot）を用いて発色させ、紫外光
を露光して像を定着せしめた後、その発色濃度を
マクベス濃度計で測定し、記録濃度とした。 保存安定性 塗工直後の感熱記録体を40℃、90％RHの遮光
条件下に１日放置した後、記録層の着色状況を目
視で評価した。

【表】 れない。
「効果」 第１表から明らかなように、本発明の実施例で
得られた感熱記録体はいずれも発色特性に優れ、
しかも記録体の保存安定性も良好なものであつ
た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ジアゾニウム化合物、カプラー、熱溶融性塩
   基性化合物と下記一般式〔〕で表される化合物
   の少なくとも一種を含有する感熱記録層を支持体
   に設けたことを特徴とする感熱記録体。 （式中、Ｘは−Ｏ−又は【式】を示し、 R₁，R₂はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、
   炭素数が１〜８のアルキル基、シクロアルキル
   基、アリール基、アルアルキル基、アルコキシル
   基を示す。ｎは１から10までの整数を示す。）