JPS61192588A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は感熱記録体に関し、特に光定着可能な感熱記録
体に関するものである。

「従来の技術」 従来、塩基性無色染料と該染料と接触して呈色し得る呈
色剤の呈色反応を利用し、熱によって再発色物質を接触
せしめて記録像を得るようにした感熱記録体はよく知ら
れている。

かかる感熱記録体は熱によって記録像を得る構造になっ
ている為、熱印加記録した後も誤って熱源を近づけると
熱上昇郡全体が発色してしまい、必要な記録が判読出来
なくなるという欠陥を有している。従って保存を必要と
するような重要な記録への適用は困難であった。

そのため、定着可能な感熱記録体としてジアゾ化合物と
カプラーとの発色反応を利用したジアゾ系の感熱記録体
の開発が進められている。

一般に、かかるジアゾ系の感熱記録体においては、ジア
ゾ化合物とカプラーが不連続な粒子状態で記録層中に分
散されており、加熱によってアルカリを発生する発色助
剤を併用して記録像を得るように構成されている。

然るに、発色助剤として用いられている無機又は有機の
アンモニウム塩、トリクロル酢酸のアルカリ塩や尿素等
は常温においても少しづつ分解するため、保存中にプレ
カップリングを起し記録層が着色してしまう欠陥が発生
する。

「発明が解決しようとする問題点」 本発明の目的は、プレカップリングを起すことなく、長
期にわたって優れた保存安定性を有するジアゾ系の感熱
記録体を提供することであり、かかる目的は、発色助剤
として特定の熱溶融性塩基化合物を用いることによって
達成される。

「問題点を解決するための手段」 本発明は、少なくとも、ジアゾニウム化合物、カプラー
に下記一般式ＣＩ）で表される熱溶融性塩基化合物の一
種を含有する感熱記録層を支持体に設けたことを特徴と
する感熱記録体である。

Ｒ＋　−Ｎ　；ＣＮ　Ｈ−Ｒｚ Ｘ　　　　　　　　　〔Ｉ〕 〔式中、Ｒ１，Ｒ２はそれぞれ低級アルキル基、アルコ
キシル基、ニトロ基またはハロゲン原子で置換されてい
てもよいアリ−ルミ；　環状−ｒルキル基を示し、Ｒ３
は低級アルキル基、アルコキシル基、ニトロ基またはハ
ロゲン原子で置換されていてもよいアリール基；アルキ
ル基；アルアルキル基；環状アルキル基を示し、Ｘは酸
素原子；硫黄原子を示す。〕 「作用」 本発明において用いられる上記特定の熱溶融性塩基化合
物の具体例としては、例えば下記の化合物が挙げられる
が、勿論これらに限定されるものではない。

１．２．′３−トリフェニルイソ尿素 （ｍ、ｐ、　１０４℃） １．３−ジフェニル−２−（ｐ−トリル）−イソ尿素　
　　　　　　　　　　（ｍ、ｐ、　１１１℃）１．３−
ジフェニル−２−（ｐ−クロロフェニル）−イソ尿素　
　　　　　　　　（ｍ、ｐ、　１５５°Ｃ）１．３−ジ
フェニル−２−（α−ナフチル）−イソ尿素　　　　　
　　　　　（ｍ’、ｐ、　２０５℃）１．３−ジフェニ
ル−２−（β−ナフチル）−イソ尿素　　　　　　　　
　　（ｍ、ｐ、　２０１℃）Ｌ３−ジフェニル−２−（
ｐ−ニトロフェニル）−イソ尿素　　　　　　　　　（
ｌｉ、ｐ、１９６℃）１．２．３−トリシクロヘキシル
イソ尿素（ｍ、ｐ、　１０４℃） １．３−ジフェニル−２−（ｐ　−ｔｅｒｔ−ブチＪＬ
／フェニル）〜イソ尿素　　　　（ｍ’、ｐ、　１５９
℃）１．２．３−）リフェニルイソチオ尿素（ｎ＋、ｐ
、　　８２℃） １．３−ジフェニル−２−（ｐ−ニトロフェニル）−イ
ソチオ尿素　　　　　　　（ｍ、ｐ”、　１３１℃）■
−フェニルー２−（ｐ−ニトロフェニル）−３−（ｐ−
ブロモフェニル）−イソチオ尿素（ｍ、ｐ’、　’１５
８℃） １．３−ジ−ｍ−ｔ−ジル−２−メチルイソチオ尿素　
　　　　　　　　　　　　　　　（ｍ、ｐ、　９７．５
℃）１．３−ジ−ｐ−アユシル−２−メチルイソチオ尿
素　　　　　　　　　　　（ｍ、ρ、　８４°Ｃ）１．
３−ビス（ｐ−クロウフェニル）−２−メチルイソチオ
尿素　　　　　　　　（ｍ、１．１３３℃）本発明で用
いられるこれらの熱溶融性塩基化合物は、二種以上を併
用してもよい。また配合割合については用いられる化合
物の種類によって異なるため、−概には定められないが
、一般にジアゾ化合物１重量部に対して１〜３０重量部
、より好ましくは５〜１５重量部重量部会するのが望ま
しい。

かかる特定の熱溶融性塩基化合物からなる発色助剤を併
用されるジアゾ化合物としては、各種の材料が知られて
いるが、例えば、ｐ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノベンゼン
ジアゾニウム、４−モルホリノ−２，５−ジブトキシベ
ンゼンジアゾニウム、４−（４−メトキシ）−ベンジル
アミノ−２，５−ジェトキシベンゼンジアゾニウム、４
−モルホリノベンゼンジアゾニウム、４−ピロリジノ−
３＝メチルベンゼンジアゾニウム、ｐ−Ｎ−エチル−Ｎ
−ヒドロキシエチルアニリンジアゾニウム、４−ヘンズ
アミド−２，５−ジェトキシベンゼンジアゾニウム、４
−モルホリノ−２，５−ジイソプロポキシベンゼンジア
ゾニウム、２−Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｍ−）ルイジンジア
ゾニウム、６−モルホリノ−ｍ−トルイジンジアゾニウ
ム等の塩化物と塩化亜鉛との複塩、テトラフェニル硼素
塩、テトラフッ化硼素塩、六フッ化リン塩などが挙げら
れる。

カプラーとしては、塩基性雰囲気下でジアゾニウム塩と
カップリングしてアゾ色素を形成するものであれば、特
に限定されるものではなく各種の公知材料を使用するこ
とが出来る。具体的には、例えば、レヅルシノール、カ
テコール、フロログルシン、α−ナフトール、１．５−
ジ−ヒドロキシナフタレン、２．５−ジメチル−４−モ
ルホリノメチルフェノール、ｌ−ヒドロキシナフタレン
−４−スルホン酸ナトリウム、Ｎ−（３−モルホリノプ
ロピル）−３−ヒドロキシ−２−ナフトアミド、２−ヒ
ドロキシ−３−（β−ヒドロキシエチルアミドカルボニ
ル）ナフタレン、２−ヒドロキシナフタレン−３−カル
ボニルジェタノールアミン、２−ヒドロキシナフタレン
−３，６−ジスルホン酸ナトリウム、アセトアニリド、
３−メチル−５−ピラゾロン、１−フェニル−３−メチ
ル−５−ピラゾロン、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸
−β−ナフチルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ
酸−ヒド・ロキシエチルアミド、１−ヒドロキシ−２−
ナフトエ酸ベンズアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフト
エ酸ベンズアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−
ｍ−ニトロベンズアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフト
エ６２　　ｐ−クロルベンズアミド、２−ヒドロキシ−
３−ナフトエ酸−〇−エトキシヘンズアミド、２−ヒド
ロキシ−３−ナフトエ酸−２，５−ジメトキシベンズア
ミドなどが適当であり、これらの一種或いは二種以上を
混合することによって任意の色調の画像を得ることが出
来る。

なお、ジアゾニウム塩とかかるカプラーとの併用割合は
用いられる材料に応じて適宜選択し得るものであるが、
一般にジアゾニウム塩１重量部に対して０．１〜ｌＯ重
量部程度のカプラーを用いるのが適当である。

斯くして、本発明においては、ジアゾニウム化合物、カ
プラー、上述の如き特定の熱溶融性塩基化合物のそれぞ
れ少なくとも一種以上を含有する感熱記録層が支持体に
形成されるものであるが、一般に、かかる感熱記録層は
上記の如き物質を含有する塗被液を調製し、これを支持
体に塗被する方法で形成される。

なお、かかる塗被液中には必要に応じてナフタレンスル
ホン酸ソーダ、ナフタレンジスルホン酸ソーダ、スルホ
サリチル酸、硫酸マグネシウム、塩化亜鉛等の保存性向
上剤、チオ尿素、ジフヱニルチオ尿素、尿素等の酸化防
止剤、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、リン酸、サポニン
等の酸安定剤、澱粉、カゼイン、アラビアガム、ポリビ
ニルアルコール、ポリ酢酸ビニルエマルジョン、ＳＢＲ
ラテックス等の水溶性又は非水溶性の各種接着剤、シリ
カ、クレー、硫酸バリウム、酸化チタン、炭酸カルシウ
ム等の顔料類、さらには動、植物性ワックス類、石油ワ
ックス類、高級脂肪酸の多価アルコールエステル類、高
級脂肪酸アミド類、高級脂肪酸とアミンの縮合物、合成
パラフィン、塩素化パラフィン、ナフトエ酸のアルキル
またはアリールエステル等の融点降下剤などが適宜配合
されるものである。

このようにして調製された塗被液は、紙、プラスチック
フィルム、合成紙、金属フィルム等適当な支持体に塗被
されるが、塗被方法についても特に限定されるものでは
なく、常法に従って例えばエアーナイフコーター、ロー
ルコータ−、ブレードコーター等の如き適当な塗被装置
によって、乾燥重量で３〜ｌ　Ｏｇ　／　ｔｒｉ程度塗
被乾燥される。

かくして、得られる本発明の感熱記録体は、従来の記録
体の如く保存中にプレカップリングを起し記録層が着色
することなく、長期にわたって優れた保存安定性を有す
るものである。

なお、本発明の記録体は通常の感熱記録体と同様に熱ペ
ン、熱ヘッド等により記録像を形成せしめた後、螢光燈
や水銀燈などにより紫外光を全面に照射し、非記録部分
の未反応ジアゾニウム塩を分解することによって、記録
像を定着することが出来るものである。

「実施例」 以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない。

また、特に断らない限り例中の部及び％は、それぞれ重
量部及び重量％をしめす。

実施例Ｉ Ａ液調製 ｐ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノベンゼンジアゾニウムテト
ラフェニルホウ素　　　　２部炭酸カルシウム　　　　
　　　　　　　５０部ポリビニルアルコールの１０％水
溶液　５０部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１００部上記の組成物をボールミルで４８時間分
散し、Ａ液を調製した。

Ｂ液調製 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−〇−エトキシベンズ
アミド　　　　　　　　　２５部１．３−ジフェニル−
２−（ｐ−）リル）−イソ尿素　　　　　　　　　　　
　　２５部ステアリン酸アミドの２０％水分散液　４０
部ポリビニルアルコールの１０％水溶？＆、　　５０　
部上記の組成物をボールミルで４８時間分散し、Ｂ液を
調製した。

上記の分散液Ｂをワイヤーバーを用いて４９ｇ／Ｉの上
質紙に乾燥重量が４　ｇ　／　ｒｄとなるように塗被乾
燥し、その塗被層の上に、分散液Ａを同様に乾燥重量が
４　ｇ／ｒｄとなるように塗被乾燥し感熱記録体を得た
。

実施例２ Ａ液調製 ４−モルホリノ−２，５−ジブトキシベンゼンジアゾニ
ウムヘプタフッ化すン　　２部酸化チタン　　　　　　
　　　　　　　５０部ポリビニルアルコールの１０％水
溶液　５０部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１００部上記の組成物をボールミルで４８時間
分散し、Ａ液を調製した。

ＢＷＬ調製 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸ベンズアミド　　　　
　　　　　　　　　２５部１．３−ジフェニル−２−（
β−ナフチル）−イソ尿素　　　　　　　　　　　２５
部ステアリン酸アミドの２０％水分散液　４０部ポリビ
ニルアルコールの１０％水溶液　５０部上記の組成物を
ボールミルで４８時間分散し、Ｂ液を調製した。

上記の分散液Ａ及びＢを使用した以外は実施例１と同様
にして感熱記録体を得た。

実施例３ Ａ？＆調製 ４−　（４−メトキシ）−ベンゾイルアミノ−２，５−
ジエトキシベンゼンジアゾニウムテトラフフ化ホウ素　
　　　　　　　　２部微粉末シリカ　　　　　　　　　
　　　２５部硫酸バリウム　　　　　　　　　　　　２
５部クエン酸　　　　　　　　　　　　　　　２部ポリ
ビニルアルコールの１０％水溶液　５０部水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１　’００部上記
の組成物をボールミルで４８時間分散し、Ａ液を調製し
た。

Ｂ液調製 ２−ヒドロキシナフタレン−３−カルボニルジェタノー
ルアミン　　　　　　　２５部１．３−ビス（ｐ−クロ
ロフェニル）−２−メチルイソチオ尿素　　　　　　　
２５部トリベンジルアミン　　　　　　　　　　１０部
ジフェニルチオ尿素　　　　　　　　　　２部ポリビニ
ルアルコールの１０％水溶液５０　部水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　５０部上記の組成物
をボールミルで４８時間分散し、Ｂ液を調製した。

上記の分散液Ａ及びＢを使用した以外は実施例１と同様
にして感熱記録体を得た。

実施例４ Ａ液調製 ｐ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノベンゼン ジアゾニウムテトラフフ化ホウ素　　　　２部子オ尿素
　　　　　　　　　　　　　　　２部酒石酸　　　　　
　　　　　　　　　　　２部塩化ビニル・酢酸ビニル共
重合体の１０％トルエン溶液　　　　　　　　　　　５
０部微粉末シリカ　　　　　　　　　　　　２５部トル
エン　　　　　　　　　　　　　　５０部上記の組成物
をボールミルで４８時間分散し、Ａ液を調製した。

Ｂ漆調製 実施例１におけるＢ液と同様にして調製した。

上記の分散液Ａをワイヤーバーを用いて４９ｇ／Ｉの上
質紙に乾燥重量が３ｇ／ｌｄとなるように塗被乾燥し、
その塗被層の上に、分散液Ｂを同様に乾燥重量が４　ｇ
　／　ｃｄとなるように塗被乾燥し感熱記録体を得た。

比較例１ 実施例１のＢ液の１，３−ジフェニル−２−（ｐ−１−
リル）−イソ尿素をステアリルアミンに変えた以外は実
施例１と同様にして感熱記録体を得た。

比較例２ 実施例２のＢ液の１．３−ジフェニル−２−（β−ナフ
チル）−イソ尿素をステアリン酸アンモニウムに変えた
以外は実施例２と同様にして感熱記録体を得た。

かくして得られた６種類の感熱記録体について、その発
色濃度と保存、安定性の比較試験を行った。

即ち、１１０″Ｃの熱板に記録体を２秒間接触させて発
色させ、紫外光を露光して像を定着せしめた後、その発
色濃度をマクベス濃度計（イエローフィルター）で測定
した。また、保存安定性については、塗工直後の感熱記
録体と３０’Ｃ，７０％ＲＨの条件下に７日間放置した
後の感熱記録体のカブリ濃度をそれぞれマクベス濃度計
（イエローフィルター）で測定して比較した。なお、そ
れぞれの試験結果を第１表に示した。

「効果」 第１表の結果から明らかなように、本発明の実施例で得
られた感熱記録体はいずれも保存安定性に優れており、
しかも良好な発色濃度を呈していた。

第１表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 少なくとも、ジアゾニウム化合物、カプラーに下記一般
   式〔 I 〕で表される熱溶融性塩基化合物の一種を含有
   する感熱記録層を支持体に設けたことを特徴とする感熱
   記録体。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２はそれぞれ低級アルキル基、ア
   ルコキシル基、ニトロ基またはハロゲン原子で置換され
   ていてもよいアリール基；環状アルキル基を示し、Ｒ＿
   ３は低級アルキル基、アルコキシル基、ニトロ基または
   ハロゲン原子で置換されていてもよいアリール基；アル
   キル基；アルアルキル基；環状アルキル基を示し、Ｘは
   酸素原子；硫黄原子を示す。〕