JPS61243A - フエノ−ル樹脂発泡体の製造方法 - Google Patents

フエノ−ル樹脂発泡体の製造方法

Info

Publication number
JPS61243A
JPS61243A JP12129184A JP12129184A JPS61243A JP S61243 A JPS61243 A JP S61243A JP 12129184 A JP12129184 A JP 12129184A JP 12129184 A JP12129184 A JP 12129184A JP S61243 A JPS61243 A JP S61243A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
phenolic resin
foam
parts
inorganic
gypsum
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP12129184A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS6341941B2 (ja
Inventor
Shiro Kikuchi
菊池 四郎
Mineo Moriya
守谷 峯雄
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nichias Corp
Original Assignee
Nichias Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nichias Corp filed Critical Nichias Corp
Priority to JP12129184A priority Critical patent/JPS61243A/ja
Publication of JPS61243A publication Critical patent/JPS61243A/ja
Publication of JPS6341941B2 publication Critical patent/JPS6341941B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明はフェノール樹脂発泡体の製造方法に関するも
のであり、さらに詳しくは無機質粉末を高充tftg 
シた高発泡フェノール樹脂発泡体の製造方法に関するも
のであって、その目的とするところは特に機械的性質に
優れ、耐炎性ならびに耐熱性を有するフェノール樹脂発
泡体の製造方法を提供することにある。
従来、液状レゾールタイプフェノール樹脂発泡1体は、
通常、フェノール、クレゾール、キシレノール、カテコ
ール等のフェノールゆとホルムアルデヒド、アセトアル
デヒド等のアルテヒド類とを塩基性触媒の存在下で反応
させて得られる液状レゾールタイプフェノール樹脂に整
泡剤、発泡剤、硬化剤を混合して発泡硬化させることに
より製造されている。この方法によって得られたフェノ
ール樹脂発泡体は耐炎性ならびに耐熱性等において、他
のプラスチック発泡体よりも優れた性質を有し、近時化
学プラント、建材用等の不溶性の断熱材として注目され
ている。
しかしながら、前記方法によって得られた7エノール樹
脂発泡体は火焔に晒らされると、炭化層が容易に形成さ
れ、発煙及び発炎性が非常に低いが、発泡体の気泡構造
が完全に炭化、かつ灰化し気泡の骨格が崩壊するという
欠点があシ、完全な不燃性断熱材としての′!6用性曲
性能していない。
上記フェノール樹脂発泡体の欠点を改良するために、無
機質充填材を添加する方法が提案されているがフェノー
ル樹脂のka Jji合および発泡過程に影響を及ぼし
、硬化反応を阻害し、強展低下が顕著であり、また樹脂
発泡体成形材料組成物の発泡時の粘度が著しく上昇し、
流動性が極めて悪く実用可能な強度を有する発泡体を成
形することは極めて困難である。
この発明者は上記実情に鑑み、優れた機械的性質を有し
、かつ火焔に晒らされた場合にも発泡体の気泡構造が灰
化することなく、気泡の骨i     格が崩壊しない
耐炎性に優れたフェノール樹脂°°□     発泡体
を経済的に製造する方法を開発すべく鋭意研究した結果
、石膏および結晶水含有無機化合物から成る無機質粉末
の存在下に液状レゾールタイプフェノール樹脂を発泡硬
化させることにより、機械的性質に優れ耐炎性を有する
経済的な無機質粉末高充填高発泡フェノール樹脂発泡体
が得られることを見出し、この知見にもとづいて本発明
を完成するに至ったものである。
このプロ明に使用する液状レゾールタイプフェノール樹
脂ハ、フェノール、クレゾール等のフェノール類とポル
ムアルデヒド、アセトアルデヒド等のアルデヒド類との
塩基性触媒の存在下での縮重合反応によって得られる液
状のフェノール樹脂であって、公知の製造方法によって
製造される。液状のレゾールタイプ樹脂であれば適宜に
使用できるが、発泡体を製造する操作性の点から25℃
での粘度が500〜1500cps程度のものが好適で
ある。
この発明に使用する酸性硬化剤は、硫酸、リン酸等の無
m酸、)ルエンスルホン酸、フェノールスルホン酸等の
有機酸、これら無機酸と有機酸との混合物等、従来の公
知の酸を使用する。
整泡剤は、シリコーン系界面活性剤やソルビタシ脂肪酸
エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル等のノニオン系界面活性剤等従来の公知の整泡剤を用
いることができ、これらの併用使用も可能である。
発泡剤は、脂肪族炭化水素およびそれのノ・ロゲン誘導
体等の低沸点の揮発性有機化合物を使用する。
特に、ハロゲン化炭化水素が断熱性能、フオーム外観上
の点から好適である。
この発明に使用する無機質粉末を成す石膏は、無水石膏
、焼石膏(半水セラコラ)等の中で水利反応して凝結硬
化する石膏が好ましく、a型炉石膏が好適である。この
石膏は、例えばリン酸製造に際しての副産物として得ら
れる副産セラコラを利用できることから、化学工業上の
副産物の再利用ということで、かなりの経済的利点があ
る。
この発明に使用する無機質粉末を成す結晶水含有無機化
合物は、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、硼酸
、炭酸カルシウム、カオリンクレー、硼砂、硼酸亜鉛等
があり、特に水酸化アルミニウムおよび硼砂はそれぞれ
約35%、47%もの晶いモル当りの結合水量を有する
結晶水含有化合物であり、加熱時に結晶水が激しく脱水
分解する際、大量の熱を吸収する作用を有するので好適
である。
前記無機質粉末の粒度は発泡特性および物性に大きな影
響を及ばずものであり、この発明に使用する無機質粉末
は200〜325メツシユよシ粒径が小であり、特に5
25メツシユ以下が好ましい。
この発明に使用する無機質粉末の石膏と結晶水含有無機
化合物の混合比率は、石膏100重量部に対して結晶水
含有無機化合物10ないし5”00重量部が好ましく、
石膏がこの範囲よシ多いと難溶性が低下し、また少ない
と樹脂発泡体成形材料組成物の粘度上昇を招き、発泡特
性が低下するとともに生成したフェノール樹脂発泡体の
機械的性質が低下する。
この発明に使用する石膏および結晶水含有無機化合物か
ら成る無機質粉末はフェノール樹脂100重量部に対し
て20ないし120重拍部配合して含有させることが好
ましく、特に65〜80重量部が好適であり、20重陵
部以下では耐炎性が不十分であJ、120重量部以」二
では発泡体の機械的強度が低下する。
この発明によって無機質粉末高充填フェノール樹脂発泡
体を製造するに際しては、先に所定の混合比率で配合し
た無機質粉末をフェノール樹脂に予め混合しても良く、
あるいは各成分を混合する際に同時に混合しても良い。
この発明によれば、無機質粉末を成す石膏はレゾールタ
イプフェノール樹脂の縮重合反応の過程で発生する水と
水利反応して凝結硬化するので、無機質粉末を配合する
この発明方法においては、通常、知見される無機質粉末
の高充填奇     によるフェノール樹脂発泡体の実
用上不可能となるような著しい強度低下現象の発生が未
然に防止され、かつ、この発明に使用する無機質粉末は
レゾールタイプフェノール樹脂発泡組成分の縮重合反応
および発泡硬化過程に悪影響を及はすことがなくまた粘
度上昇などによる発泡時の流動性および操作性を損うこ
とがないため、無機質粉末を液状レゾールタイプフェノ
ール樹脂発泡組成物に高充填することが可能となり、優
れた機械的性質を有する無機質粉末高充填高発泡フェノ
ール樹脂発泡体を得ることができる。
この蛇明によれば、結晶水含有無機化合物に石膏を配合
して成る無機質粉末の使用による上記に説明した効果に
より、無機質粉末の高充填が可能となυ、製造コストを
低減できると共に?切時の発熱量を大幅に減少させ、耐
炎性、耐熱性を向上させることが可能であり、さらに無
ti!質粉末を成す石膏がレゾールタイプフェノール樹
脂の縮重合反応の過程で発生する水と水利凝結硬化し、
結晶水含有化合物となり、この水利石・Kは無機質粉末
の結晶水含有無機化合物と同様な特長のある作用、すな
わち加熱時に脱水分解して不燃性物質を生成すると共に
、その際大量の熱の吸収金体うことにより、フェノール
樹脂発泡体の温度上昇を抑制し、不燃化を促す作用を有
する。
上記した石膏および結晶水自重無機化合物から成る無機
質粉末の作用効果は、フェノール樹脂発泡体の灰化およ
び気泡の骨格の崩壊を防止し、耐炎性および耐熱性を増
大ならしめる。すなわち、この発明によれば、石膏およ
び結晶含有無機化合物から成る無機質粉末の高充填と、
その脱水分解による不燃物の生成と、吸熱作用との相乗
効果により、極めて優れた耐炎性を有するフェノール樹
脂発泡体を経済的に製造することができる。
次に、実施例および比較例によって、この発明をさらに
詳しく説明する。
各実施例および比較例中の部は特に記載がないかぎ多重
量によるものである。
実施例(1) 液状レゾールタイプフェノール樹脂(粘度1200Cp
Fl (25℃))100部にトウイン80(花王アト
ラス@興、ノニオン系界面活性剤)3部および5IIj
93(東しシリニーン@製、シリコーン系界面活性剤)
[15部、トリクロロトリフルオロエタン15部焼石膏
(α型半水セッコウ)100部および水酸化アルミニウ
ム粉末ハイシライトH−43M(昭和軽金属■製、32
5メツシユ以下)100部から成る無機質粉末40部を
加えて約2分間攪拌してプレミックスを調製した後、フ
ェノールスルホン酸(m効成分70% ) 全25部加
えて攪拌混合してフェノール樹脂発泡体を得た。
この発泡体を24時間室温放置した後、)XSA 95
14に基づいて物性測定した結果、密度は38 kg/
、l、土縮強さは1.0 Kyf/crlであった。ま
たこの発泡体をブンゼンバーナー火焔(900〜100
0℃)に60秒間晒らしたが、この発泡体には灰化およ
び気泡骨格の崩壊現象は認められなかった。
比較例 実施例(1)において、無機質粉末として石膏を未配合
としたハイシライトH−43Mのみを40部加えて調整
したプレミックス液に7エノールスルホン酸(有効成分
70%)25部を加えて攪拌混合してフェノール樹脂発
泡体を得た。
この発泡体を実施例+13と同様に試験した結果、この
発泡体には、灰化および気泡の骨格の崩壊Fi認められ
なかったが、密度は41Kg/W?、圧縮強さはα7 
Klf/cdであシ、樹脂発泡体成形材料組成物の流動
性は極めて悪かった。
実施例(2) 実施例(1)において、無機質粉末として焼石膏100
部お工びハイシライトH−43M  17部から成るも
のを70部、トリクロロトリフルオロエタンを20部と
して攪拌混合して発泡硬化させフェノール樹脂発泡体を
得た。
この発泡体を実施例(1)と同様に試験した結果、密度
は40 Kp/m’、圧縮強さは1.1 F、9f/c
dであシ、この発泡体には灰化および気泡骨格の崩壊現
象為 乙(は認められなかった。
実施例(6) 液状レゾールタイプフェノール樹脂(粘度800cps
(25℃))100部にトウイン80および5)119
3各々3部、[lL1部、焼石膏(α型半水セツコウ)
 100部およびハイシライトH−43M250部から
成る無機質粉末55部、トリクロロトリフルオロエタン
10部を加えて、攪拌してプレミックスを調整した後、
フェノールスルホン酸(有効成分70%)を25部加え
て攪拌混合してフェノール樹脂発泡体を得た。この発泡
体を実施例(υと同様に試験した結果、密度は49.5
Kg/d、圧縮強さは、1゜5 K9f/−であシ、こ
の発泡体には灰化および気泡骨格の崩壊現象は認められ
なかった。
実施例(4( 実施例(3)において、無機質粉末として焼石膏(α型
半水セツコウ)100部およびハイシライトH−43M
  11部から成るものを100部、トリクロロトリフ
ルオロエタン20部を加えて調整したプレミックス液に
フェノールスルホン酸(有効成分70%)25部を加え
て攪拌混合してフェノール樹脂発泡体を得た。
この発泡体を実施例(1)と同様に試験した結果、密度
は52に97−で1.35時f/l:rAであり、この
発泡体には灰化および気泡骨格の崩壊現象は認められ疫
かった。
実施例(5) 実施例(5)において、無機質粉末として焼石膏(Q型
半水セツコウ)100部およびハイシライトl−43M
 20部から成るものを80部、トリクロロトリフルオ
ロエタン17部を加えて調整したプレミックス液にフェ
ノールスルホン酸く有効成分70%)25部を加えて攪
拌混合してフェノール樹脂発泡体を得た。
この発泡体を実施例(11と同様に試験した結果、密度
は48Kp/d、圧縮強さは1.45Kyf/cr/l
であり、この発泡体には灰化および気泡骨格の崩壊現象
は認められなかった。
実施例(6) 実施例(3)において、無機質粉末として焼石膏(α型
半水セツコウ)100部および硼砂25部から成るもの
を80部、トリクロロトリフルオロエタン20部を加え
て調整したプレミックス液ニフェノールスルホン酸(有
効成分70%)30部を加えて攪拌混合してフェノール
樹脂発泡体を得た。
この発泡体を実施例(1)と同様に試験した結果、密度
は51に9/−で圧縮強さは1.5Kpf/−であり、
この発泡体には灰化および気泡骨格の崩壊現象は認めら
れなかった。
以上に述べたように、この発明によれば、優れた機械的
性質を有し、かつ火焔に晒らされて発泡体の気泡構造が
灰化することがなく、気泡の骨格が崩壊しない耐炎性に
優れたフェノール樹脂発泡体を経済的に製造することが
できる。
特許出願人  ニチアス株式会社 手続補正書(自発) 1 事件の表示 特願昭59−121291号 2 発明の名称 フェノール樹脂発泡体の製造方法 3 補正をする者 事件との関係  特許出願人 名称 ニ チ ア ス 株 式 会 社4代理人 住所 〒100東京都千代田区丸の内2丁目4番1号丸
ノ内ビルヂング 752区 特願昭59−121291号 補正の内容 1 明細書第3頁13〜14行「成形」を「形成」と訂
正し、第15行「発明者は」を「発明者らは」と訂正す
る。
2 同第10頁2行「東し」を11・−レ」と訂正する

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)液状レゾールタイプフェノール樹脂、酸性硬化剤
    、整泡剤、発泡剤からフェノール樹脂発泡体を製造する
    方法において、石膏と結晶水含有無機化合物から成る無
    機質粉末の存在下に発泡硬化させることを特徴とするフ
    ェノール樹脂発泡体の製造方法。
  2. (2)前記無機質粉末における石膏と結晶水含有無機化
    合物の混合比率が前者100重量部に対して後者10な
    いし500重量部であることを特徴とする特許請求の範
    囲第1項に記載のフェノール樹脂発泡体の製造方法。
  3. (3)前記無機質粉末をフェノール樹脂100重量部に
    対して20ないし120重量部の範囲で配合することを
    特徴とする特許請求の範囲第1項に記載のフェノール樹
    脂発泡体の製造方法。
JP12129184A 1984-06-13 1984-06-13 フエノ−ル樹脂発泡体の製造方法 Granted JPS61243A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP12129184A JPS61243A (ja) 1984-06-13 1984-06-13 フエノ−ル樹脂発泡体の製造方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP12129184A JPS61243A (ja) 1984-06-13 1984-06-13 フエノ−ル樹脂発泡体の製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS61243A true JPS61243A (ja) 1986-01-06
JPS6341941B2 JPS6341941B2 (ja) 1988-08-19

Family

ID=14807620

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP12129184A Granted JPS61243A (ja) 1984-06-13 1984-06-13 フエノ−ル樹脂発泡体の製造方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS61243A (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019208811A1 (ja) * 2018-04-27 2019-10-31 旭化成建材株式会社 難燃性フェノール樹脂発泡体

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5318975U (ja) * 1976-07-26 1978-02-17
JPS5434424A (en) * 1977-08-15 1979-03-13 Kobe Steel Ltd Production of steel fiber reinforcing material
JPS55765A (en) * 1979-04-06 1980-01-07 Takashi Ishikawa Fire and heat resistant phenolic resin foam
JPS5543189A (en) * 1978-09-14 1980-03-26 Ei Fuoomu Ltd Co Manufacture of foamed phenol resin material
GB2089812A (en) * 1980-12-22 1982-06-30 Monsanto Co Resole foams
JPS58149939A (ja) * 1982-03-01 1983-09-06 Sumitomo Bakelite Co Ltd 樹脂組成物

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5318975U (ja) * 1976-07-26 1978-02-17
JPS5434424A (en) * 1977-08-15 1979-03-13 Kobe Steel Ltd Production of steel fiber reinforcing material
JPS5543189A (en) * 1978-09-14 1980-03-26 Ei Fuoomu Ltd Co Manufacture of foamed phenol resin material
JPS55765A (en) * 1979-04-06 1980-01-07 Takashi Ishikawa Fire and heat resistant phenolic resin foam
GB2089812A (en) * 1980-12-22 1982-06-30 Monsanto Co Resole foams
JPS58149939A (ja) * 1982-03-01 1983-09-06 Sumitomo Bakelite Co Ltd 樹脂組成物

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019208811A1 (ja) * 2018-04-27 2019-10-31 旭化成建材株式会社 難燃性フェノール樹脂発泡体
JPWO2019208811A1 (ja) * 2018-04-27 2021-01-07 旭化成建材株式会社 難燃性フェノール樹脂発泡体
US11326036B2 (en) 2018-04-27 2022-05-10 Asahi Kasei Construction Materials Corporation Flame-retardant phenolic resin foam

Also Published As

Publication number Publication date
JPS6341941B2 (ja) 1988-08-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1249134C (zh) 高分子复合泡沫材料
JP2006517238A (ja) フェノール系シンタクチックフォーム組成物
JP7141983B2 (ja) フェノールフォーム製造用樹脂組成物並びにフェノールフォーム及びその製造方法
JP5464863B2 (ja) 発泡性レゾール型フェノール樹脂成形材料およびその製造方法ならびにフェノール樹脂発泡体
US6746759B2 (en) Cellular plastic material based on phenolic resin
US3741920A (en) Manufacture of thermal shock resistant foams
JPS61243A (ja) フエノ−ル樹脂発泡体の製造方法
US4018725A (en) Phenolic foam products and method of making the same
US3766100A (en) Rigid phenolic foams suitable for use as non flammable insulating material
JP3023502B2 (ja) エポキシ樹脂を骨格とする有機発泡体の製造法
JP3139159B2 (ja) フエノール樹脂発泡体の製造方法
JPH10120813A (ja) 不燃性耐火組成物及び不燃性耐火発泡プラスチック
EP1222228B1 (en) Cellular plastic material based on phenolic resin
JPH025777B2 (ja)
US4560707A (en) Heat-resistant phenolic resin foam
RU2083613C1 (ru) Композиция для получения искусственных пористых заполнителей
JPS61176638A (ja) 準不燃有機発泡材料の製法
KR800000923B1 (ko) 요소-멜라민-포름알데히드(Urea Melamine formaldehyde) 공축합수지 발포체의 제조방법
JPS6289740A (ja) フエノ−ル樹脂組成物及びこの組成物から形成される耐燃性フエノ−ル樹脂発泡体
JP5346619B2 (ja) 発泡性レゾール型フェノール樹脂成形材料およびその製造方法ならびにフェノール樹脂発泡体
JPS59164343A (ja) フエノ−ル樹脂発泡体の製造方法
JPS59140236A (ja) フエノ−ル樹脂発泡体の製造方法
JP2002088186A (ja) 難燃性フェノ−ル樹脂発泡体の製造方法
JPH0363988B2 (ja)
JPS5981344A (ja) フエノ−ル樹脂発泡体の製造方法