JPH062867B2 - 衝撃強度の優れた強化ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は改善された物理的特性、ことに改善された衝撃
強さ及び射出成形等の成形加工性に優れた強化ポリエス
テル樹脂組成物に関する。

〔従来の技術〕

ポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴと略すことが
ある）或はポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）
（以下ＰＢＴと略すことがある）は耐熱性、耐薬品性、
機械的性質、電気的性質などに優れ、繊維、フイルムな
どとして多くの工業製品に使用されている。特にガラス
繊維等の無機フイラーで強化したＰＥＴは、熱的性質、
機械的性質において著しく向上したものとなるが故に、
近年エンジニアリングプラスチツク等の用途に広く用い
られている。

しかしながら、このような充填材で強化したＰＥＴは成
形品の耐衝撃性が必ずしも十分でなく、この成形品を二
次加工する際や成形品を輸送する際および成形品使用時
に成形品が破壊するという問題がしばしば生ずる。

充填材強化ポリエステル樹脂の耐衝撃性を改善する手段
としては種々の方法が知られているが、弾性重合体を充
填材強化ＰＥＴ或は充填材強化ＰＢＴに配合するのが一
般的である。

例えば、特公昭４５−２６２２３号公報では、飽和脂肪
族モノカルボン酸のビニルエステルとα−オレフインと
の共重合体がポリエステル樹脂の衝撃改質材として開示
されている。特公昭４５−２６２２４号公報ではアクリ
ル酸エステルと共役ジエンとの共重合体がポリエステル
樹脂の衝撃改質材として開示されている。特公昭４５−
２６２２５号公報ではアイオノマーがポリエステル樹脂
の衝撃改質材として開示されている。しかし上記方法で
得た成形品は、目的とする衝撃強度が十分に改善されて
いるとはいえない。

充填材強化ポリエステル樹脂の衝撃強さを改質する方法
はその他にもいろいろ知られている。例えば特開昭５１
−１４４４５２号公報、特開昭５２−３２０４５号公
報、特開昭５３−１１７０４９号公報などではα−オレ
フインとα、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル
とからなる共重合体をポリエステル樹脂にブレンドする
方法が開示されている。この共重合体に加えて更に第３
の成分としてエチレン系共重合体を併用する方法が特開
昭５８−１７１４８号公報及び特開昭５８−１７１５１
号公報に、ポリフエニレンスルフイドを併用する方法が
特開昭５７−９２０４４号公報に開示されている。

これらの方法でもまだ十分な衝撃強度が得られたとはい
い難い。

充填材強化ポリエステル樹脂に極めて多量の弾性体をブ
レンドすれば衝撃強度は改良される（例えば特公昭５９
−３０７４２号）。しかるに多量の弾性体のブレンドは
ポリエステル本来の耐熱性や機械的強度を低下させる。

ＰＥＴ系フイラー強化ポリエステルにＰＢＴを配合する
ことにより、その抵抗を高めることが特開昭５３−１０
２３６０号により知られている。しかるにＰＥＴ系フイ
ラー強化ポリエステルにＰＢＴを配合しても耐衝撃強度
の増大は望めない。

〔本発明が解決しようとする問題点〕

本発明の第１の目的は成形用樹脂としての充填材強化ポ
リエステル（特にＰＥＴ）に極めて高い耐衝撃性を付与
することにある。そして本発明の他の目的は射出成形等
の成形加工性に優れた充填材強化ＰＥＴ系樹脂を提供す
ることにある。

〔問題点を解決するための手段〕

即ち本発明は (a)ポリエチレンテレフタレート系ポリエステル（(a)成
分）８５〜１５重量部 (b)ポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）系ポリエ
ステル（(b)成分）１５〜８５重量部 (c)α、β−不飽和カルボン酸単位が１モル％以上３０
モル％以下でありカルボキシル基の少くとも２０モル％
が１〜３価の金属塩として存在する、α−オレフインと
α、β−不飽和カルボン酸必要により及び第３のビニル
コモノマーとの共重合体の金属塩（(c)成分）および、
場合により (d)α−オレフインとα、β−不飽和カルボン酸必要に
より及び第３のビニルコモノマーとの共重合体（(d)成
分） (e)繊維状充填材 を混練してなり、(a)成分と(b)成分の合計配合量１００
重量部に対し(c)成分と(d)成分の合計配合量が２０〜５
０重量部及び(e)成分の配合量が１０〜１５０重量部で
あり、且つ(d)成分の(c)成分に対する配合量の比（(d)
／(c)）が０以上１０以下である樹脂組成物であつて、
極めて高い衝撃強度及び良好な成形性をもつた樹脂組成
物を提供するものである。

意外なことに、繊維状充填材を配合したＰＥＴ系ポリエ
ステルに対し特定量のＰＢＴ系ポリエステルを併用し上
記(c)成分の特定量で改質すれば成形品の衝撃強度は極
めて高いものとなり、場合によつてはノツチ付アイゾツ
ト衝撃強度が２０kg・cm／cm以上に達することもある。
これは充填材強化ＰＥＴ系ポリエステル或は充填材強化
ＰＢＴ系ポリエステルを上記(c)成分で改質した組成物
の衝撃強度よりはるかに大である。

熟練した当業者が通常予期することはＰＢＴ系ポリエス
テルの添加量増加と共に徐々に衝撃強度が上昇すること
であるから、上記の如き極めて顕著な相乗効果の存在は
特に意外なことであつた。そしてかくして得られた組成
物は熱溶融時の流動性においても優れており、射出成形
に適した樹脂となつた。更に本発明において驚くべきこ
とは、得られた組成物は射出成形等の成形加工性が極め
て優れていることである。即ちＰＥＴ系樹脂組成物とし
ては比較的低い金型温度でも表面光沢及び離型性の良好
な射出成形品を得ることができるということである。さ
らに上記組成物はＰＥＴ系強化ポリエステル或はＰＢＴ
系強化ポリエステルの本来の性質（例えば耐熱性や機械
的強度）は十分に保持されている。

以下本発明を説明する。

本発明において使用されるＰＥＴ系ポリエステルは構成
単位の大部分がエチレンテレフタレート単位よりなるも
のである。従つて該ＰＥＴ系ポリエステルは本来のＰＥ
Ｔの物性を損わない範囲の他の共重合成分を含んでいて
もよい。このような共重合可能な成分としてはナフタレ
ンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、
セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸、ジエチレングリコ
ール、１，４−ブタジオール，ネオペンチルグリコー
ル、２−２−ビス（４，４′−ヒドロキシフエニル）プ
ロパン等のジオール、ポリエチレングリコール、ポリ
（テトラメチレンオキシド）グリコール等のポリアルキ
レングリコール及びＰ−オキシ安息香酸等のオキシカル
ボン酸等をあげることができる。これらの共重合成分は
通常２０モル％以内であり、１０モル％、時に５％モル
％より少ない量で配合されるのがよい。

また前記のＰＥＴ系ポリエステルは実質的に線状である
範囲内で、３官能以上の化合物、例えばトリメチロール
プロパン、トリメリツト酸、ピロメリツト酸等を、また
単官能化合物、例えばラウリン酸等を共重合成分として
含有していてもよい。これらの配合量は通常酸成分又は
ジオール成分に対し１モル％以下の範囲である。

この中でも、本発明において好ましいポリエステルは実
質的にポリエチレンテレフタレートである。

本発明において用いられるＰＥＴ系エステルは得られる
成形品の強度的性質の面から０．４以上の固有粘度を持
つことが好ましい。ここでいう固有粘度は１：１の重量
比のフエノール／テトラクロルエタン混合溶媒中、３０
℃で測定した値である。

本発明においてはＰＥＴ系ポリエステル（(a)成分）の
他に特定量のポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）
系ポリエステルを併用する点に特徴がある。ＰＥＴ系ポ
リエステル（(a)成分）とイオン性共重合体（(c)成分）
との組み合せに更に所定量のＰＢＴ系ポリエステル
（(b)成分）を組み合せることによつてその耐衝撃強度
は、予想もされなかつた程の大きな値を示す。

本発明において使用されるＰＢＴ系ポリエステル（(b)
成分）は構成単位の大部分がブチレンテレフタレート単
位よりなるものである。従つて該ＰＢＴ系ポリエステル
は本来のＰＢＴの性質を損わない範囲の他の共重合成分
を含んでいてもよい。このような共重合可能な成分とし
てはナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、
アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸、ジエ
チレングリコール、エチレングリコール、ネオペンチル
グリコール、２−２−ビス（４，４′−ヒドロキシフエ
ニル）プロパン等のジオール、及びＰ−オキシ安息香酸
等のオキシカルボン酸等をあげることができる。これら
の共重合成分は通常２０モル％以内であり、１０モル
％、特には５モル％より少ない量で配合されるのがよ
い。

また前記のＰＢＴ系ポリエステルは実質的に線状である
範囲内で、３官能以上の化合物、例えばトリメチロール
プロパン、トリメリツト酸、ピロメリツト酸等を、また
単官能化合物、例えばラウリン酸等を共重合成分として
含有していてもよい。これらの配合量は通常酸成分又は
ジオール成分に対し１モル％以下の範囲である。

この中でも、本発明において好ましいポリエステルは実
質的にポリブチレンテレフタレートである。使用するＰ
ＢＴ系ポリエステルの固有粘度は前記方法で測定した
時、少くとも０．６、好ましくは０．８dl／ｇ以上であ
る。上限値は重要では無いが、一般に約１．５dl／ｇで
ある。特に好ましいＰＢＴ系ポリエステルの固有粘度は
０．９〜１．２dl／ｇの範囲である。ＰＢＴ系ポリエス
テルの使用量はＰＥＴ系ポリエステル樹脂（(a)成分）
８５〜１５重量部に対し、１５〜８５重量部である。１
５重量部以下では両ポリエステル併用による相乗効果が
少いし、８５重量部以上ではＰＢＴ系ポリエステル単独
をイオン性共重合体（(c)成分）で改質した場合の耐衝
撃性しか得られない。好ましいＰＢＴ系ポリエステルの
使用量は３０〜７０重量部である。

本発明においては、α−オレフインとα、β−不飽和カ
ルボン酸必要により及び第３のビニルモノマーとの共重
合体の金属塩（以下イオン性共重合体と称すこともあ
る）がポリエステルに加えられる。該イオン性共重合体
を構成するα−オレフインとしてはエチレン、プロピレ
ンなど、また、α、β−不飽和カルボン酸としてはアク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸、イタ
コン酸など、また第３のビニルモノマーとしてはアクリ
ル酸エチル、酢酸ビニルなど好ましい。さらに１〜３価
の金属としてはナトリウム、カリウム、カルシウム、ア
ルミニウムなどが例示されるが、アルカリ金属、特にナ
トリウムがよい。

これらのイオン性共重合体はα−オレフインとα、β−
不飽和カルボン酸と場合により第３のビニルモノマーと
を共重合し、しかる後、カルボン酸の一部または全部を
金属塩に置換することによつて製造できる。イオン性共
重合体の別の製造法としてはα−オレフインと場合によ
り第３のビニルモノマーとの共重合体に、α、β−不飽
和カルボン酸をグラフト重合し、しかる後、金属塩に置
換する方法がある。更に別の製造法としてはα−オレフ
インとα、β−不飽和カルボン酸エステルと場合により
第３のビニルモノマーとを共重合し、ついでカルボン酸
エステル部分をけん化した後に金属塩に置換することに
よつて製造する方法もある。いずれの方法によつて得ら
れたイオン性共重合体においても本発明では採用される
が、これらのイオン性共重合体のなかで、本発明におい
て特に好ましく用いられるものは、エチレンとアクリル
酸もしくはエチレンとメタクリル酸からなる共重合体の
金属塩である。また、イオン性共重合体のカチオンを与
える金属としては、アルカリ金属、特にナトリウムが好
ましい。

このようなイオン性共重合体は多数の入手源がある。例
えば三井・デユボンポリケミカル社からハイミランの商
品名で販売されている。

上記のイオン性共重合体において、共重合体中に占める
カルボン酸単位（塩の形も含む）が全共重合体単位のう
ち１モル％以上、３０モル％以下であることが必要であ
る。１モル％未満であると、本発明の効果、即ちポリエ
ステル樹脂の耐衝撃性改善が充分発現しない。３０モル
％よりも多くなると、溶融状態においてイオン性共重合
体がポリエステルに短時間で充分に混練できなくなる。
本発明において用いられるイオン性共重合体中に占める
カルボン酸単位割合としてさらに好ましい範囲は２モル
％以上１０モル％以下である。

本発明において、イオン性共重合体は、存在するカルボ
キシル基すべてが金属イオンによつて中和されている必
要はないが、全カルボキシル基の少くとも２０モル％が
金属イオンによつて中和されていることが必要である。
中和率が２０モル％未満であるとポリエステル樹脂の耐
衝撃性を改善するという本発明の効果が充分に得られな
い。好ましい中和率は４０％以上、特に６０モル％以上
である。

なお、中和率は共重合体の赤外スペクトル分析により測
定される。即ち塩となつたカルボキシル基のνｃ＝０吸
収強度と未中和のカルボン酸カルボキシル基のνｃ＝０
吸収強度との比によつて測定できる。

イオン性共重合体の一部はα−オレフインとα、β−不
飽和カルボン酸必要により及び第３のビニルコモノマー
との共重合体（以下ポリ（α−オレフイン）系共重合体
と称す）によつて代替することも可能である。それは上
記イオン性共重合体のみを耐衝撃性改質剤として用いた
場合に、耐衝撃性は改善されるが、その時本発明組成物
の熱時着色が甚しくて使用用途に適わないような場合で
ある。このような時はイオン性共重合体の一部を未中和
の共重合体（ポリ（α−オレフイン）系共重合体）で代
替することができる。その量は(c)成分の高々１０倍量
までである。

これらイオン性共重合体(c)及びポリ（α−オレフイ
ン）系共重合体(d)の合計配合量は、ＰＥＴ系ポリエス
テル(a)とＰＢＴ系ポリエステル(b)との合計１００重量
部に対し２０〜５０重量部である。２０重量部未満では
充填材強化ＰＥＴ系ポリエステル樹脂の耐衝撃性改善と
いう本発明の目的が十分に達成されない。また５０重量
部を越えると本発明組成物よりなる成形品の機械的性質
は充填材強化ＰＥＴ系ポリエステル樹脂本来のそれとは
異り、例えは成形品の剛性が失われる等するので不適当
である。特に好ましいイオン性共重体(c)とポリ（α−
オレフイン）系共重合体(d)の合計配合量はＰＥＴ系ポ
リエステル(a)とＰＢＴ系ポリエステル(b)との合計配合
量１００重量部に対して２５〜４０重量部である。

なお、上記ポリ（α−オレフイン）系共重合体(d)を構
成するα−オレフインとα、β−不飽和カルボン酸必要
により及び第３のビニルモノマーとしては前記の(c)成
分を構成するモノマーがそのまま採用される。また(c)
成分と(d)成分を構成する共重合体は同種であつても異
種であつてもよい。

本発明で使用する繊維状の充填材としてはガラス繊維、
炭素繊維、グラフアイト繊維、金属繊維、シリコンカー
バイト繊維、アスペスト、ウオラストナイト、繊維状チ
タン酸カリウム等の無機繊維、ホイスカー、各種の有機
繊維等である。好ましい繊維状充填材はガラス繊維であ
るが特に限定はなく、機械的物性の強化、耐熱性の付
与、導電性の付与、摩耗特性の改良、難燃性の向上等の
種々の目的に応じて用いられる。これ等の繊維状充填材
は二種以上を混合して用いることもできる。

繊維状充填材の配合量は熱可塑性ポリエステル（(a)成
分と(b)成分との合計）１００重量部に対して１０〜１
５０重量部、好ましくは１０〜１２０重量部である。配
合量が１０重量部以下では強化ＰＥＴ本来の十分な機械
的強度、耐熱性が得られないのみならず、本発明の目的
とする耐衝撃性の改良効果も小さくなる。１５０重量部
以上では成形時流動性を損つたり、成形品の表面光沢を
損う傾向が著しくなるため好ましくない。

繊維状充填材は、そのまま配合することも出来るが、ポ
リエステル樹脂との親和性、接着性を高める為、適当な
表面処理剤で表面処理を行なつたものを使用すれば、機
械的強度は更に改善される。ここで表面処理剤としては
種々の公知のものが本発明に使用可能であり、一例を示
せば、シラン系、チタネート系、エポキシ系等の表面処
理剤があげられる。

上記のポリエステルおよびイオン性共重合体およびポリ
（α−オレフイン）系共重合体は、通常、粉末状または
粒子状（ペレツト、チツプ）で得られる。これらと繊維
状充填材を単に混合しながら溶融成形して目的のポリエ
ステル成形品を製造することができるが、また、一旦、
配合物を溶融混練してペレツトまたはチツプを成形しこ
のペレツトまたはチツプから目的の成形品を溶融成形す
ることもできる。従つて、本発明においてポリエステル
とイオン性共重合体および場合によりポリ（α−オレフ
イン）系共重合体と繊維状充填材との混合物とは、それ
ぞれの粉末または粒子と繊維状充填材とが単に混合され
たものだけでなく、両者が溶融混練されたものも包含さ
れる。

ポリエステルに充填材とイオン性共重合体および場合に
よりポリ（α−オレフイン）系共重合体とを配合する際
またはポリエステルと充填材とイオン性共重合体および
場合によりポリ（α−オレフイン）系共重合体との混合
物を溶融成形する際に、通常、ポリエステルに加えられ
る種々の添加剤、例えば、着色剤、離型剤、酸化防止
剤、紫外線安定剤、難燃剤などを配合することもでき
る。

本発明の組成物は射出成形のみならず、押出し成形など
の溶融成形法によつて各種成形品を製造することができ
る。押出し成形によつて得られる成形品としては、棒
状、シート状、板状、チューブ状またはパイプ状など成
形ダイの形状によつて任意の形状のものを製造すること
ができる。さらに、かかる押出し成形品を切断すること
によつてチツプ、ペレツトなどの小片または粒子状の溶
融成形用材料が得られる。また、射出成形法によれば金
型の形状によつて任意の形状のものを製造することがで
きる。いずれの成形法においても得られる成形品はさら
にブロー成形、絞り成形または真空成形などの二次成形
加工により容易に所望の最終成形品とし得る。そして、
得られた各種成形品はいずれも極めて高い衝撃強度を有
する。

以上のように本発明組成物は従来の充填材強化ＰＥＴ系
ポリエステル樹脂では予想もされなかつたような極めて
高い衝撃強度を持つた成形品を与えるので、斯界に与え
る貢献は極めて大きい。

更に本発明組成物は優れた流動特性を有し１００℃以下
というＰＥＴ系樹脂としては比較的低い温度の金型で射
出成形した場合でもポリエステルは充分に結晶化し、離
型性よく、表面性状のすぐれた樹脂と言える。

更に付言すれば、ＰＥＴ系ポリエステルは一般に熱時加
水分解しやすく成形前充分に乾燥することが必要である
が本発明組成物は湿気に対して鈍感であり、成形前予備
乾燥条件を緩和できるという有利さをも持ち合わせてい
る。

以下、実施例をあげて本発明を説明する。なお、例中の
部はことわりのない限りすべて重量基準である。

実施例１〜１２及び比較例１〜７ あらかじめ熱風乾燥器にて充分乾燥した固有粘度０．６
８のＰＥＴに対し、固有粘度０．８５のＰＢＴおよびイ
オン性共重合体としてエチレン／メタクリル酸共重合体
のナトリウム塩（メタクリル酸（塩）単位含有量７mol
％中和率８０％）および場合によりポリ（α−オレフイ
ン）系共重合体としてエチレン／アクリル酸／アクリル
酸エチル共重合体（アクリル酸単位含有量０．５mol
％、アクリル酸エチル単位含有量６mol％）、ガラス繊
維として長さ３mmのチヨツプドストランド（日東紡績社
製）および酸化防止剤としてPhosphite１６８（チバガ
イギー社）を第１表に示すように所定量配合して予備混
合したのち、４０mmφ押出し機（大阪精機工作社製８Ｖ
ＳＥ−４０−２８型）のホツパーに投入し、シリンダー
温度２５０−２７５−２７５−２７５℃（ホツパー側よ
り）、アダブター温度２６５℃及びダイ温度２６５℃で
溶融混練しつつ押出してストランドを得、これを切断し
てペレツトとした。次いで該ペレツトをシリンダー温度
２４０−２６０−２８０℃、ダイ温度２８０℃、金型温
度１３０℃に調節された射出成形機（日鋼アンケルベル
グ社製Ｖ−１５−７５型）により厚さ３mmの試験片を成
形した。得られた成形物の衝撃強さ（Ｉ ｚｏｄ法、ノ
ツチ付、ＪＩＳ Ｋ ７１１０に準拠）及び引張強さ
（ＪＩＳ Ｋ ７１１３に準拠）を表１に示す。

表１実施例３よりわかるようにＰＢＴ配合量がＰＥＴ６
０部に対して４０部くらいのところで組成物はその耐衝
撃性が極大を示し、充填材強化ＰＥＴ樹脂として極めて
高い値を示した。ＰＥＴとＰＢＴの総計量１００部に占
めるＰＢＴの配合量が１５部より下るとこの相剰効果は
みられ難くなつた（比較列１、２）。また８５部以上に
なると則ち、ＰＢＴが大過剰量になつてくると、衝撃強
度はガラス繊維強化ＰＢＴ単独をイオン性共重合体で改
質しただけの値に向つて低下してきた（比較列６、
７）。

イオン性共重合体の配合量はＰＥＴとＰＢＴを合わせた
総ポリエステル樹脂量１００部に対して２０部より少い
と、比較例３に示すようにいかにＰＢＴ量を最適量にし
ても耐衝撃性の向上は望めなかつた。また比較例５に示
すようにイオン性共重合体の配合量が５０部を越える
と、系は流動性において極めて乏しくなり、成形不可能
となつてしまつた。

ガラス繊維の配合量が総ポリエステル樹脂量１００部に
対し１０部より少くなると、比較例４に示すように、耐
衝撃性は落ちてしまつた。

イオン性共重合体の一部を未中和の共重合体で置換して
も耐衝撃性がさほど低下しないことが実施例１０、１
１、１２よりわかる。

実施例１３ イオン性共重合体としてエチレン／アクリル酸／アクリ
ル酸エチル共重合体のナトリウム塩（アクリル酸（塩）
単位含有量５ｍｏｌ％アクリル酸エチル単位含有量１ｍ
ｏｌ％、中和率１００％）を用いる以外は実施例２と同
様の条件で組成物をつくり、成形して試験片を得た、そ
の衝撃強度・測定結果を表１に示す。

実施例１４ イオン性共重合体としてエチレン／アクリル酸／アクリ
ル酸エチル共重合体のナトリウム塩（アクリル酸（塩）
単位含有量３ｍｏｌ％、アクリル酸エチル単位含有量３
ｍｏｌ％、中和率１００％）を用いポリ（α−オレフイ
ン）系共重合体としてエチレン／アクリル酸／アクリル
酸エチル共重合体（アクリル酸単位含有量３ｍｏｌ％、
アクリル酸エチル単位含有量３ｍｏｌ％）を用いる以外
は実施例２と同様な条件で組成物をつくり、成形して試
験片を得た。その衝撃強度測定結果を表１に示す。

実施例１５ イオン性共重合体としてエチレン／アクリル酸共重合体
のナトリウム塩（アクリル酸（塩）単位含有量６ｍｏｌ
％、中和率３０％）を用い、ポリ（α−オレフイン）系
共重合体としてエチレン／アクリル酸共重合体（アクリ
ル酸単位含有量３ｍｏｌ％）を用いる以外は実施例１４
と同様な条件で組成物をつくり成形して試験片を得た。
その衝撃強度測定結果を表１に示す。

比較例８、９ イオン性共重合体中のアクリル酸（塩）単位含有量を表
１の如く変更する以外は実施例１３と同様な条件で組成
物をつくり成形して試験片を得た。表１に示したとお
り、アクリル酸（塩）単位含有量が１ｍｏｌ％以下であ
ると、耐衝撃性は改良されないし、３０ｍｏｌ％以上も
あると、成形できないことが確認された。

比較例１０ イオン性共重合体としてアクリル酸中和率を２０％以下
としたエチレン／アクリル酸／アクリル酸エチル共重合
体の部分中和物を用いる以外は実施例１３と同様な条件
で組成物をつくり、成形して試験片を得た。この場合も
表１に示したとおり衝撃強度の大きい向上はみられなか
つた。

比較例１１ 実施例３においてイオン性共重合体を２重量部とエチレ
ン／アクリル酸共重合体を２８重量部配合することによ
りイオン性共重合体とポリ（α−オレフイン）系共重合
体の合計配合量を３０重量部とし試験片を得た。結果を
表１に示したが十分な耐衝撃強度は得られていなかつ
た。

実施例１６ 実施例３において射出成形における金型温度を１１０℃
といわゆるオイル循環温調可能な温度まで下げた金型を
用いて射出成形を行う以外は実施例３と全く同じ方法で
実験を行つた。この場合にも離型性よく表面光沢に優れ
た成形品が得られ、ポリエステルの結晶化度もＸ線法に
よると２４％に達していた。また成形品の耐衝撃性も２
４kg・cm／cm（アイゾツト（ノツチ付））であり、１３
０℃と高い金型温度で成形して得たもののそれと同等の
値を示した。

実施例１７及び比較例１２ 実施例３においてＰＥＴとして０．１％の水分を含んだ
未乾燥のものを用いる以外は実施例３と全く同じ方法で
成形片を得た。衝撃強度は１９kg・cm／cm（アイゾツト
（ノツチ付））であり、充分乾燥したＰＥＴを用いた実
施例３のそれに対し７５％の保持率を示した。なお比較
のために、０．１％含水したＰＥＴとガラス繊維のみよ
りなる組成物を実施例３と同じ方法で射出成形してその
耐衝撃性を測定すると絶乾したＰＥＴを用いた場合に比
べて保持率は５５％であつた。これらの例より本発明の
組成物は含水状態のＰＥＴを用いて成形した場合におい
ても比較的優れた物性を保持することが認められた。

実施例１８〜２０及び比較例１３〜１５ ＰＥＴの代りに平均分子量１０００のポリエチレングリ
コールをグリコール成分として共重合したポリエチレン
テレフタレート系ポリエステル（共重合量はエチレンテ
レフタレート成分１００重量部に対し１０重量部、即ち
ポリエチレングリコールの全グリコール成分に占める割
合１．９モル％）を用いる以外は実施例３及び比較例
２、６とほぼ同様の方法で成形片を得た。その衝撃強度
を表２に示す。

実施例２１ 実施例１９において射出成形における金型温度を９０℃
といわゆるオイル循環温調可能な温度まで下げた金型を
用いて射出成形を行う以外は実施例１９と全く同じ方法
で実験を行つた。この場合にも離型性よく表面光沢の良
い成形品が得られ、ポリエステルの結晶化度もＸ線法に
よると２２％に達していた。また成形品の耐衝撃性も２
２kg・cm／cm（アイゾツト（ノツチ付））であり、１３
０℃と高い金型温度で成形して得たもののそれと同等の
値を示した。

実施例２２及び比較例１６ 実施例１９においてＰＥＧ−１０００を共重合したポリ
エステルとして０．１％の水分を含んだ未乾燥のものを
用いる以外は実施例１９と全く同じ方法で成形片を得
た。衝撃強度は１７kg・cm／cm（アイゾツト（ノツチ
付））であり、充分乾燥した共重合ポリエステルを用い
た実施例２のそれに対し７５％の保持率を示した。なお
比較のために、0.1％含水した共重合ポリエステルを実
施例１９と同じ方法で射出成形してその耐衝撃性を測定
すると絶乾した共重合ポリエステルを用いた場合に比べ
保持率は５５％であつた。これらの例により本発明の組
成物は含水状態の共重合ポリエステルを用いて成形した
場合においても比較的優れた物性を保持することが認め
られた。

〔発明の効果〕

以上、実施例で示されたように本発明は従来の充填材強
化ＰＥＴ系ポリエステル樹脂では予想もされなかつたよ
うな極めて高い衝撃強度を他の物性を低下させずに改質
されたポリエステル系樹脂組成物を与えるものである。
更に本発明の組成物を用いればＰＥＴとしては低い金型
温度である１００℃近辺の金型を用いても離型性よく表
面光沢の優れた射出成形品を得ることができる。また、
ＰＥＴ系ポリエステルは一般に熱時、加水分解しやすく
成形前充分に乾燥することが必要であるが本発明組成物
は湿気に対して比較的鈍感であり、成形前予備乾燥条件
を緩和できるという特長も有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 奥野 健次 岡山県倉敷市酒津1621番地 株式会社クラ レ内 (56)参考文献 特開 昭53−81530（ＪＰ，Ａ)

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】(a)ポリエチレンテレフタレート系ポリエ
   ステル（(a)成分）８５〜１５重量部 (b)ポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）系ポリエ
   ステル（(b)成分）１５〜８５重量部 (c)α、β−不飽和カルボン酸単位が１モル％以上３０
   モル％以下でありカルボキシル基の少くとも２０モル％
   が１〜３価の金属塩として存在する、α−オレフインと
   α、β−不飽和カルボン酸必要により及び第３のビニル
   コモノマーとの共重合体の金属塩（(c)成分）および、
   場合により (d)α−オレフインとα、β−不飽和カルボン酸必要に
   より及び第３のビニルコモノマーとの共重合体（(d)成
   分） (e)繊維状充填材 を混練してなり、(a)成分と(b)成分の合計配合量１００
   重量部に対し(c)成分と(d)成分の合計配合量が２０〜５
   ０重量部及び(e)成分の配合量が１０〜１５０重量部で
   あり、且つ(d)成分の(c)成分に対する配合量の比（(d)
   ／(c)）が０以上１０以下である樹脂組成物。
2. 【請求項２】(a)成分がポリエチレンテレフタレートで
   ある特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。
3. 【請求項３】(c)成分がエチレンとアクリル酸またはメ
   タクリル酸との共重合体のアルカリ金属塩である特許請
   求の範囲第１項記載の樹脂組成物。
4. 【請求項４】(c)成分を構成する１〜３価の金属がナト
   リウムである特許請求の範囲第１項又は第３項記載の樹
   脂組成物。
5. 【請求項５】(b)成分がポリ（１，４−ブチレンテレフ
   タレート）である特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成
   物。
6. 【請求項６】(e)成分がガラス繊維である特許請求の範
   囲第１項記載の樹脂組成物。