JPS61255936A - 感熱転写記録用被転写ポリエステルフイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、溶融ワックス製感熱転写インク層の転着受容
性を高めた量布層を有するポリエステルフィルムに関す
る。

〔従来技術〕

感熱転写記録方式蝶、使用する装置が軽量、小型で騒音
がなく、操作性、保守性にも優れ、従来のインパクト方
式に代って、新しい情報記録方式として広く使用され始
めている。この感熱転写記録方式とは、シート状支持体
上に、熱溶融性バインダー中に着色剤を分散させてなる
感熱転写インク層を積層してなる感熱転写材を用い、こ
の感熱転写インク層が記録媒体に接するように記録媒体
に重ね、感熱転写材の支持体側から熱ヘッドによシ熱を
供給して溶融したインク層を記録媒体に転写することに
より、記録媒体上に熱供給形状に応じた転写インク像を
形成するものである。熱溶融性バインダーとしては、カ
ルナウバワックス、サゾールワックス、マイクロクリス
タリンワックス、カスターワックス、α−オレフィン誘
導体等のワックス類、ステアリン酸、パルミチン酸、ラ
ウリン酸、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸バ
リウム、ステアリン酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛、メチル
ヒドロキシステアレート、グリセロールモノヒドロキシ
ステアレート等の高級脂肪酸あるいはその金属塩、エス
テル等の誘導体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
インブチレン、　　　□ポリエチレンワックス、酸化ポ
リエチレン、工テレンーアクリル酸共重合体、エチレン
−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル
共重合体等のオレフィン単独または共重合体あるいはこ
れらの誘導体等からなる熱可塑性樹脂、金属架橋性のア
イオノマー樹脂等が用いられている。着色剤としては、
印刷、その他の記録分野で用いられている各種の染料、
顔料あるいはカーボンブラックなどが用いられている。

しかるに感熱転写記録方式の記録媒体として用いられて
いる紙の代りに透明性の良好なポリエステルフィルムを
オーバーヘットフロジェクター用などの投映資料、製図
用途の第２原図などとして用いる場合、感熱転写材の感
熱転写インク層のポリエステルフィルムへの転写が必ず
しも良好ではない。特にこれは、細字や細線などを低熱
エネルギーで転写させる場合には顕著であり、いわゆる
抜けが生じ、感熱転写記録用として良好なポリエステル
フィルムが袂望されている。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、感熱転写インク層の転着性を改良し、
情報の被転写性を高めたポリエステルフィルムを提供す
ることにある。

〔発明の構成〕

本発明は、上記目的を達成するため、ポリエステルフィ
ルムの少なくとも片面に水溶性およびｉｉたは水分散性
カルボキシル基および／またはカルボン酸塩基含有ポリ
オレフィンを量布層として有するポリエステルフィルム
を感熱転写記録用被転写フィルムとして用いることを特
徴とするものである。

本発明におけるポリエステルフィルムとしては、その構
成成分の８０モル係以上がエチレンテレフタレートであ
るポリエチレンテレフタレートあるいは８０モル係以上
がエチレンナフタレートであるポリエチレンナフタレー
トフイルムカ好ましい。エチレンテレフタレート、エチ
レンナフタレート以外のポリエステル共重合成分として
は、ジエチレングリコール、プロピレンクリコール、ネ
オペンチルグリコール、１．４−ブチレングリコール、
１．４−シクロヘキサンジメタツール、ポリエチレング
リコール、ポリテトラメチレノグリコールなどのジオー
ル成分、インフタル酸、５−ソジオスルホイソフタル酸
、アジピン酸、セバシン酸およびそのエステル形成性誘
導体などのジカルボン酸、オキシ安息香酸およびそのエ
ステル形成性誘導体などのオキシカルボン酸などを用い
ることができるがこれらに限定されるものではない。

本発明における水溶性および／または水分散性カルボキ
シル基および／またはカルボン酸塩基含有ポリオレフィ
ンのポリオレフィンとは、（ｉ）エチレン、フロピレン
、１−ブテン、４−／チルー１−ペンテン等の１−オレ
フィン系不飽和炭化水素の単独または共重合体からなる
ワックス、樹脂、ゴム状物、たとえばポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリ−１−ブチ／、ポリ−４−／チルー
１−ペンテン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレ
ン−１−ブテン共重合体、プロピレン−１−ブテン共重
合体、（ｉｉ）上記１−オレフィンの２種以上と共役ま
たは非共役ジエンとのゴム状共重合体、たとえばエチレ
ン−プロピレン−ブタジェン共重合体、エチレンープロ
ピレンージシクロペンタシエン共重合体、エチレン−プ
ロピレン−エチリデンノルボルネン共重合体、エチレン
−プロピレン−１，５−へキサジエン共重合体あるいは
インブテン−イソプレン共重合体％　（ｉｊｌ）　１−
オレフィンと共役または非共役ジエンとの共重合体、た
とえばエチレン−ブタジェン共重合体、エチレン−エチ
リデンノルボルネン共重合体、ＧＶ）１−オレフィン、
特にエチレンと酢酸ビニルとの共重合体およびその完全
もしくは部分ケン化物、（φ１−オレフィンの単独また
は共重合体に上記共役もしくは非共役ジエンまたは酢酸
ビニル等をグラフトさせたグラフト重合体およびその完
全もしくは部分ケン化物などであシ、カルボキシル基あ
るいはカルボン酸塩基含有ポリオレフィンとは、前記ポ
リオレフィンにカルボキシル基あるいはカルボン酸塩基
を有するオレフィンを導入したものであシ、前記のオレ
フィンと後記のα、β−不飽和不飽和カルポン−はカル
ボン酸塩との共重、　　　合体、前記のオレフィンとα
、β−不飽和カルボン酸のエステル、アミド、イミド、
酸無水物などとの共重合体の完全または部分ケン化物、
前記のポリオレフィンにα、β−、β−カルボン酸ある
いはカルボ／酸塩をグラフトさせたもの、前記ポリオレ
フィンにα、β−、β−カルボン酸のエステル、アミド
、イミド、酸無水物などをグラフトさせたものの完全ま
たは部分ケン化物、前記のカルボキシル基含有ポリオレ
フィンのカルボキシル基を重合体製造後に中和によルカ
ルボン酸塩としたものである。

本発明におけるカルボキシル基および／またはカルボン
酸塩基を含有するポリオレフィンのカルボキシル基ある
いはカルボン酸塩基の導入源であるａ、β−不飽和カル
ボン酸およびその塩、アミド、イミド、エステル、酸無
水物の具体例を示すと、 （１）　　モノカルボン酸としては、たとえばアクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸、インクロトン酸等の炭
素原子数通常６個以下、好ましくは４個以下の脂肪族カ
ルボン酸、 （２）　　ジカルボン酸としては、たとえばマレイン酸
、フマル酸、メザコ／酸、シトラコン酸、イタコン酸な
どの脂肪族カルボン酸、５−ノルボルネン−２，３−ジ
カルボン酸、その核メチル置換体、そのエンドメチレン
基のハロゲン置換体 などをあげることができるがこれらに限定されるもので
はない。

本発明におけるカルボン酸塩基含有ポリオレフィンのカ
ルボン酸塩基は、α、β−、β−カルボン酸塩を反応に
よシポリオレフィンに導入してもよいし、カルボキシル
基含有ポリオレフィンのカルボキシル基と塩基性物質と
を反応させても導入できる。例えば塩の種類あるいは塩
基性物質としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、
アンモニアおよびアミン等の水中で塩基として作用する
物質、アルカリ金属の酸化物、水酸化物、弱酸塩、水素
化物、アルカリ土類金属の酸化物、水酸化物、弱酸塩、
水素化物等の水中で塩基として作用する物質、これら金
属のアルコキシドなどを挙げることができる。このよう
な物質の例を以下に示す。

（１）　　アルカリ金属としては、たとえばナトリウム
、カリウム、アルカリ土類金属としては、たとえばカル
シウム、ストロンチウム、バリウム、 （２）　　アミンとしてはヒドロキシルアミン、ヒドラ
ジン等の無機アミン、メチルアミン、エチルアミン、エ
タノールアミン、シクロヘキシルアミン、 （３）　　アルカリ金属およびアルカリ土類金属の酸化
物、水酸化物、水素化物としては、たとえば酸化ナトリ
ウム、過酸化ナトリウム、酸化カリウム、過酸化カリウ
ム、酸化カルシウム、酸化ストロンチウム、酸化バリウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシ
ウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、水素化
ナトリウム、水素化カリウム、水素化カルシウム、 （４）　　アルカリ金属およびアルカリ土類金属の弱酸
塩としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素
ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素カルシウム、
酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、 （５）　　アンモニアおよびアミンの化合物としては、
たとえば水酸化アンモニウム、四級アンモ二りム化合物
たとえばテトラメチルアンモニウムヒドロキシド、ヒド
ラジン水和物等を挙げることができる。

本発明におけるカルボキシル基および／またはカルボン
酸塩基含有ポリオレフィンの分子量は、固有粘度〔η〕
で好ましくは１口５ないし５、さらに好ましくはα０６
ないし１のものがよい。

［Ｖ）が３よシ高い場合ＪＣＦｉ水溶化あるいは微細な
水分散化が困難であ）、また、水溶化あるいは水分散化
物の取扱いが粘度が高いため困難である。〔η〕が低く
、ワックス状の場合には量布層の添加剤として滑シ性改
良剤として用いることができるが、主要なバインダーと
して用いる場合には用途に応じて〔η〕の高いものが好
ましい。カルボキシル基および／またはカルボン酸塩基
含有ポリオレフィンの酸価（カルボン酸塩はカルボン酸
に換算）は、好ましくＦｉｓ　ｏないし２００、さらに
好ましくは４０ないし１５０である。酸価が３０以下で
は水溶化あるいは水分散化が困難となる場合があシ、酸
価が２００よシも高い場合はポリオレアインの特性が低
下する場合がある。

こ＼で固有粘度［Ｖ）とは、１３５℃のデカリン溶液に
おける還元粘度の測定値から求められた粘度である。

また、酸価とは、試料ポリオレフィン１を当シの中和に
要した水酸化カリウムのη数である。

カルボキシル基含有ポリオレフィンを水溶化または水分
散化する方法は、カルボキシル基および／ｌたはカルボ
ン酸塩基含有ポリオレフィンを溶剤に溶解し、それを水
と混合した後に溶剤を除去する方法、あるいは必要に応
じて溶融し、それを必要に応じて加熱した水に投入する
方法などを用いることができる。この水溶化または水分
散化のため、さらには水分散体の凝集安定化のために水
溶性高分子物質や低分子あるいは高分子のいわゆる界面
活性剤を併用することもできる。

本発明における水分散性のカルボキシル基および／また
はカルボン酸塩基含有ポリオレフィンの水分散体の粒径
は、用途、塗布厚さ、塗布後の乾燥条件などに応じて異
なるものの、好ましくは１ｐ以下、さらに好ましくは（
Ｌ１μ以下である。

ポリエステルフィルムは、未延伸のものでもよいが、好
ましくは延伸されているものがよく、特に好ましいのは
２軸延伸品である。ポリエステルフィルムの厚さは、５
μないし３００μのものが好ましい。

ポリエステルフィルムには、必要に応じて帯電防止剤、
安定剤、有機潤滑剤、無機微粒子、顔料、染料、合成樹
脂などが含有されていてもよい。

ポリエステルフィルムに水溶性および／または水分散性
カルボキシル基含有ポリオレフィンを塗布する方法は、
原崎勇次著、槙曹店、１９７９年発行、「コーティング
方式」に示されるリバースロールコータ−、クラヒアコ
ーター、ロッドコーター、エアドクタコーターあるいは
これら以外の塗布装置を用いることができる。

塗布工程は、フィルム製膜工程における逐次二軸延伸前
、同時二軸延伸前、二軸延伸後で再延伸前、製膜後で巻
取シ前あるいはフィルム製膜工程外である。好ましい塗
布方法としては、ポリエステルフィルムの少なくとも片
面に塗布剤を塗布し、その後適当な乾燥を施し、あるい
は乾燥を施さず延伸する塗布延伸法である。本方法の具
体例としては、ロール延伸法による一軸蔦伸ポリエステ
ルフィルムに塗布剤を塗布し、適当な乾燥を施し、ある
いは乾燥を施すことなく、ただちに先の延伸方向とは直
角方向に延伸し、熱処理する方法である。本方法によれ
ば、延伸と同時に量布層の乾燥が可能になると共に量布
層の厚さを延伸倍率に応じて薄くできる。

量布層の厚さは、１０１μないし３μが好ましく、さら
に好ましくは１０２μないし１μである。量布層の厚さ
が［１Ｌ０１μ未満では塗布材を均一に塗布しにくいた
め製品に塗布むらが生じやすく、５μよシ厚い場合には
インク層の接着性は良好であるもののフィルムのブロッ
キング性（固着性）、滑り性が低下する場合がある。

量布層には、カルボキシル基含有ポリオレフィン以外に
水溶性あるいは水分散性のポリエステル、ポリアミド、
ポリウレタン、ビニル系樹脂、ブタジェン系樹脂、エポ
キシ樹脂、シリコーン樹脂などを含有していてもよい。

量布層の固着性、耐水性、耐溶剤性、機械的強度の改良
のため架橋剤としてメチロール化あるいはアルキロール
化した尿素系、メラミン系、アクリルアミド系、ポリア
ミド系などの樹脂、エポキシ化合物、アジリジン化合物
、熱、過酸化物、活性線によシ活性化されるビニル化合
物などの反応性化合物を量布層に含有していてもよい。

量布層は、必要に応じて消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤
、帯電防止剤、有機潤滑剤、無機微粒子、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、発泡剤、染料、顔料などを含有していて
もよい。

本発明の塗布剤のポリエステルフィルムへの塗布性、接
着性を改良するため、塗布処理前のフィルムに化学処理
や放電処理を施してもよい。

また、本発明のポリエステルフィルムの量布層の特性を
改良するため、量布層上に放電処理を施してもよい。

本発明のポリエステルフィルムの感熱転写インクの転写
面の一部あるいは転写面の反対面の一部ないし全面に透
明あるいは着色、遮光性の量布層、合成樹脂フィルム、
紙などが積層されていてもよい。

以下、実施例をあげて本発明を説明する。なお、実施例
中の評価は、次に述べる方法による。

感熱転写装置は、御殿場製作新製のＴＬＰ２４０Ｂ−Ｇ
Ｎを用いた。感熱転写材は、富士化学紙製の黒色インク
層を有するものを用いた。

感熱転写条件は、通電時間として４ミリ秒、通電エネル
ギーとして１ドツト当シ２ミリジユール、転写インク線
幅として１１ミリメートルである。感熱転写インクの被
転写性の判定規準としては、直線状に感熱転写されたイ
ンク層が９０暢以上ポリエステルフィルムに転着してい
る場合を合格とし、それ以下を不合格とした。

比較例 １００μの厚さの透明な二軸延伸ポリエチレンテレフタ
レートフィルムを感熱転写記録用転写フィルムとして用
いたところ、熱転写されるインク層の割合は７０ないし
ａＯＳでアシ、記録媒体としては不合格であった。

実施例１ クロルベンゼン中でポリエチレンワックスにジクミルパ
ーオキシドを用いてアクリル酸をグラフトした〔η〕α
２１、酸価９５のカルボキシル基含有ポリオレフィンを
ギヤポンプを用いて溶融状態でカルボキシル基量に対し
て１５当量の水酸化ナトリウムを溶解した１８０℃の熱
水ヲ有スる耐圧ホモミキサー中に導入し、高速攪拌した
後冷却し、水分散性のカルボキシル基含有ポリオレフィ
ンを得た。

この水分散性樹脂を比較例の二軸延伸ポリエチレンテレ
フタレートフィルムに固型分として１５ｔ／−の量で片
面に塗布した。このフィルムを感熱転写記録用被転写フ
ィルムとして用いたところ、インク層の熱転写性が良好
でｓｂ、記録媒体として合格であった。

実施例２ 固有粘度α６２のポリエチレンテレフタレートを２８５
℃で溶融し、６０℃の冷却ドラム上に静電印加を行ない
ながら押出した。さらにこの未延伸フィルムを８３℃で
縦方向にロールで五５倍延伸し、それに実施例１の水分
散性樹脂を塗布後直ちに１１０℃で横方向に延伸、２２
０℃で熱処理を行ない厚さ１００μのポリエステルフィ
ルムを得た。本フィルムへの樹脂の塗布量ハ、α０５９
／ｍ”であった。このフィルムを感熱転写記録用被転写
フィルムとして用いたところ、インク層の熱転写性が良
好であり、記録媒体として合格であった。

実施例３ 実施例２の塗布剤の代シにカルボン酸ナトリウム基を有
するアイオノマー水分散体である三井石油化学（株）製
のケミノ（−ル８−１２０（商品名）を９５部、日量化
学工業（株）製のシリカゾルのスノーテックス２０Ｌ（
商品名）を５部配合した塗布剤およびケミノクールＳ−
１２０を７５部、日本合成化学工業（株）の水分散性ポ
リエステルのポリエスタ−ＸＷＲ−９０１（商品名）を
２０部、スノーテックス２０Ｌを５部配合した塗布剤お
よびケミ／＜−ル８−１２０を３５部、ポリエスタ−Ｘ
ＷＲ−９０１を２０部、スノーテックス２０Ｌを５部、
日本紬薬（株）の水溶性アクリル樹脂のジュリマームＴ
−Ｍ９１Ｂを４００部配した塗布剤をそれぞれ実施例２
と同様にして塗布し、ポリエステルフィルムを得た。こ
れらの３種のフィルムを感熱転写記録用被転写フィルム
として用いたところ、インク層の熱転写性が良好であり
、記録媒体として合格であつ念。

実施例４ 酸化チタンを１４％含有するポリエチレンテレフタレー
トを実施例２と同様にして縦延伸フィルムとし、これに
実施例３で用いたケミパール８−１２０を７５部、ポリ
エスタ−ＸＷＲ−９０１を２０部、スノーテックス２０
Ｌを５部配合した塗布剤を実施例３と同様に塗布して、
白色遮光性の１００μの厚さの二軸延伸ポリエステルフ
ィルムを得た。このフィルムを感熱転写記録用被転写フ
ィルムとして用いたところ、インク層の熱転写性が良好
であシ、記録媒体として合格であった。

〔発明の効果］ 以上の実施例で示したように、本願発明のポリエステル
フィルムは、感熱転写インク層の転着性が良好であシ、
感熱転写記録用被転写フィルムとして有用である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に水溶性お
   よび／または水分散性のカルボキシル基および／または
   カルボン酸塩基含有ポリオレフィンを量布層として有す
   る感熱転写記録用被転写ポリエステルフィルム。