JPS6124207A - 磁気記録用フエライト磁性粉の製造法 - Google Patents
磁気記録用フエライト磁性粉の製造法Info
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- JPS6124207A JPS6124207A JP59145388A JP14538884A JPS6124207A JP S6124207 A JPS6124207 A JP S6124207A JP 59145388 A JP59145388 A JP 59145388A JP 14538884 A JP14538884 A JP 14538884A JP S6124207 A JPS6124207 A JP S6124207A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
[発明の分野]
本発明は、磁気記録用フェライト磁性粉の製造法に関す
るものである。さらに詳しくは、本発明は、垂直磁気記
録方式に用いるのに適した磁気記録用フェライト磁性粉
の製造法に関するものである。
るものである。さらに詳しくは、本発明は、垂直磁気記
録方式に用いるのに適した磁気記録用フェライト磁性粉
の製造法に関するものである。
[発明の背景]
従来において磁気記録は磁気テープなどの記録媒体の面
内長手方向に磁化させる方式が利用されてきた。しかし
ながら、近年において更に高密度の磁気記録を実現する
ために垂直磁気記録方式が提案され、この方式に用いる
ための磁気記録媒体も各種検討されている。
内長手方向に磁化させる方式が利用されてきた。しかし
ながら、近年において更に高密度の磁気記録を実現する
ために垂直磁気記録方式が提案され、この方式に用いる
ための磁気記録媒体も各種検討されている。
垂直磁気記録方式用の磁気記録媒体の製造方法としては
、フィルムなどの支持体上に、スパッタ法、真空蒸着法
などにより磁性材料層を形成する方法が既に知られてい
る。そして、たとえば、コバルト・クロムなどの磁気材
料層をスパッタ法により支持体上に形成した磁気記録媒
体などが開発されている。
、フィルムなどの支持体上に、スパッタ法、真空蒸着法
などにより磁性材料層を形成する方法が既に知られてい
る。そして、たとえば、コバルト・クロムなどの磁気材
料層をスパッタ法により支持体上に形成した磁気記録媒
体などが開発されている。
しかしながら上記のスパッタ法あるいは真空蒸着法を利
用して磁気記録媒体を製造する方法は、従来の磁気記録
媒体の製造法として一般的な塗布法を利用する方法に比
較して生産性や製品の品質などに難点があるという問題
がある。従って、垂直磁気記録方式用磁気記録媒体の製
造方法として塗布法を利用する方法も既に検討されてい
る。
用して磁気記録媒体を製造する方法は、従来の磁気記録
媒体の製造法として一般的な塗布法を利用する方法に比
較して生産性や製品の品質などに難点があるという問題
がある。従って、垂直磁気記録方式用磁気記録媒体の製
造方法として塗布法を利用する方法も既に検討されてい
る。
すなわち、磁性粉として六角板状の微粒子の形態にある
六方晶系フェライト(たとえば、六方晶系バリウムフェ
ライト)を用い、この六方晶系フェライトを樹脂(バイ
ンダー)中に混合分散し。
六方晶系フェライト(たとえば、六方晶系バリウムフェ
ライト)を用い、この六方晶系フェライトを樹脂(バイ
ンダー)中に混合分散し。
支持体上に塗布することにより垂直磁気記録方式用の磁
気記録媒体を製造する一方法が既に提案されている。
気記録媒体を製造する一方法が既に提案されている。
上記の磁気記録媒体の磁性粉として用いられる六方晶系
バリウムフェライトなどの六方晶系フェライトの代表的
な製造方法としては、共沈法、水熱合成法などの湿式法
、ガラス化法等が知られている。
バリウムフェライトなどの六方晶系フェライトの代表的
な製造方法としては、共沈法、水熱合成法などの湿式法
、ガラス化法等が知られている。
本発明は、これらの製造方法のうちガラス化法による磁
気記録用六方晶系フェライト磁性粉の製造法の改良方法
を提供するものである。
気記録用六方晶系フェライト磁性粉の製造法の改良方法
を提供するものである。
ガラス化法による磁気記録用六方晶系フェライト磁性粉
の製造は、一般に、目的のフェライト成分とガラス形成
成分を含む原料混合物を熔融したのち、これを急速冷却
して非晶質体とし、この非晶質体の状態で加熱処理する
ことによって非晶質体より六方晶系フェライト結晶を生
成・析出させ、次いで、加熱処理によって得られた物質
(本明細書においては「加熱処理物」という)からフェ
ライト結晶以外の成分を除去する方法により行なわれる
。このガラス化法による磁気記録用六方晶系フェライト
磁性粉の製造に用いられる原料混合物は、一般にBa、
SrおよびPbからなる群より選ばれる金属原子を組成
中に含む六方晶系フェライトの原料成分(保磁力低減化
成分を含む)とガラス形成成分と誉含むものである。
の製造は、一般に、目的のフェライト成分とガラス形成
成分を含む原料混合物を熔融したのち、これを急速冷却
して非晶質体とし、この非晶質体の状態で加熱処理する
ことによって非晶質体より六方晶系フェライト結晶を生
成・析出させ、次いで、加熱処理によって得られた物質
(本明細書においては「加熱処理物」という)からフェ
ライト結晶以外の成分を除去する方法により行なわれる
。このガラス化法による磁気記録用六方晶系フェライト
磁性粉の製造に用いられる原料混合物は、一般にBa、
SrおよびPbからなる群より選ばれる金属原子を組成
中に含む六方晶系フェライトの原料成分(保磁力低減化
成分を含む)とガラス形成成分と誉含むものである。
上記の六方晶系フェライトの基本成分としては、一般に
は、Fe2O,、と、BaO,5rO1PbOなどの金
属酸化物との組合せが用いられる。また、保磁力低減化
成分としては、Coo、Ni01ZnOなどの二価の金
属の酸化物と、TiO2、Z r02、HfO2などの
四価の金属の酸化物との組合せが用いられる。ガラス形
成成分としては、一般に酸化ホウ素(B 20 a )
が用いられる。ただし、原料混合物中に配合したBa0
2SrO1PbOなどの金属酸化物の一部はガラス成分
としても機能する。なお、各原料成分は一般に酸化物と
して表示されるが、各成分は実際は、原料混合物の熔融
工程の加熱条件下において上記の酸化物に変り得る各種
Φ塩など他の形態の化合物として混合物に導入されるこ
とも多い。
は、Fe2O,、と、BaO,5rO1PbOなどの金
属酸化物との組合せが用いられる。また、保磁力低減化
成分としては、Coo、Ni01ZnOなどの二価の金
属の酸化物と、TiO2、Z r02、HfO2などの
四価の金属の酸化物との組合せが用いられる。ガラス形
成成分としては、一般に酸化ホウ素(B 20 a )
が用いられる。ただし、原料混合物中に配合したBa0
2SrO1PbOなどの金属酸化物の一部はガラス成分
としても機能する。なお、各原料成分は一般に酸化物と
して表示されるが、各成分は実際は、原料混合物の熔融
工程の加熱条件下において上記の酸化物に変り得る各種
Φ塩など他の形態の化合物として混合物に導入されるこ
とも多い。
これらの原料混合物から得られるフェライトはマグネッ
トブランバイト型穴方晶系フェライトであり、このもの
は一般に組成式、 RF e 12 − 2X M z M ’
X 0 1g[ただし、RはBa、Sr、Pbか
らなる群より選ばれる金属原子、MはCo、Ni、Zn
などの二価の金属原子、M”はTi、Zr、Hfなどの
四価の金属原子、そしてXは0.6〜1.1の範囲の数
値] で表わすことができる。
トブランバイト型穴方晶系フェライトであり、このもの
は一般に組成式、 RF e 12 − 2X M z M ’
X 0 1g[ただし、RはBa、Sr、Pbか
らなる群より選ばれる金属原子、MはCo、Ni、Zn
などの二価の金属原子、M”はTi、Zr、Hfなどの
四価の金属原子、そしてXは0.6〜1.1の範囲の数
値] で表わすことができる。
垂直磁気記録方式に用いるのに適した六角板状フェライ
ト磁性粉は、たとえば、六角板の直径が0.1#Lm以
下、厚さが0.034m以下の微粒子状物のものである
。このような微粒子状の磁性粉を製造するため、従来の
ガラス化法においては、たとえば、上記のような各成分
からなる原料混合物の熔融物を急速冷却して非晶質体に
変え、この非晶質体を加熱処理して六方晶系フェライト
結晶を生成・析出させる方法が利用されている。
ト磁性粉は、たとえば、六角板の直径が0.1#Lm以
下、厚さが0.034m以下の微粒子状物のものである
。このような微粒子状の磁性粉を製造するため、従来の
ガラス化法においては、たとえば、上記のような各成分
からなる原料混合物の熔融物を急速冷却して非晶質体に
変え、この非晶質体を加熱処理して六方晶系フェライト
結晶を生成・析出させる方法が利用されている。
そして、この熔融物の急速冷却法としては、熔融状態の
原料混合物を回転する金属製ロールの表面に注いで接触
させる方法(ロール法と呼ばれる)などが利用されてい
る。
原料混合物を回転する金属製ロールの表面に注いで接触
させる方法(ロール法と呼ばれる)などが利用されてい
る。
先に述べたように、六方晶系フェライト磁性粉を利用し
た垂直磁気記録方式用の磁気記録媒体は、該磁性粉をバ
インダー中に分散させた磁性粉含有層を支持体上に形成
したものである。勿論、この磁気記録媒体は磁気記録時
および再生出力時におけるノイズの発生が小さいもので
あることが望ましいが、゛磁気記録媒体によるノイズ発
生の程度は、それに用いられるフェライト磁性粉の粒子
サイズに関連している。すなわち、磁気記録媒体はそれ
に使用される磁性粉の粒子サイズが小さければ小さい程
、換言すれば粒子の比表面積が大きければ大きい程、磁
気記録時および再生声力時のノイズが小さくなることは
一般的であるが、このことは六方晶系フェライト磁性粉
を用いた塗布型磁気記録媒体にもあてはまる。従って、
磁気記録時および再生出力時におけるノイズ低減の点か
らは、磁気記録媒体に用いられる六方晶系フェライト磁
性粉はできるだけ小さい粒子サイズを持つことが望まし
い。
た垂直磁気記録方式用の磁気記録媒体は、該磁性粉をバ
インダー中に分散させた磁性粉含有層を支持体上に形成
したものである。勿論、この磁気記録媒体は磁気記録時
および再生出力時におけるノイズの発生が小さいもので
あることが望ましいが、゛磁気記録媒体によるノイズ発
生の程度は、それに用いられるフェライト磁性粉の粒子
サイズに関連している。すなわち、磁気記録媒体はそれ
に使用される磁性粉の粒子サイズが小さければ小さい程
、換言すれば粒子の比表面積が大きければ大きい程、磁
気記録時および再生声力時のノイズが小さくなることは
一般的であるが、このことは六方晶系フェライト磁性粉
を用いた塗布型磁気記録媒体にもあてはまる。従って、
磁気記録時および再生出力時におけるノイズ低減の点か
らは、磁気記録媒体に用いられる六方晶系フェライト磁
性粉はできるだけ小さい粒子サイズを持つことが望まし
い。
上記従来のガラス化法によって六方晶系フェライト磁性
粉を製造する場合、非晶質体から六方晶系フェライト結
晶を生成争析出させるための加熱処理を低い温度で行な
うことによ、す、得られるフェライト磁性粉の粒子サイ
ズを小さくすることは可能である。しかしながら、加熱
処理を低い温度で行なってフェライト磁性粉の粒子サイ
ズを小さくした場合、それに伴なってフェライト磁性粉
の磁気特性、特に飽和磁化が著しく低下するとの問題が
ある。すなわち、従来のガラス化法による場合では、非
晶質体の加熱処理を低い温度で行なえば行なうほど、得
られるフェライト磁性粉の粒子サイズはより小さくなり
、またそれに伴なってフェライト磁性粉の飽和磁化は著
しく低下する。
粉を製造する場合、非晶質体から六方晶系フェライト結
晶を生成争析出させるための加熱処理を低い温度で行な
うことによ、す、得られるフェライト磁性粉の粒子サイ
ズを小さくすることは可能である。しかしながら、加熱
処理を低い温度で行なってフェライト磁性粉の粒子サイ
ズを小さくした場合、それに伴なってフェライト磁性粉
の磁気特性、特に飽和磁化が著しく低下するとの問題が
ある。すなわち、従来のガラス化法による場合では、非
晶質体の加熱処理を低い温度で行なえば行なうほど、得
られるフェライト磁性粉の粒子サイズはより小さくなり
、またそれに伴なってフェライト磁性粉の飽和磁化は著
しく低下する。
従って、同一粒子サイズの比較において、従来のガラス
化法によって得られるものよりも高い飽和磁化を示すフ
ェライト磁性粉の製造法の開発が望まれている。換言す
れば、同等の飽和磁化の比較において、従来のガラス化
法によって得られるものよりも更に微粒子化したフェラ
イト磁性粉を得ることが可能な六方晶系フェライト磁性
粉の製造法の開発が望まれている。
化法によって得られるものよりも高い飽和磁化を示すフ
ェライト磁性粉の製造法の開発が望まれている。換言す
れば、同等の飽和磁化の比較において、従来のガラス化
法によって得られるものよりも更に微粒子化したフェラ
イト磁性粉を得ることが可能な六方晶系フェライト磁性
粉の製造法の開発が望まれている。
[発明の目的]
本発明は、ガラス化法を利用した磁気記録用六方晶系フ
ェライト磁性粉の製造法における問題点を解決した改良
方法を提供することを目的とするものである。
ェライト磁性粉の製造法における問題点を解決した改良
方法を提供することを目的とするものである。
本発明は特に、微粒子状で、かつ高い飽和磁化を示す六
方晶系フェライト磁性粉を製造する方法を提供するもの
である。
方晶系フェライト磁性粉を製造する方法を提供するもの
である。
[発明の要旨]
本発明は、Ba、SrおよびPbからな−る群より選ば
れる金属原子を組成中に含む六方晶系フェライトの原料
成分とガラス形成成分とを含む原料混合物の熔融物から
非晶質体を得たのち、この非晶質体を加熱処理してフェ
ライト結晶を生成させ、次いで加熱処理物からフェライ
ト結晶以外の成分を除去することからなる磁気記録用フ
ェライト磁性粉の製造法において、 該原料混合物中のBa、SrおよびPbからなる群より
選ばれる金属原子を含む化合物として、(I)Ba、S
rおよびPbからなる群より選ばれる金属の酸化物もし
くは加熱溶融により該金属の酸化物に変換し得る化合物
、 および。
れる金属原子を組成中に含む六方晶系フェライトの原料
成分とガラス形成成分とを含む原料混合物の熔融物から
非晶質体を得たのち、この非晶質体を加熱処理してフェ
ライト結晶を生成させ、次いで加熱処理物からフェライ
ト結晶以外の成分を除去することからなる磁気記録用フ
ェライト磁性粉の製造法において、 該原料混合物中のBa、SrおよびPbからなる群より
選ばれる金属原子を含む化合物として、(I)Ba、S
rおよびPbからなる群より選ばれる金属の酸化物もし
くは加熱溶融により該金属の酸化物に変換し得る化合物
、 および。
(II)Ba、S rおよびPbからなる群より選ばれ
る金属のフッ化物もしくは塩化物、のそれぞれを少なく
とも一種類づつ用い、かつ化合物(n)の使用量が、化
合物(I)と化合物(IF)の総モル量に対して5〜5
5モル%の範囲にあることを特徴とする製造法を提供す
るものである。
る金属のフッ化物もしくは塩化物、のそれぞれを少なく
とも一種類づつ用い、かつ化合物(n)の使用量が、化
合物(I)と化合物(IF)の総モル量に対して5〜5
5モル%の範囲にあることを特徴とする製造法を提供す
るものである。
本発明により製造される六方晶系フェライトは従来のガ
ラス化法により得られるものに比較して微粒子で、かつ
高い飽和磁化を示す。
ラス化法により得られるものに比較して微粒子で、かつ
高い飽和磁化を示す。
[発明の詳細な記述]
本発明は、従来より知られているガラス化法を利用する
磁気記録用の六方晶系フェライト磁性粉の製造のための
原料に配合するBa、SrおよびPbからなる群より選
ばれる金属原子を含む化合物(この化合物はフェライト
の構成成分およびガラス成分として機能する)として、
それぞれの金属の酸化物を形成し得る化合物とそれぞれ
の金属の塩化物もしくはフッ化物とを用いることを特徴
とするものである。従って、この成分以外の他の成分、
すなわち、六方晶系フェライトの他の基本成分、保磁力
低減化成分、他のガラス形成成分などについては、従来
技術に基づいて任意に選択することができる。
磁気記録用の六方晶系フェライト磁性粉の製造のための
原料に配合するBa、SrおよびPbからなる群より選
ばれる金属原子を含む化合物(この化合物はフェライト
の構成成分およびガラス成分として機能する)として、
それぞれの金属の酸化物を形成し得る化合物とそれぞれ
の金属の塩化物もしくはフッ化物とを用いることを特徴
とするものである。従って、この成分以外の他の成分、
すなわち、六方晶系フェライトの他の基本成分、保磁力
低減化成分、他のガラス形成成分などについては、従来
技術に基づいて任意に選択することができる。
ただし、本発明におけるフェライトの原料混合物として
好ましいものは、 B2011:20〜40モル%; 上記化合物の(I)と化合物(II)との総和:25〜
50モル%; Fe2O3: 20〜50モ/Iz%;MO[ただし、
MはC01Ni、およびZnからなる群より選ばれる少
なくとも一種の二価の金属原子] :2〜lOモル%;
およびM′O2[ただし、MoはTi、Zr、およびH
fからなる群より選ばれる少なくとも一種の四価の金属
原子]:2〜10モル% からなるものである。
好ましいものは、 B2011:20〜40モル%; 上記化合物の(I)と化合物(II)との総和:25〜
50モル%; Fe2O3: 20〜50モ/Iz%;MO[ただし、
MはC01Ni、およびZnからなる群より選ばれる少
なくとも一種の二価の金属原子] :2〜lOモル%;
およびM′O2[ただし、MoはTi、Zr、およびH
fからなる群より選ばれる少なくとも一種の四価の金属
原子]:2〜10モル% からなるものである。
上記の原料混合物における化合物(I)および(II)
以外の各成分は全て酸化物として表示され、またそれら
の含有量も酸化物に換算した量として表示されているが
、各成分は前記の原料混合物の熔融工程の加熱条件下に
おいて、上記の酸化物に変り得るものである限り、各種
の塩など他の形態の化合物を利用することもできる。た
とえば、B2O3はホウ酸の形態にて原料混合物に導入
することが一般的であり、また他の金属成分については
、たとえば、炭酸塩、硝酸塩などのような比較的融点の
低い化合物として上記の混合物に導入することができる
。すなわち、本発明においてB2O3成分との用語は、
B20.自体、および原料熔融工程の加熱条件下におい
てB2O3に変わり得る物質を含むものである。
以外の各成分は全て酸化物として表示され、またそれら
の含有量も酸化物に換算した量として表示されているが
、各成分は前記の原料混合物の熔融工程の加熱条件下に
おいて、上記の酸化物に変り得るものである限り、各種
の塩など他の形態の化合物を利用することもできる。た
とえば、B2O3はホウ酸の形態にて原料混合物に導入
することが一般的であり、また他の金属成分については
、たとえば、炭酸塩、硝酸塩などのような比較的融点の
低い化合物として上記の混合物に導入することができる
。すなわち、本発明においてB2O3成分との用語は、
B20.自体、および原料熔融工程の加熱条件下におい
てB2O3に変わり得る物質を含むものである。
本発明において用いる化合物(I)は、従来から同種の
六方晶系フェライトの原料成分として一般的に用いられ
ているものであり、従って従来技術に基づいて使用する
ことができる。すなわち、Ba、Sr、およびPbから
なる群より選ばれる金属の酸化物もしくは加熱溶融によ
り該金属の酸化物に変換し得る化合物[化合物(I)]
は、Bad、SrO,PbOなどの酸化物自体でもよく
、あるいはBa、Sr、Pbの炭酸塩、硝酸塩などのよ
うに原料混合物の熔融工程の加熱条件下において、上記
の酸化物に変り得るものであれば任意に使用することが
できる。また、これらの化合物は単独で使用するか、あ
るいは二種以上組合わせ−て用いる。本発明において特
に好ましい化合物(I)は、BaO1あるいはB a
COz、HaNO3などのように原料混合物の熔融工程
の加熱条件下においてBaOに変り得るものである。
六方晶系フェライトの原料成分として一般的に用いられ
ているものであり、従って従来技術に基づいて使用する
ことができる。すなわち、Ba、Sr、およびPbから
なる群より選ばれる金属の酸化物もしくは加熱溶融によ
り該金属の酸化物に変換し得る化合物[化合物(I)]
は、Bad、SrO,PbOなどの酸化物自体でもよく
、あるいはBa、Sr、Pbの炭酸塩、硝酸塩などのよ
うに原料混合物の熔融工程の加熱条件下において、上記
の酸化物に変り得るものであれば任意に使用することが
できる。また、これらの化合物は単独で使用するか、あ
るいは二種以上組合わせ−て用いる。本発明において特
に好ましい化合物(I)は、BaO1あるいはB a
COz、HaNO3などのように原料混合物の熔融工程
の加熱条件下においてBaOに変り得るものである。
化合物(I[)、−1すなわちBa、SrおよびPbか
らなる群より選ばれる金属のフッ化物もしくは塩化物の
使用は、従来技術において原料混合物に配合される化合
物(I)の一部を置換した態様と理解することもできる
。すなわち、従来技術においてBa、Sr、Pbなどの
金属原子は、酸化物もしくは加熱溶融により該金属の酸
化物に変換し得る化合物として原料混合物中に配合され
ていたが1本発明においてはその酸化物等の一部をフッ
化物もしくは塩化物を置き変えたものである。
らなる群より選ばれる金属のフッ化物もしくは塩化物の
使用は、従来技術において原料混合物に配合される化合
物(I)の一部を置換した態様と理解することもできる
。すなわち、従来技術においてBa、Sr、Pbなどの
金属原子は、酸化物もしくは加熱溶融により該金属の酸
化物に変換し得る化合物として原料混合物中に配合され
ていたが1本発明においてはその酸化物等の一部をフッ
化物もしくは塩化物を置き変えたものである。
本発明において使用できるフッ化物および塩化物の例と
しては、BaF2、SrF2、PbF2およびBaCI
L2、SrCl2、PbCfL2を挙げることができる
。なかでも前者のフッ化物は高温でも安定であるため、
特に好ましい、また、バリウムのフッ化物およ゛び塩化
物はいずれも好ましい、なお、これらのフッ化物および
塩化物、すなわち化合物(n)は単独で使用してもよく
、あるいは二種以上組合わせて用いてもよい。
しては、BaF2、SrF2、PbF2およびBaCI
L2、SrCl2、PbCfL2を挙げることができる
。なかでも前者のフッ化物は高温でも安定であるため、
特に好ましい、また、バリウムのフッ化物およ゛び塩化
物はいずれも好ましい、なお、これらのフッ化物および
塩化物、すなわち化合物(n)は単独で使用してもよく
、あるいは二種以上組合わせて用いてもよい。
上記原料混合物における化合物(I)と化合物(II)
との割合は、化合物(II)の使用量が、花台物(1)
と化合物(It)の総モル量に対して5〜55モル%の
範囲となるような割合であることが必要であり、特に上
記割合[1[/(I+n)、モル比]が10〜50モル
%の範囲にあることが好ましい、上記の割合[II/(
I+II)]が555モルを越えると比表面積がかえっ
て小さくなりぐすなわち粒子径が大きくなり)、また角
型比も著しく悪化する。一方、上記の割合[1/(I+
■)]が5モル%を未満では、本発明におけるフッ化物
もしくは塩化物の導入による効果は明確には現われにく
い。
との割合は、化合物(II)の使用量が、花台物(1)
と化合物(It)の総モル量に対して5〜55モル%の
範囲となるような割合であることが必要であり、特に上
記割合[1[/(I+n)、モル比]が10〜50モル
%の範囲にあることが好ましい、上記の割合[II/(
I+II)]が555モルを越えると比表面積がかえっ
て小さくなりぐすなわち粒子径が大きくなり)、また角
型比も著しく悪化する。一方、上記の割合[1/(I+
■)]が5モル%を未満では、本発明におけるフッ化物
もしくは塩化物の導入による効果は明確には現われにく
い。
本発明の原料混合物を用いる磁気記録用フェライト磁性
粉の製造工程についてν下に述べる。
粉の製造工程についてν下に述べる。
原料混合物を構成する各成分は充分に混合されてフェラ
イト原料混合物とされ、次に従来技術に従って各々の成
分の融解温度付近の温度、たとえば1250〜1400
℃程度に加熱されて熔融されたのち、急速冷却して非晶
質体とされる。
イト原料混合物とされ、次に従来技術に従って各々の成
分の融解温度付近の温度、たとえば1250〜1400
℃程度に加熱されて熔融されたのち、急速冷却して非晶
質体とされる。
以上のようにして得られた非晶質体は、次に加熱処理す
ることによってその非晶質体より六方晶系フェライト結
晶を生成拳析出させ、次いで、加熱処理物からガラス成
分等のフェライト結晶以外の成分を酸によるエツチング
などの処理操作を利用して除去するこ左により磁気記録
用フェライト磁性粉が得られる。
ることによってその非晶質体より六方晶系フェライト結
晶を生成拳析出させ、次いで、加熱処理物からガラス成
分等のフェライト結晶以外の成分を酸によるエツチング
などの処理操作を利用して除去するこ左により磁気記録
用フェライト磁性粉が得られる。
なお、フェライト結晶を析出させるための非晶質体の加
熱処理は従来より実施されている工程であり、本発明に
おいても従来技術に従って、たとえば、非晶質体を70
0〜950℃程度に加熱することにより実施することが
できる。
熱処理は従来より実施されている工程であり、本発明に
おいても従来技術に従って、たとえば、非晶質体を70
0〜950℃程度に加熱することにより実施することが
できる。
上記のようにしてフェライト結晶以外の成分の除去処理
を施すことにより得られる微粒子状のフェライト結晶(
磁気記録用フェライト結晶)に対して、次に従来組成の
六方晶系フェライト結晶の製造の場合と同様の水洗処理
および乾燥処理を施すことによって、目的の磁性粉(磁
気記録用フェライト磁性粉)を得ることができる。
を施すことにより得られる微粒子状のフェライト結晶(
磁気記録用フェライト結晶)に対して、次に従来組成の
六方晶系フェライト結晶の製造の場合と同様の水洗処理
および乾燥処理を施すことによって、目的の磁性粉(磁
気記録用フェライト磁性粉)を得ることができる。
無記録用フェライト磁性粉は、同等の飽和磁化における
比較において、Ba、Sr、Pb成分として、従来の酸
化物もしくは酸化物に変換し得る物質のみを用いる方法
により製造されたフェライト磁性粉よりも更に微粒子状
として得られる。
比較において、Ba、Sr、Pb成分として、従来の酸
化物もしくは酸化物に変換し得る物質のみを用いる方法
により製造されたフェライト磁性粉よりも更に微粒子状
として得られる。
すなわち、本発明により得られる磁気記録用のフェライ
ト磁性粉は、同等の飽和磁化率における比較において、
従来の方法によって得られるものよりも更に微粒子状と
なる。従って、本発明によって得られるフェライト磁性
粉を用いて製造した磁気記録媒体は、従来の方法によっ
て得られるフェライト磁性粉を用いて製造したものより
も磁気記録時および再生出力におけるノイズの発生が少
ないものである。
ト磁性粉は、同等の飽和磁化率における比較において、
従来の方法によって得られるものよりも更に微粒子状と
なる。従って、本発明によって得られるフェライト磁性
粉を用いて製造した磁気記録媒体は、従来の方法によっ
て得られるフェライト磁性粉を用いて製造したものより
も磁気記録時および再生出力におけるノイズの発生が少
ないものである。
さらに、本発明により得られる磁気記録用フェライト磁
性粉は角型比が高く、形状が明確なフェライト結晶から
なるため、磁性粉塗布層において均一かつ整然と配列゛
される。従って、こめ磁性粉を用いて製造した磁気記録
媒体は磁性粒子の垂直配向性が良く、優れた磁気記録特
性を示す。
性粉は角型比が高く、形状が明確なフェライト結晶から
なるため、磁性粉塗布層において均一かつ整然と配列゛
される。従って、こめ磁性粉を用いて製造した磁気記録
媒体は磁性粒子の垂直配向性が良く、優れた磁気記録特
性を示す。
以上のような理由により、本発明により得られる磁気記
録用フェライト磁性粉は、垂直磁気記録方式を利用する
磁気記録媒体に用いる磁性粉として特に優れたものであ
る。
録用フェライト磁性粉は、垂直磁気記録方式を利用する
磁気記録媒体に用いる磁性粉として特に優れたものであ
る。
次に本発明の実施例および比較例を示す。
[実施例1〜3]および[比較例1〜2]ガラス化法に
よって六方晶系フェライト結晶を製造するための原料成
分系としてB20g BaOBaF2−Fe203−
Coo TiO2を選び、これらの各成分が下記の割
合(単位モル%、合計100モル%)となるようにそれ
ぞれの原料を秤量し、混合した。
よって六方晶系フェライト結晶を製造するための原料成
分系としてB20g BaOBaF2−Fe203−
Coo TiO2を選び、これらの各成分が下記の割
合(単位モル%、合計100モル%)となるようにそれ
ぞれの原料を秤量し、混合した。
B20.: 26.0モル%
BaO: 第1表に記載
BaF2:第1表に記載
Fe2O,: 28.8モル%
Coo:’ 4.6モル%
TiO2: 4.6モル%
第1表
BaOBaF2 1i−−
(i) (ii) (i) + (目)実施
例1 32.4 3.6 10実施例2 zg
、a 7.2 20実施例3 18.8 18
.8 50比較例136.0 − 0
比較例2 14.4 21.6 60註二単位は原
料混合物中のモル% 上記の原料混合物を白金ルツボに入れ、これを炭化ケイ
素発熱体の炉中で攪拌下にて3時間。
例1 32.4 3.6 10実施例2 zg
、a 7.2 20実施例3 18.8 18
.8 50比較例136.0 − 0
比較例2 14.4 21.6 60註二単位は原
料混合物中のモル% 上記の原料混合物を白金ルツボに入れ、これを炭化ケイ
素発熱体の炉中で攪拌下にて3時間。
1300〜1350℃に加熱熔融し、次いでこの熔融物
を空気圧力を利用して微小孔から逆方向に回転している
ステンレス製の双ロール上に注いで接触させて冷却しフ
レーク状非晶質体を得た。
を空気圧力を利用して微小孔から逆方向に回転している
ステンレス製の双ロール上に注いで接触させて冷却しフ
レーク状非晶質体を得た。
なおフェライト結晶生成・析出のための加熱処理は、非
晶質体を熱処理炉に入れ、この熱処理炉を500℃/時
の速度で450℃声で昇温させてその温度を8時間維持
しく結晶核生成等)、さらに300℃/時の速度で78
0℃にまで昇温させた後、その温度を8時間維持しく結
晶生成等)、次いで100℃/時の速度で室温にまで冷
却する方法により実施した。
晶質体を熱処理炉に入れ、この熱処理炉を500℃/時
の速度で450℃声で昇温させてその温度を8時間維持
しく結晶核生成等)、さらに300℃/時の速度で78
0℃にまで昇温させた後、その温度を8時間維持しく結
晶生成等)、次いで100℃/時の速度で室温にまで冷
却する方法により実施した。
上記のようにして得た加熱処理物に対して、次いで酢酸
(35容量%)を用いてエツチング処理(ガラス成分等
の除去処理)を90℃、7時間の条件で施し、さらに水
による洗浄および真空乾燥を行なうことにより微粒子状
の六方晶系フェライト結晶(フェライト磁性粉)を得た
。
(35容量%)を用いてエツチング処理(ガラス成分等
の除去処理)を90℃、7時間の条件で施し、さらに水
による洗浄および真空乾燥を行なうことにより微粒子状
の六方晶系フェライト結晶(フェライト磁性粉)を得た
。
得られた六方晶系フェライト結晶は、X線回折によりバ
リウムフェライトであることが確認された。
リウムフェライトであることが確認された。
次に、上記のバリウムフェライト磁性粉について、抗磁
力()(c)、飽和磁化、比表面積および角型比(δs
/δr)を測定した。測定結果を第2表に示す、なお、
上記の測定のうち、抗磁力、飽和磁化、および角型比は
、振動試料型磁束計VSM(東英工業−製)により、そ
して比表面部はBET法により測定した。
力()(c)、飽和磁化、比表面積および角型比(δs
/δr)を測定した。測定結果を第2表に示す、なお、
上記の測定のうち、抗磁力、飽和磁化、および角型比は
、振動試料型磁束計VSM(東英工業−製)により、そ
して比表面部はBET法により測定した。
第2表
抗磁力 飽和 比表面積 角型比
[Hcl 磁化
(Oe) (emu/g) (ni’/g)
(δ g/δ r)実施例 1 820 55.6 30.8′O.
4132 785 5B、0 35.5
0.483’ 770 5B、8 2
5.0 0.45比較例 1 790 54.4 2B、2 0
.482 580 57.2 13.4
0.37[実施例4〜6] 実施例1〜3において、BaF2をBaCJ12あるい
はSrF2に変え、BaOとBaCl12あるいはSr
F2の量を第3表に示すように変えた以外は、同様にし
て微粒子状の六方晶系フェライト結晶(フェライト磁性
粉)を得た。
(δ g/δ r)実施例 1 820 55.6 30.8′O.
4132 785 5B、0 35.5
0.483’ 770 5B、8 2
5.0 0.45比較例 1 790 54.4 2B、2 0
.482 580 57.2 13.4
0.37[実施例4〜6] 実施例1〜3において、BaF2をBaCJ12あるい
はSrF2に変え、BaOとBaCl12あるいはSr
F2の量を第3表に示すように変えた以外は、同様にし
て微粒子状の六方晶系フェライト結晶(フェライト磁性
粉)を得た。
第3表
BaOBaCl2 SrF2 X
実施例4 32.4 3.6 − 10実施例
52B、8 7.2 − 20実施例632:
+ −3,610 註二単位は原料混合物中のモル%で表わしてあり、また
Xは、BaO十BaCJ12(または5rF2)に対す
るBaCu2(または5rF2)のモル比(置換率)を
表わす。
52B、8 7.2 − 20実施例632:
+ −3,610 註二単位は原料混合物中のモル%で表わしてあり、また
Xは、BaO十BaCJ12(または5rF2)に対す
るBaCu2(または5rF2)のモル比(置換率)を
表わす。
得られ九六方晶系フェライト結晶は、X線回折によりバ
リウムフェライトであることが確認された。
リウムフェライトであることが確認された。
次に、上記のバリウムフェライト磁性粉について、抗磁
力(He)、飽和磁化、比表面積および角型比(δS/
δr)を、実施例1〜3と同様にして測定した。
力(He)、飽和磁化、比表面積および角型比(δS/
δr)を、実施例1〜3と同様にして測定した。
測定結果を第4表に示す。
第4表
抗磁力 飽和 比表面積 角型比
[Hcl 磁化
(Oe) (emu/g) (rn’/g) (δ
s/δr)実施例 4 750 55.1 2111.6 0
.485 880 58.2 3B、0
0.476 1180 5B、0 31
.0 0.49実施例1〜6および比較例1〜2にお
いて得られデータのうち、比表面積と飽和磁化との関係
を示す第1図にグラフとして示す、第1図において白丸
は実施例1〜6のデータを示し、黒丸は比較例1〜2の
データを示す。第1図から明らかなように酸化バリウム
の一部をそのフッ化物もしくは塩化物あるいはフッ化ス
トロンチウムで置換した原料混合物を用いて製造した六
方晶系バリウムフェライト磁性粉は、比表面積と飽和磁
化の双方において、酸化バリウムのみを使用して製造し
た六方晶系バリウムフェライト磁性粉(比較例1)より
高い値を示す。一方、その置換比率が高すぎるもの(比
較例2)は飽和磁化は高い値となるが、比表面積が小さ
い、すなわち、粒子サイズが著し−く大きくなる。
s/δr)実施例 4 750 55.1 2111.6 0
.485 880 58.2 3B、0
0.476 1180 5B、0 31
.0 0.49実施例1〜6および比較例1〜2にお
いて得られデータのうち、比表面積と飽和磁化との関係
を示す第1図にグラフとして示す、第1図において白丸
は実施例1〜6のデータを示し、黒丸は比較例1〜2の
データを示す。第1図から明らかなように酸化バリウム
の一部をそのフッ化物もしくは塩化物あるいはフッ化ス
トロンチウムで置換した原料混合物を用いて製造した六
方晶系バリウムフェライト磁性粉は、比表面積と飽和磁
化の双方において、酸化バリウムのみを使用して製造し
た六方晶系バリウムフェライト磁性粉(比較例1)より
高い値を示す。一方、その置換比率が高すぎるもの(比
較例2)は飽和磁化は高い値となるが、比表面積が小さ
い、すなわち、粒子サイズが著し−く大きくなる。
第1図は、実施例1〜6および比較例1〜2において得
られデータのうち、比表面積と飽和磁化との関係を示す
グラフである。白丸は実施例1〜すのデータを示し、黒
丸は比較例1〜2のデータを示す。 特許出願人 富士写真フィルム株式会社第1図 比表面a(m力) 手続補正書 昭和59年9月 7日 昭和59年 特許願 第145388号2、発明の名称 磁気記録用フェライト磁性粉の製造法 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 名 称 (520)富士写真フィルム株式会社4、代
理人 住 所 東京都新宿区四谷2−14ミツヤ四谷ビル8
階6、補正により増加する発明の数 な し7、
補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄
8、補正の内容 別紙の通り 明細書の「発明の詳細な説明」の欄を下記の如く補正致
します。 記 一補止道一 −一」飢日り一− (1) 18頁5行目 微粒子状として → 微
粒子状で高い飽和磁化が 以上
られデータのうち、比表面積と飽和磁化との関係を示す
グラフである。白丸は実施例1〜すのデータを示し、黒
丸は比較例1〜2のデータを示す。 特許出願人 富士写真フィルム株式会社第1図 比表面a(m力) 手続補正書 昭和59年9月 7日 昭和59年 特許願 第145388号2、発明の名称 磁気記録用フェライト磁性粉の製造法 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 名 称 (520)富士写真フィルム株式会社4、代
理人 住 所 東京都新宿区四谷2−14ミツヤ四谷ビル8
階6、補正により増加する発明の数 な し7、
補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄
8、補正の内容 別紙の通り 明細書の「発明の詳細な説明」の欄を下記の如く補正致
します。 記 一補止道一 −一」飢日り一− (1) 18頁5行目 微粒子状として → 微
粒子状で高い飽和磁化が 以上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、Ba、SrおよびPbからなる群より選ばれる金属
原子を組成中に含む六方晶系フェライトの原料成分とガ
ラス形成成分とを含む原料混合物の熔融物から非晶質体
を得たのち、この非晶質体を加熱処理してフェライト結
晶を生成させ、次いで加熱処理物からフェライト結晶以
外の成分を除去することからなる磁気記録用フェライト
磁性粉の製造法において、該原料混合物中のBa、Sr
およびPbからなる群より選ばれる金属原子を含む化合
物として、 ( I )Ba、SrおよびPbからなる群より選ばれる
金属の酸化物もしくは加熱溶融により該金属の酸化物に
変換し得る化合物、 および、 (II)Ba、SrおよびPbからなる群より選ばれる金
属のフッ化物もしくは塩化物、 のそれぞれを少なくとも一種類づつ用い、かつ化合物(
II)の使用量が、化合物( I )と化合物(II)の総モ
ル量に対して5〜55モル%の範囲にあることを特徴と
する製造法。 2、上記原料混合物中の化合物(II)の使用量が、化合
物( I )と化合物(II)の総モル量に対して10〜4
0モル%の範囲にあることを特徴とする特許請求の範囲
第1項記載のフェライト磁性粉の製造法。 3、上記原料混合物が B_2O_3:20〜40モル%; 化合物( I )と化合物(II)との総和:25〜50モ
ル%; Fe_2O_3:20〜50モル%; MO[ただし、MはCo、Ni、およびZnからなる群
より選ばれる少なくとも一種の二価の金属原子]:2〜
10モル%;および M′O_2[ただし、M′はTi、Zr、およびHfか
らなる群より選ばれる少なくとも一種の四価の金属原子
]:2〜10モル% からなるものであることを特徴とする特許請求の範囲第
1項もしくは第2項記載のフェライト磁性粉の製造法。 4、化合物( I )が、BaOもしくは加熱溶融により
BaOに変換し得る化合物であることを特徴とする特許
請求の範囲第1項もしくは第2項記載のフェライト磁性
粉の製造法。 5、化合物(II)がBaもしくはSrのフッ化物もしく
は塩化物であることを特徴とする特許請求の範囲第1項
もしくは第2項記載のフェライト磁性粉の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59145388A JPS6124207A (ja) | 1984-07-13 | 1984-07-13 | 磁気記録用フエライト磁性粉の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59145388A JPS6124207A (ja) | 1984-07-13 | 1984-07-13 | 磁気記録用フエライト磁性粉の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6124207A true JPS6124207A (ja) | 1986-02-01 |
Family
ID=15384092
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59145388A Pending JPS6124207A (ja) | 1984-07-13 | 1984-07-13 | 磁気記録用フエライト磁性粉の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6124207A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006005300A (ja) * | 2004-06-21 | 2006-01-05 | Fuji Photo Film Co Ltd | 六方晶フェライト磁性粉末、その製造方法および磁気記録媒体 |
-
1984
- 1984-07-13 JP JP59145388A patent/JPS6124207A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006005300A (ja) * | 2004-06-21 | 2006-01-05 | Fuji Photo Film Co Ltd | 六方晶フェライト磁性粉末、その製造方法および磁気記録媒体 |
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