JPS61255918A - 水素化c↓5石油樹脂の製造方法 - Google Patents
水素化c↓5石油樹脂の製造方法Info
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- JPS61255918A JPS61255918A JP9926685A JP9926685A JPS61255918A JP S61255918 A JPS61255918 A JP S61255918A JP 9926685 A JP9926685 A JP 9926685A JP 9926685 A JP9926685 A JP 9926685A JP S61255918 A JPS61255918 A JP S61255918A
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、新規な水素化C5石油樹脂に係り、この石油
樹脂は、色相が良好でかつホットメルト粘着剤組成物の
粘着性付与剤として物に好適な有用な物質である。本発
明は、また上記の新規な水素化05石油樹脂を用いて得
られる優れたホットメルト粘着剤組成物にも関する。さ
らに詳しくは、本発明のホットメルト粘着剤組成物は、
粘着性付与剤としての上記石油樹脂、飽和熱可塑性ブロ
ック共重合体エラストマーおよび必要T/c志じ軟化剤
とからなる。
樹脂は、色相が良好でかつホットメルト粘着剤組成物の
粘着性付与剤として物に好適な有用な物質である。本発
明は、また上記の新規な水素化05石油樹脂を用いて得
られる優れたホットメルト粘着剤組成物にも関する。さ
らに詳しくは、本発明のホットメルト粘着剤組成物は、
粘着性付与剤としての上記石油樹脂、飽和熱可塑性ブロ
ック共重合体エラストマーおよび必要T/c志じ軟化剤
とからなる。
従来知られている粘着剤組成物としては、有機溶剤を用
いた溶剤型、水性エマルジョン型およびホットメルト型
の三種類に分類される。溶削部は、物性に関しては優れ
た物性を具備しているものの、溶剤回収にエネルギーを
要し、また溶剤回収に伴う溶剤公害が問題となっている
。
いた溶剤型、水性エマルジョン型およびホットメルト型
の三種類に分類される。溶削部は、物性に関しては優れ
た物性を具備しているものの、溶剤回収にエネルギーを
要し、また溶剤回収に伴う溶剤公害が問題となっている
。
水性エマルジョン型は、塗布に際して被着時のちぢみに
よる巻込みが起り易く、また水分の乾燥工程の問題、水
質汚染の問題等を有する。これに対し、ホットメルト型
は高速塗布性、省エネルギーおよび無公害化の面で優れ
ている。
よる巻込みが起り易く、また水分の乾燥工程の問題、水
質汚染の問題等を有する。これに対し、ホットメルト型
は高速塗布性、省エネルギーおよび無公害化の面で優れ
ている。
このような背景のもとに、性能の優れたホットメルト粘
着剤の開発が要望されている。
着剤の開発が要望されている。
ホットメルト粘着剤の粘着性付与剤としては、従来テル
ペン系樹脂、ロジン系樹脂、水素化ロジン系樹脂等の天
然産の樹脂が広く用いられており、中でも特にテルペン
系樹脂が優れた粘着性付与効果を有していることから賞
月されている。しかしながら、天然物であるため、価格
および供給の面で不安定である。そこで、近年石油樹脂
が天然物に代り使用される傾向にあるが、粘着性付与効
果が乏しく、また耐熱性が十分でなく、かつ色、臭い等
に問題を有している。
ペン系樹脂、ロジン系樹脂、水素化ロジン系樹脂等の天
然産の樹脂が広く用いられており、中でも特にテルペン
系樹脂が優れた粘着性付与効果を有していることから賞
月されている。しかしながら、天然物であるため、価格
および供給の面で不安定である。そこで、近年石油樹脂
が天然物に代り使用される傾向にあるが、粘着性付与効
果が乏しく、また耐熱性が十分でなく、かつ色、臭い等
に問題を有している。
一方、熱可盟性エラストマーとしては、最近ポリスチレ
ン−水素化ポリジエン−ポリスチレン系ブロック共重合
体エラストマーが品質、耐熱性、耐候性が最も優れてい
ることが認められており、このエラストマーに対して有
効な粘着性付与剤の開発が、要望されている。
ン−水素化ポリジエン−ポリスチレン系ブロック共重合
体エラストマーが品質、耐熱性、耐候性が最も優れてい
ることが認められており、このエラストマーに対して有
効な粘着性付与剤の開発が、要望されている。
(従来の技術)
従来の石油樹脂の欠点を改善するために、シクロペンタ
ジェン系樹脂および芳香族石油樹脂の水素化が試みられ
ているが、いずれも色相、臭い、耐熱性は改善されるも
のの、初期粘着力(転球タック)、粘着力および保持力
のバランスが悪く十分でない。すなわち、初期粘着力を
上げると、保持力および粘着力が低下しく%K。
ジェン系樹脂および芳香族石油樹脂の水素化が試みられ
ているが、いずれも色相、臭い、耐熱性は改善されるも
のの、初期粘着力(転球タック)、粘着力および保持力
のバランスが悪く十分でない。すなわち、初期粘着力を
上げると、保持力および粘着力が低下しく%K。
保持力)、逆に保持力および粘着力を上げると、初期粘
着力が低下する傾向にある。
着力が低下する傾向にある。
また、400〜800の数平均分子量、40〜70℃の
軟化点、45℃未満のガラス転移点な有する水素化石油
樹脂とポリスチレン−水素化ポリジエン−ポリスチレン
ブロック共重合体エラストマーの二成分からなる感圧接
着剤配合物も提案されている(%開昭6O−15477
)。
軟化点、45℃未満のガラス転移点な有する水素化石油
樹脂とポリスチレン−水素化ポリジエン−ポリスチレン
ブロック共重合体エラストマーの二成分からなる感圧接
着剤配合物も提案されている(%開昭6O−15477
)。
しかしながら、この水素化石油樹脂は、軟化点およびガ
ラス転移点が低いので、軟化剤を添加しなくとも、低温
における初期粘着力が高いという長所を有′fるものの
、高温では、保持力(耐熱クリープ性)は低いという欠
点を有する。
ラス転移点が低いので、軟化剤を添加しなくとも、低温
における初期粘着力が高いという長所を有′fるものの
、高温では、保持力(耐熱クリープ性)は低いという欠
点を有する。
(解決しようとする問題点)
本発明者達は、低温から高温までの幅広い使用温度で、
初期粘着力、粘着力および保持力のバランスに優れ、か
つ耐熱性、耐候性、色相に優れたホットメルト粘着剤組
成物を開発する目的で鋭意検討を行い、本発明を完成す
るに至ったO すなわち、本発明の目的は、ホットメルト粘着剤組成物
の一成分である粘着性付与剤として用いるのに特に好適
な新規な水素化C5石油樹脂を与えることであり、この
樹脂は色相に優れている。本発明の第2の目的は上記の
新規な水素化05石油樹脂を粘着付与剤として含むホッ
トメルト粘着剤組成物を与えることであり、この粘着剤
組成物は初期粘着力、粘着力および保持力のバランスに
優れ、かつ色相に優れ透明な粘着テープの製造に適する
ものである。
初期粘着力、粘着力および保持力のバランスに優れ、か
つ耐熱性、耐候性、色相に優れたホットメルト粘着剤組
成物を開発する目的で鋭意検討を行い、本発明を完成す
るに至ったO すなわち、本発明の目的は、ホットメルト粘着剤組成物
の一成分である粘着性付与剤として用いるのに特に好適
な新規な水素化C5石油樹脂を与えることであり、この
樹脂は色相に優れている。本発明の第2の目的は上記の
新規な水素化05石油樹脂を粘着付与剤として含むホッ
トメルト粘着剤組成物を与えることであり、この粘着剤
組成物は初期粘着力、粘着力および保持力のバランスに
優れ、かつ色相に優れ透明な粘着テープの製造に適する
ものである。
(問題点を解決するための手段)
□ すなわち、本発明は石油の熱分解の際、副生ずる一
10〜100℃の留分から、シクロペンタジェンを除去
して得られる留分であって、全ジオレフィン含有率が1
5〜30重量%、全オレフィン含有率が15〜30重量
%である留分な、フリーデルクラフッ触媒を用い、70
〜140℃で重合させて樹脂を得、さらKこの樹脂を常
法にしたがって水素化して製造した、C5ジオレフィン
を水素添加した単位50〜80重量%、05オレフイン
を水素添加した単位を50〜20重量%含み、70〜1
30℃の軟化点、55〜100℃のガラス転移点、70
0〜1500の数平均分子量を有し、かつクレイトン■
G1657(シェル社製の飽和熱可塑性ブロック共重食
体エラストマーの商品名)100重量部に対し、80重
量部混合した時に、初期粘着力(転球タック)4〜15
および保持力(荷重1kg、温度75℃)がO〜0.6
冨詭である水素化05石油樹脂および前記石油樹脂と飽
和M可塑性ブロック共重合体エラストマーおよび必要に
応じ軟化剤を含むことを特徴とするホットメルト粘着剤
組成物に関する。本発明で得られるホットメルト粘着剤
組成物は、低温から高温までの幅広い使用温度で、初期
粘着力、粘着力および保持力のバランスに優れ、かつ耐
熱性。
10〜100℃の留分から、シクロペンタジェンを除去
して得られる留分であって、全ジオレフィン含有率が1
5〜30重量%、全オレフィン含有率が15〜30重量
%である留分な、フリーデルクラフッ触媒を用い、70
〜140℃で重合させて樹脂を得、さらKこの樹脂を常
法にしたがって水素化して製造した、C5ジオレフィン
を水素添加した単位50〜80重量%、05オレフイン
を水素添加した単位を50〜20重量%含み、70〜1
30℃の軟化点、55〜100℃のガラス転移点、70
0〜1500の数平均分子量を有し、かつクレイトン■
G1657(シェル社製の飽和熱可塑性ブロック共重食
体エラストマーの商品名)100重量部に対し、80重
量部混合した時に、初期粘着力(転球タック)4〜15
および保持力(荷重1kg、温度75℃)がO〜0.6
冨詭である水素化05石油樹脂および前記石油樹脂と飽
和M可塑性ブロック共重合体エラストマーおよび必要に
応じ軟化剤を含むことを特徴とするホットメルト粘着剤
組成物に関する。本発明で得られるホットメルト粘着剤
組成物は、低温から高温までの幅広い使用温度で、初期
粘着力、粘着力および保持力のバランスに優れ、かつ耐
熱性。
耐候性、透明性に優れている。
本発明の粘着付与剤である水素化C5石油樹脂は、次の
ようにして製造することができる。
ようにして製造することができる。
原料として、石油の熱分解の際、副生ずる一10〜10
0℃の留分からシクロペンタジェンを除去ないしその含
有量を低下せしめたC5留分、あるいはこのC5留分か
ら有用なイソプレンを除去したスペントC5留分(S−
Cs)を蒸留等の方法により、その留分中の全ジオレフ
イ・ン含有率が15〜30重量%、全オレフィン含有率
が15〜30重量%に調整したものな原料とする。原料
中のモノオレフィン含有率が30重量%以上になると、
低分子量体の生成量が多くなり、軟化点およびガラ、ス
転移点の高い樹脂は得られず、したがって樹脂の粘着付
与効果(特に保持力)が十分でなくなり好ましくない。
0℃の留分からシクロペンタジェンを除去ないしその含
有量を低下せしめたC5留分、あるいはこのC5留分か
ら有用なイソプレンを除去したスペントC5留分(S−
Cs)を蒸留等の方法により、その留分中の全ジオレフ
イ・ン含有率が15〜30重量%、全オレフィン含有率
が15〜30重量%に調整したものな原料とする。原料
中のモノオレフィン含有率が30重量%以上になると、
低分子量体の生成量が多くなり、軟化点およびガラ、ス
転移点の高い樹脂は得られず、したがって樹脂の粘着付
与効果(特に保持力)が十分でなくなり好ましくない。
ジオレフィン含有率が30重量%を越えろと、ゲル状物
質が生成し易く(ただし、溶剤を用いる場合は、溶剤を
含んだ原料に対して30重量%を越えなければよい)、
15重量%以下では樹脂の収率が低く、かつ軟化点およ
びガラス転移点の高い樹脂が得られず、したがって、樹
脂の粘着付与効果(%に保持力)が十分でなくなり好ま
しくない。
質が生成し易く(ただし、溶剤を用いる場合は、溶剤を
含んだ原料に対して30重量%を越えなければよい)、
15重量%以下では樹脂の収率が低く、かつ軟化点およ
びガラス転移点の高い樹脂が得られず、したがって、樹
脂の粘着付与効果(%に保持力)が十分でなくなり好ま
しくない。
上記の原料を、フリーデルクラフッ型触媒の存在下、重
合温度50〜140℃、で重合させることにより、水素
化05石油樹脂の原料である石油樹脂を得ることができ
る。!F!lVC触媒として、脂肪酸エステル囚とハロ
ゲン化アルミニウムの)とから成り、偽)1モル当りG
3) 1.5〜6.0モルの割合の組成を有する触媒を
用い、触媒量を原料に対しハロゲン化アルミニウム0.
5〜1.5重量%を用い、温度70〜140℃で重合す
ることにより、分子量分布がシャープでジエン重合体部
分の環化塵の高い樹脂が得られ、それを水素化すると軟
化点およびガラス転移点が高く、かつ分子量分布がシャ
ープで粘着性付与効果の高い水素化05石油樹脂が得ら
れるので好ましい。
合温度50〜140℃、で重合させることにより、水素
化05石油樹脂の原料である石油樹脂を得ることができ
る。!F!lVC触媒として、脂肪酸エステル囚とハロ
ゲン化アルミニウムの)とから成り、偽)1モル当りG
3) 1.5〜6.0モルの割合の組成を有する触媒を
用い、触媒量を原料に対しハロゲン化アルミニウム0.
5〜1.5重量%を用い、温度70〜140℃で重合す
ることにより、分子量分布がシャープでジエン重合体部
分の環化塵の高い樹脂が得られ、それを水素化すると軟
化点およびガラス転移点が高く、かつ分子量分布がシャ
ープで粘着性付与効果の高い水素化05石油樹脂が得ら
れるので好ましい。
重合は、通常発熱反応であるため、反応を制御する目的
あるいはゲルの生成を防止する目的で、一般には溶媒の
存在下に行われる。しかしながら5−C5留分な用いた
場合には新たに溶媒を加えなくとも充分に反応を制御出
来且つゲルの生成も伴わないので無溶媒でも重合を進め
ることが出来る。
あるいはゲルの生成を防止する目的で、一般には溶媒の
存在下に行われる。しかしながら5−C5留分な用いた
場合には新たに溶媒を加えなくとも充分に反応を制御出
来且つゲルの生成も伴わないので無溶媒でも重合を進め
ることが出来る。
重合時の溶媒としては脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素
、脂環族炭化水素、ノ・ロゲン化炭化水素等を単独ない
し混合して用い得るが、芳香族炭化水素の使用が好まし
い。
、脂環族炭化水素、ノ・ロゲン化炭化水素等を単独ない
し混合して用い得るが、芳香族炭化水素の使用が好まし
い。
水素化C5石油樹脂は、上記の条件で製造された石油樹
脂を水素化して得られるが、水素化反応は常法に従って
行なえばよい。例えば、石油樹脂をヘギサン、ヘプタン
、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の炭化水素溶剤に溶解して、又は樹脂をそのま
ま溶融して、ニッケル、パラジウム、白金、コバルト、
ルテニウム、ロジウム等の金属または酸化物触媒の存在
下で、常温〜350℃、常圧〜350kg/dの水素圧
で水素添加すればよい。
脂を水素化して得られるが、水素化反応は常法に従って
行なえばよい。例えば、石油樹脂をヘギサン、ヘプタン
、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の炭化水素溶剤に溶解して、又は樹脂をそのま
ま溶融して、ニッケル、パラジウム、白金、コバルト、
ルテニウム、ロジウム等の金属または酸化物触媒の存在
下で、常温〜350℃、常圧〜350kg/dの水素圧
で水素添加すればよい。
このようにして得られた樹脂は、はぼ完全に水素化され
ており、主鎖中にC5ジオレフィンを水X添加した単位
50〜80重量%、C5オレ、 フィンを水
素添加した単位50〜20重量%を含み、数平均分子量
700〜1500、軟化点70℃〜130℃、ガラス転
移点55℃〜100℃、色相1以下な有する。
ており、主鎖中にC5ジオレフィンを水X添加した単位
50〜80重量%、C5オレ、 フィンを水
素添加した単位50〜20重量%を含み、数平均分子量
700〜1500、軟化点70℃〜130℃、ガラス転
移点55℃〜100℃、色相1以下な有する。
数平均分子量が700以下、軟化点が70℃以下および
ガラス転移点が55℃以下であると、高温における保持
力が低下するため好ましくない2逆に、平均分子量が1
500以上、軟化点が130℃以上およびガラス転移点
が100℃以上であると、初期粘着力(特九低温忙おい
て)が低下するので、好ましくない。
ガラス転移点が55℃以下であると、高温における保持
力が低下するため好ましくない2逆に、平均分子量が1
500以上、軟化点が130℃以上およびガラス転移点
が100℃以上であると、初期粘着力(特九低温忙おい
て)が低下するので、好ましくない。
ここで、数平均分子量は、ポリスチレン標準を用いたG
PCにより、ガラス転移点はTBA法により、軟化点は
JIS K 2531−60(環球法)により、ま
た色相はASTM D−154−581Cより、それ
ぞれ測定した値である。また、前記の方法で得られた水
素化05石油樹脂は、それをクレイトン■G1657飽
和熱可塑性ブロック共重合体エンストマー100重量部
忙対し、80重量部混合した時に、転球タック4〜15
、および保持力(おもり1kg、温度75℃、湿度50
%)0〜0.6露の物性を有するホットメルト粘着剤組
成物を与える。
PCにより、ガラス転移点はTBA法により、軟化点は
JIS K 2531−60(環球法)により、ま
た色相はASTM D−154−581Cより、それ
ぞれ測定した値である。また、前記の方法で得られた水
素化05石油樹脂は、それをクレイトン■G1657飽
和熱可塑性ブロック共重合体エンストマー100重量部
忙対し、80重量部混合した時に、転球タック4〜15
、および保持力(おもり1kg、温度75℃、湿度50
%)0〜0.6露の物性を有するホットメルト粘着剤組
成物を与える。
ここで、ボールタックナンバー(初期粘着力)は、JI
S Z−0237−1980法により、また保持力は
JIS Z−0237−1980法によった。ただし
、荷重は1kII、温度は75℃、湿度50%で行った
。
S Z−0237−1980法により、また保持力は
JIS Z−0237−1980法によった。ただし
、荷重は1kII、温度は75℃、湿度50%で行った
。
本発明の水素化C5石油樹脂の付加的な特徴は、樹脂中
に高い割合で環化構造を有していることであり、これは
重合原料であるC5留分中のジエン/モノオレフィン比
が高いこと、重合体中のジエン単位が多い忙も拘らず水
素添加処理によって得られる水素化C5石油樹脂のガラ
ス転移点(Tg )が水素添加前の樹脂のそれと比べて
差が大きくない、すなわち10℃以下、ことで示される
。ジエン単位が多いKも拘らず水素化によってTgの変
化が少ないと言うことは、水素添加前の重合体中の二重
結合の割合が少ないことを意味し、これはジエン単位の
かなりの部分が環化していることを示す一つの根拠であ
る。また分子量分布がシャープであることも一つの特徴
でありMw/M nは1.3〜2.0の範囲である。さ
らに上記の割合でクレイトン■G1657と配合した場
合に得られる粘着力(JIS Z−0237−198
0)は、450〜7001725mと高い。また軟化点
とTgとの差が大きい、すなわち25〜40℃、ことも
一つの特徴である。
に高い割合で環化構造を有していることであり、これは
重合原料であるC5留分中のジエン/モノオレフィン比
が高いこと、重合体中のジエン単位が多い忙も拘らず水
素添加処理によって得られる水素化C5石油樹脂のガラ
ス転移点(Tg )が水素添加前の樹脂のそれと比べて
差が大きくない、すなわち10℃以下、ことで示される
。ジエン単位が多いKも拘らず水素化によってTgの変
化が少ないと言うことは、水素添加前の重合体中の二重
結合の割合が少ないことを意味し、これはジエン単位の
かなりの部分が環化していることを示す一つの根拠であ
る。また分子量分布がシャープであることも一つの特徴
でありMw/M nは1.3〜2.0の範囲である。さ
らに上記の割合でクレイトン■G1657と配合した場
合に得られる粘着力(JIS Z−0237−198
0)は、450〜7001725mと高い。また軟化点
とTgとの差が大きい、すなわち25〜40℃、ことも
一つの特徴である。
本発明の水素化C5石油樹脂は、さらに石油樹脂の35
〜72重量%が環化構造となっていることで特徴づけら
れ、これはジエン単位を水素化した部分の約70〜90
重量%が環化していることを示している。
〜72重量%が環化構造となっていることで特徴づけら
れ、これはジエン単位を水素化した部分の約70〜90
重量%が環化していることを示している。
本発明のホットメルト粘着剤組成物は、前記の方法で得
られる水素化樹脂を粘着性付与剤とし、これに熱可塑性
ブロック共重合体エラストマーを配合することにより得
られ、必要に応じ軟化剤や酸化防止剤を添加しても良い
。
られる水素化樹脂を粘着性付与剤とし、これに熱可塑性
ブロック共重合体エラストマーを配合することにより得
られ、必要に応じ軟化剤や酸化防止剤を添加しても良い
。
飽和熱可塑性ブロック共重合体エラストマーとしては、
好ましくはポリスチレンーポリブタジエンーポリスチレ
ン、ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレンのポ
リブタジェンあるいはポリイソプレンブロックが水素化
されたものが用いられる。飽和熱可塑性ブロック共重合
体エラストマーは耐熱性、耐候性、色相が優れている。
好ましくはポリスチレンーポリブタジエンーポリスチレ
ン、ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレンのポ
リブタジェンあるいはポリイソプレンブロックが水素化
されたものが用いられる。飽和熱可塑性ブロック共重合
体エラストマーは耐熱性、耐候性、色相が優れている。
この飽和熱可塑性ブロック共重合体エラストマーの数平
均分子量は、20.000〜500.000、好ましく
は50.000〜200.000である。
均分子量は、20.000〜500.000、好ましく
は50.000〜200.000である。
粘着剤組成物中のエラストマーとしテハ、一般に高分子
量でガラス転移点の低いエラストマーが用いられており
、これは粘着剤層忙機械的強さを与え、粘着剤層の保持
力を高めるのに大きく役立っている。これに反し粘着性
付与剤としては、一般に比較的低分子量の樹脂が用いら
れ、これは巨大分子のエラストマーの隙間を埋め接着さ
せるものとの馴染を良くしているものと考えられる。し
たがって高分子量側はエラストマーが受は持っているか
ら粘着性付与剤は、あまり高分子量成分を含む必要はな
く、またあまり低分子量成分を含むのも粘着の強さを弱
めるので適当な範囲の分子量を有し5分子量分布の狭い
ものが望ましい。
量でガラス転移点の低いエラストマーが用いられており
、これは粘着剤層忙機械的強さを与え、粘着剤層の保持
力を高めるのに大きく役立っている。これに反し粘着性
付与剤としては、一般に比較的低分子量の樹脂が用いら
れ、これは巨大分子のエラストマーの隙間を埋め接着さ
せるものとの馴染を良くしているものと考えられる。し
たがって高分子量側はエラストマーが受は持っているか
ら粘着性付与剤は、あまり高分子量成分を含む必要はな
く、またあまり低分子量成分を含むのも粘着の強さを弱
めるので適当な範囲の分子量を有し5分子量分布の狭い
ものが望ましい。
水素化05石油樹脂と飽和熱可塑性ブロック共重合体エ
ラストマーとを配合して得られた粘着剤組成物がかたす
ぎたり、乾いた感じである場合などには希望に応じて軟
化剤を加えることができる。
ラストマーとを配合して得られた粘着剤組成物がかたす
ぎたり、乾いた感じである場合などには希望に応じて軟
化剤を加えることができる。
軟化剤として、ポリブテン、ポリブタジェン等の液状樹
脂あるいはナンテン系やパラフィン系のプロセスオイル
等を用いることができるが、耐熱性、耐候性の面からポ
リブテンや精製されたプロセスオイルが好ましい。
脂あるいはナンテン系やパラフィン系のプロセスオイル
等を用いることができるが、耐熱性、耐候性の面からポ
リブテンや精製されたプロセスオイルが好ましい。
ホットメルト粘着剤の配合割合は、特に厳密な規制はな
く、任意の割合で使用できるが、性能および加工の面か
ら、熱可塑性エラストマー100重量部に対し、水素化
樹脂50〜150重量部、好ましくは70〜120重量
部、軟化剤は0〜80重量部、好ましくは10〜50重
量部を選択するのが良い。
く、任意の割合で使用できるが、性能および加工の面か
ら、熱可塑性エラストマー100重量部に対し、水素化
樹脂50〜150重量部、好ましくは70〜120重量
部、軟化剤は0〜80重量部、好ましくは10〜50重
量部を選択するのが良い。
以上のようにして得られたホットメルト粘着剤組成物は
、低温から高温までの幅広い使用温度範囲忙おいて、タ
ック、粘着力および保持力のバランスが優れ、かつ耐熱
性、耐候性、透明性にも優れている。
、低温から高温までの幅広い使用温度範囲忙おいて、タ
ック、粘着力および保持力のバランスが優れ、かつ耐熱
性、耐候性、透明性にも優れている。
(実施例)
以下に本発明の内容をさらに明らかにするために実施例
を示すが、本実施例によって限定されるものではない。
を示すが、本実施例によって限定されるものではない。
参考例1(原料石油樹脂の製法)
塩化アルミニウム3.01 (23,1mmoj )と
酢酸メチル0.991 (13,4mmol )を予め
加熱混合して触媒をv4興した。この触媒を、攪拌機、
温度計およびモノマー滴下ロートを装備した1ノのガラ
ス製オートクレーブ忙入れた後、これをベンゼン30
mlで希釈した。このオートクレーブを90℃に保ちな
がら、石油留分の熱分解生成物のうち、沸点−10〜1
00℃の留分から得た表1の組成を有する留分300
mlを滴下ロートより、約30分かけて滴下した。滴下
終了後、90℃で1時間攪拌しながら反応させた後、ア
ルカリ水溶液で触媒を分解し、さらに水洗を繰り返して
触媒を除去した。つぎK。
酢酸メチル0.991 (13,4mmol )を予め
加熱混合して触媒をv4興した。この触媒を、攪拌機、
温度計およびモノマー滴下ロートを装備した1ノのガラ
ス製オートクレーブ忙入れた後、これをベンゼン30
mlで希釈した。このオートクレーブを90℃に保ちな
がら、石油留分の熱分解生成物のうち、沸点−10〜1
00℃の留分から得た表1の組成を有する留分300
mlを滴下ロートより、約30分かけて滴下した。滴下
終了後、90℃で1時間攪拌しながら反応させた後、ア
ルカリ水溶液で触媒を分解し、さらに水洗を繰り返して
触媒を除去した。つぎK。
重合液を取り出し、常圧にて未反応原料油と溶媒のベン
ゼンを留去し、さらに減圧下で低重合物を留去した。得
られた石油樹脂は58Jlで、ゲル分は含まれていなか
った。また、樹脂中のジオレフィン成分比率は61.5
wt%であり、その物性は表2に示す通りであった。
ゼンを留去し、さらに減圧下で低重合物を留去した。得
られた石油樹脂は58Jlで、ゲル分は含まれていなか
った。また、樹脂中のジオレフィン成分比率は61.5
wt%であり、その物性は表2に示す通りであった。
表1 原料の組成
原料中のモノオレフィンの合計は23.1重量%、ジエ
ンの合計は23.7重量%であり、ジエン/モノオレフ
ィン重量比は約1である。
ンの合計は23.7重量%であり、ジエン/モノオレフ
ィン重量比は約1である。
表2 石油樹脂の物性
参考例2(原料石油樹脂の製法)
塩化アルミニウム3.31 (25,4mmol )と
酢酸メチル1.09 # (14,7mmol )を予
め加熱混合して触媒を調製した。この触媒を、攪拌機、
温度計およびモノマー滴下ロートを装備した1ノのガラ
ス製オートクレーブに入れた後、これをベンゼン30
mlで希釈した。このオートクレーブを80℃に保ちな
がら、石油留分の熱分解生成物のうち、沸点−10〜1
00℃の留分から得た表3の組成を有する留分300
rnl ’に滴下CI −)より、約30分かけて滴下
した。滴下終了後、90℃で1時間攪拌しながら反応さ
せた後、アルカリ水溶液にて触媒を分解し、さらに水洗
を繰り返して触媒を除去した。つぎに、重合液を取り出
し、常圧にて未反応原料油と溶媒のベンゼンを留去し、
さらに減圧下で低重合、 物を留去した。得ら
れた石油樹脂は55.9で、ゲル分は含まれていなかっ
た。また、樹脂中のジオレフィン成分比率は67.0w
t%であり、その物性は表4に示す通りであった。
酢酸メチル1.09 # (14,7mmol )を予
め加熱混合して触媒を調製した。この触媒を、攪拌機、
温度計およびモノマー滴下ロートを装備した1ノのガラ
ス製オートクレーブに入れた後、これをベンゼン30
mlで希釈した。このオートクレーブを80℃に保ちな
がら、石油留分の熱分解生成物のうち、沸点−10〜1
00℃の留分から得た表3の組成を有する留分300
rnl ’に滴下CI −)より、約30分かけて滴下
した。滴下終了後、90℃で1時間攪拌しながら反応さ
せた後、アルカリ水溶液にて触媒を分解し、さらに水洗
を繰り返して触媒を除去した。つぎに、重合液を取り出
し、常圧にて未反応原料油と溶媒のベンゼンを留去し、
さらに減圧下で低重合、 物を留去した。得ら
れた石油樹脂は55.9で、ゲル分は含まれていなかっ
た。また、樹脂中のジオレフィン成分比率は67.0w
t%であり、その物性は表4に示す通りであった。
表3 原料の組成
原料中のモノオレフィンの合計は21.4重量%、ジエ
ンの合計は21.6重量%であり、ジエン/モノオレフ
ィン重量比は約1である。
ンの合計は21.6重量%であり、ジエン/モノオレフ
ィン重量比は約1である。
表4 石油樹脂の物性
実施例1(石油樹脂の水素化)
11のステンレス製オートクレーブに、参考例1で得ら
れたと同じ樹脂250I、シクロヘキサン250 ml
およびニッケルーケイノウ士触媒にッケル50%)10
Iを加えた後、内部を水素置換し、水素圧60に9/c
d、温度200℃にて6時間水素添加した。反応終了後
、内容物を取出し、触媒を濾過により除去した後、初め
常圧でその後減圧下でシクロヘキサンを留去し、水源添
加された樹脂約2451を得た。この樹脂を赤外吸収ス
ペクトルおよびNMRスペクトルで分析したところ、2
重結合に基づく吸収は認められなかった。この樹脂の物
性は表5に示す通りである。
れたと同じ樹脂250I、シクロヘキサン250 ml
およびニッケルーケイノウ士触媒にッケル50%)10
Iを加えた後、内部を水素置換し、水素圧60に9/c
d、温度200℃にて6時間水素添加した。反応終了後
、内容物を取出し、触媒を濾過により除去した後、初め
常圧でその後減圧下でシクロヘキサンを留去し、水源添
加された樹脂約2451を得た。この樹脂を赤外吸収ス
ペクトルおよびNMRスペクトルで分析したところ、2
重結合に基づく吸収は認められなかった。この樹脂の物
性は表5に示す通りである。
表5 水素添加樹脂の物性
実施例2(石油樹脂の水素化)
11のステンレス製オートクレーブに、参考例2で得ら
れたと同じ樹脂2509、シクロヘキサン250 ml
およびニッケルーフインク土触媒にッケル50%)10
Iを加えた後、内部を水素置換し、水素圧60kg/c
i!、温度200℃にて6時間水素添加した。反応終了
後、内容物な取出し、触媒を濾過により除去した後、初
め常圧でその後減圧下でシクロヘキサンを留去し、水素
添加された樹脂約2451iを得た。この樹脂を赤外吸
収スペクトルおよびNMRスペクトルで分析したところ
、2重結合に基づく吸収は認められなかった。この樹脂
の物性は表6に示す通りである。
れたと同じ樹脂2509、シクロヘキサン250 ml
およびニッケルーフインク土触媒にッケル50%)10
Iを加えた後、内部を水素置換し、水素圧60kg/c
i!、温度200℃にて6時間水素添加した。反応終了
後、内容物な取出し、触媒を濾過により除去した後、初
め常圧でその後減圧下でシクロヘキサンを留去し、水素
添加された樹脂約2451iを得た。この樹脂を赤外吸
収スペクトルおよびNMRスペクトルで分析したところ
、2重結合に基づく吸収は認められなかった。この樹脂
の物性は表6に示す通りである。
表6 水素添加樹脂の物性
実施例3
飽和熱可塑性ブロック共重合体「クレイトン■G165
7J100部忙対し、実施例2で得た樹脂60部および
溶媒としてトルエン220部を均一に混合し粘着剤す調
製した。
7J100部忙対し、実施例2で得た樹脂60部および
溶媒としてトルエン220部を均一に混合し粘着剤す調
製した。
この粘着剤な、厚さ25μのポリエステルフィルム上K
m布した後、乾燥して厚さ50μの粘着剤フィルムKm
製した。
m布した後、乾燥して厚さ50μの粘着剤フィルムKm
製した。
14、粘着力は1551/25誼、保持力は03Uであ
った。
った。
初期粘着力、粘着力および保持力はJIS Z023
7−1980に準じり。なお、保持力は荷重1kg、温
度75℃、湿度50%の条件下において、2 hrの間
に粘着テープがずれる距離を測定したものであり、初期
粘着力は23℃での測定結果である。
7−1980に準じり。なお、保持力は荷重1kg、温
度75℃、湿度50%の条件下において、2 hrの間
に粘着テープがずれる距離を測定したものであり、初期
粘着力は23℃での測定結果である。
“実施例4
飽和熱可塑性ブロック共重合体[フレ45フ00165
フ4100部に対し、実施例2で得た樹脂100部およ
び溶媒としてトルエン220部を均一に混合し粘着剤を
調製した。
フ4100部に対し、実施例2で得た樹脂100部およ
び溶媒としてトルエン220部を均一に混合し粘着剤を
調製した。
この粘着剤を、厚さ25μのポリエステルフィルム上V
cI!!1布した後、乾燥して厚さ50μの粘着剤フィ
ルムに調製した。
cI!!1布した後、乾燥して厚さ50μの粘着剤フィ
ルムに調製した。
得られた粘着剤の初期粘着力(ボール屋)は5、粘着力
は745J’/25m、保持力は0.6鵡であった。
は745J’/25m、保持力は0.6鵡であった。
実施例5〜6および比較例1〜2
クレイトン■G1657 100部に対して、実施例1
および実施例2で得た樹脂ならびに比較例として市販の
水素添加シクロペンタジェン樹脂および水素添加芳香族
石油樹脂をそれぞれ80部および溶媒としてトルエン2
20部を用いて、実施例3と同様の方法で粘着剤フィル
ムな調製した。
および実施例2で得た樹脂ならびに比較例として市販の
水素添加シクロペンタジェン樹脂および水素添加芳香族
石油樹脂をそれぞれ80部および溶媒としてトルエン2
20部を用いて、実施例3と同様の方法で粘着剤フィル
ムな調製した。
得られた粘着剤の試験結果を表7に示した。
実施例7〜8および比較例3〜4
クレイトン■G1657 100部に対して、実施例1
および実施例2で得た樹脂ならびに比較例として、比較
例1で用いた市販の水素添加シクロペンタジェン樹脂お
よび比較例2で用いた市販の水素添加芳香族石油樹脂を
それぞれ100部、軟化剤としてポリブテン25部、溶
媒としてトルエン220部を用いて、実施例3と同様の
方法で粘着剤フィルムを調製した。
および実施例2で得た樹脂ならびに比較例として、比較
例1で用いた市販の水素添加シクロペンタジェン樹脂お
よび比較例2で用いた市販の水素添加芳香族石油樹脂を
それぞれ100部、軟化剤としてポリブテン25部、溶
媒としてトルエン220部を用いて、実施例3と同様の
方法で粘着剤フィルムを調製した。
得られた粘着剤の試験結果を表8に示した。
この実験結果から判るようK、本発明の水素化C5石油
樹脂は、市販の水素化石油樹脂に比べ、初期粘着力、粘
着力および保持力のバランス忙優れ、特に初期粘着力が
高い割K、保持力の高いことが明らかであろう。
樹脂は、市販の水素化石油樹脂に比べ、初期粘着力、粘
着力および保持力のバランス忙優れ、特に初期粘着力が
高い割K、保持力の高いことが明らかであろう。
(発明の効果)
本発明の新規な水素化05石油樹脂は、飽和熱可盟性ブ
ロック共重合体エラストマーと配合し、さらに必要に応
じ軟化剤な加えることによって、従来用いられてきた天
然品であるテルペン樹脂、ロジン樹脂等に代替し得る品
質のホットメルト粘着剤組成物を与える。
ロック共重合体エラストマーと配合し、さらに必要に応
じ軟化剤な加えることによって、従来用いられてきた天
然品であるテルペン樹脂、ロジン樹脂等に代替し得る品
質のホットメルト粘着剤組成物を与える。
Claims (5)
- (1)主鎖中にC_5ジオレフィンを水素添加した単位
50〜80重量%、C_5オレフィンを水素添加した単
位50〜20重量%を含み、数平均分子量700〜15
00、軟化点70〜 130℃、ガラス転移点55〜100℃、色相1以下を
有し、かつクレイトン(R)G1657飽和熱可塑性ブ
ロック共重合体エラストマー100重量部に対し、80
重量部混合した時に、初期粘着力(転球タック)4〜1
5および保持力(荷重1kg、温度75℃)が0〜0.
6mmである水素化C_5石油樹脂。 - (2)(A)飽和熱可塑性ブロック共重合体エラストマ
ー100重量部、(B)主鎖中にC_5ジオレフィンを
水素添加した単位50〜80重量%、C_5オレフィン
を水素添加した単位50〜20重量%を含み、数平均分
子量700〜1500、軟化点70〜130℃、ガラス
転移点55〜100℃、色相1以下を有し、かつクレイ
トン(R)G1657飽和熱可塑性ブロック共重合体エ
ラストマー100重量部に対し、80重量部混合した時
に、初期粘着力(転球タック)4〜15および保持力(
荷重1kg、温度75℃)が0〜0.6mmである水素
化C_5石油樹脂50〜150重量部および(C)軟化
剤0〜80重量部とからなるホットメルト粘着剤組成物
。 - (3)前記飽和熱可塑性ブロック共重合体エラストマー
が、スチレンと水素化ポリジエンのブロック共重合体で
ある特許請求の範囲第2項に記載のホットメルト粘着剤
組成物。 - (4)水素化石油樹脂が、飽和熱可塑性ブロック共重合
体エラストマー100重量部に対して50〜120重量
部である特許請求の範囲第2項または第3項に記載のホ
ットメルト粘着剤組成物。 - (5)軟化剤が、飽和熱可塑性ブロック共重合体エラス
トマー100重量部に対して、10〜50重量部である
特許請求の範囲第2項ないし第4項のいずれかに記載の
ホットメルト粘着剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9926685A JPS61255918A (ja) | 1985-05-10 | 1985-05-10 | 水素化c↓5石油樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9926685A JPS61255918A (ja) | 1985-05-10 | 1985-05-10 | 水素化c↓5石油樹脂の製造方法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30583989A Division JPH0678509B2 (ja) | 1989-11-24 | 1989-11-24 | ホットメルト粘着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61255918A true JPS61255918A (ja) | 1986-11-13 |
| JPH0331722B2 JPH0331722B2 (ja) | 1991-05-08 |
Family
ID=14242888
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9926685A Granted JPS61255918A (ja) | 1985-05-10 | 1985-05-10 | 水素化c↓5石油樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61255918A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6433105A (en) * | 1987-07-30 | 1989-02-03 | Maruzen Petrochem Co Ltd | New hydrogenated petroleum resin and its production |
| WO2012165532A1 (ja) * | 2011-06-01 | 2012-12-06 | 出光興産株式会社 | 水添石油樹脂の製造方法 |
| CN106540708A (zh) * | 2016-10-25 | 2017-03-29 | 张峰 | 一种c5石油树脂加氢催化剂及其制备方法 |
-
1985
- 1985-05-10 JP JP9926685A patent/JPS61255918A/ja active Granted
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6433105A (en) * | 1987-07-30 | 1989-02-03 | Maruzen Petrochem Co Ltd | New hydrogenated petroleum resin and its production |
| WO2012165532A1 (ja) * | 2011-06-01 | 2012-12-06 | 出光興産株式会社 | 水添石油樹脂の製造方法 |
| JP2012251050A (ja) * | 2011-06-01 | 2012-12-20 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 水添石油樹脂の製造方法 |
| US9023944B2 (en) | 2011-06-01 | 2015-05-05 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Process for producing hydrogenated petroleum resin |
| CN106540708A (zh) * | 2016-10-25 | 2017-03-29 | 张峰 | 一种c5石油树脂加氢催化剂及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0331722B2 (ja) | 1991-05-08 |
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