JPS61264038A - 靴用軟質塩化ビニル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は射出成形靴用軟質塩化ビニル樹脂組酸物に係り
、詳しくはエチレン／塩化ビニル共重合体樹脂を配合し
た、加工性に優れ、耐油性、耐屈曲特性を有する靴成形
用、特に一体成形長靴用または靴底用樹脂組成物に関す
る。

（従来の技術） 従来、一体射出成形長靴あるいは靴底の材料としての軟
質塩化ビニル樹脂組成物は、重合度が１０５０ないし１
３００程度の懸濁重合ストレートポリ塩化ビニル（ＰＶ
Ｃ）樹脂　１００重量部に対し、フタル酸エステル系可
塑剤、例えばジー２−エチルへキシルフタレー）　（Ｄ
ＯＰ）を６０ないし　１２０重量部、添加剤、例えばい
わゆるアクリロニトリルゴム（ＮＢＲ）等をＯないし３
０重量部、エポキシ化大豆油２ないし３重量部、安定剤
２．０ないし３．５重量部の組成物からなる配合物を用
いている。

そして、これら配合物を例えば一体射出成形し所望の長
靴に成形したり、通常の靴底に射出成形しているのであ
る。

（発明が解決しようとする問題点） ところで、」−記の如き配合組成物を用いて射出成形し
製造した靴を、油のある場所、例えば石油スタンド、食
肉解体工場、食堂の調理場等で長期間使用していると、
配合したフタル酸エステル系可塑剤あ分子量が２７０〜
４５０と比較的低いことにより、油によって可解剤が抽
出されてしまい、その結果靴自体が硬くなり、屈曲によ
り靴あるいは靴底が割れてしまうという問題があった。

かかる屈曲による割れ発生の問題を解決する方法として
、懸濁重合ストレー）ＰＶＣ＃Ｉ脂の重合度を　１．８
００ないし３，０００程度まで高くする手段や、耐油性
の良い他のポリマー、例えば中高アクリロニトリルブタ
ジェン共重合体（ＮＢＲ）、塩素化ポリエチレン、熱可
塑性ポリウレタン樹脂等をブレンドする手段、更には分
子量が１．０００ないし８．０００程度の高分子量可塑
剤、例えばアジピン酸ポリエステル可塑剤、フタル酸ポ
リエステル可塑剤、セバシン酸ポリエステル可塑剤等を
混入する手段等が提案されている。

しかしながら上記の各手段にあっては、もともと懸ＷＪ
重合ストレートＰＶＣ自体に耐屈曲性がなく、また粘度
が高くなることによって樹脂の流れが阻害され、必然的
に加工性が良くないといった欠点があったのである。ま
た、高分子量可塑剤を高配合させることは材料のコスト
アップにつながり、得られる靴自体が高価なものとなら
ざるを得ない問題点があったのである。

そこで本発明者は、樹脂の射出成形性を阻害することな
く、加工性に優れ、耐油性・耐屈曲性を有する靴成形用
樹脂組成物の開発を鋭意研究した結果、従来の懸濁重合
ストレー）ＰＶＣ樹脂の代りにエチレン／塩化ビニル共
重合体樹脂を用いたところ、高価な高分子量可塑剤なら
びにＮＢＲ等の添加剤の配合量を減少させたとしても、
得られた製品の油に浸漬後の耐屈曲性が顕著に改善され
、耐寒性をも向上した靴成形用樹脂組成物が得られるこ
とを確−し、しだがって該樹脂組成物を用いて一体射出
成形した長靴等が耐屈曲性、耐油性に優れたものとなる
ことを新規に見い出し１本発明を完成したのである。

（問題点を解決するための手段）　・ すなわち本発明は、射出成形靴用軟質塩化ビニル樹脂組
成物であって、該組成物は、エチレンｌないし４％を含
有するエチレン／塩化ビニル共重合体樹脂　１００重量
部、 フタル酸エステル系可塑剤　６０ないし８０重量部、 高分子量可塑剤　５ない゛シ５０重量部、アクリロニト
リル−ブタジェンゴム　Ｏないし２０重量部、 安定剤　１．５ないし３．５重量部、 からなる、射出成形靴用、耐油・耐屈曲性樹脂組成物に
該当する。

（作用） 本発明の上記樹脂組成物にあっては、特に従来の懸濁重
合ストレー）ＰＶＣ樹脂に代え、工チレン／塩化ビニル
共重合体樹脂を用いるのであるが、この場合の該共重合
体樹脂は、エチレン含有量が特に１〜２％で、かつ重合
度が１０５０〜２８００の範囲内にあるものが好ましい
。

またフタル酸エステル系可塑剤としては、その分子量が
２７０〜４５０程度のものであって、具体的にはジブチ
ルフタレ−１−（ＤＢＰ）、ジー２−エチルへキシルフ
タレ−１・（ＤＯＰ）、ジーｎ−オクチルフタレ−１・
（ｎ−ＤＯＰ）、プチルラウリルフタレ−１−（ＢＬＰ
）、シラウリ′ルフタレー１．（ＤＬＰ）またはブチル
ベンジルフタレート（ＢＢＰ）等が挙げられる。

一方、高分子量可塑剤は、分子量が　ｉ、ｏｏｏ〜９．
０００程度の可塑剤であって、該範囲内の分子団を有す
るアジピン酸ポリエステル可塑剤、フタル酸ポリエステ
ル可塑剤、セバシン酸ポリエステル可塑剤等である。

また、安定剤としては軟質塩化ビニル樹脂用の安定剤で
あれば良く、特に制限はされないが、スズ系化合物安定
剤であり、例えばジブチルスズマレニー−１・、ジブチ
ルスズマレニーＩ・、ジブチルスズメルカプチド等が好
ましい。

本発明の射出成形靴用軟質塩化ビニル樹脂組成物は、特
に」−記の各成分の配合にあって高価な高分子量可塑剤
またはＮＢＲ等の添加部数を減少させることができる。

またこれらのものが耐寒性を損うものである点を考える
と、特に好ましいものであるといえる。

（実施例） 以下に本発明の射出成形靴用、耐油・耐屈曲性樹脂組成
物について、実施例に基づき説明する。

本発明の樹脂組成物を構成する配合は、上記の如く； エチレン１ないし４％を含有するエチレン／塩化ビニル
共重合体樹脂　１００重量部、フタル酸エステル系可塑
剤　６ｏないし８０重量部、 高分子量可塑剤　５ないし５０重量部、アクリロニトリ
ル−ブタジェンゴム　Ｏないし２０重量部、 安定剤　１．５ないし３．５重量部、 からなるものであるが、実際の樹脂組成物の調整にあっ
ては、具体的には以下のとおりに行なうことができる。

すなわち、エチレン／塩化ビニル共重合体樹脂の　１０
０重量部に対し、フタル酸エステル系可塑剤、高分子量
可塑剤ならびに安定化剤の各所望量をヘンシルミキサー
に投入し、　１２０’０までコンパウンド温度を」−昇
させ、フタル酸エステル系可塑剤、高分子量可塑剤なら
びに安定剤をエチレン／塩化ビニル共重合体樹脂に完全
に吸収させる。その後、コンパウンドをｅ　ｏ　’ｃま
で冷却し、粉末状のＮＢＲの所望量を添加し、攪拌し目
的とする樹脂組成物を得る。この樹脂組成物は、所望の
射出成形機にて例えば一体成形長靴、あるいは靴底に成
形することができるのである。

その具体的配合例を示せば、以下の如くまとめられる。

実施　１〜３：　ゝよび−− 次表に示す各成分の相当量を用い、試験片を調製し、そ
の物理的、化学的性状を検討した。

エチレン／塩化ビニル共重合体樹脂（比較例にあっては
懸濁重合ストレー）　Ｐ　Ｖ　Ｃ）　　１００重量部に
対し、表中に示す各重量部のＤＯＰ、高分子量可塑剤（
アジピン酸ポリエステル、ＰＮ−２５０）およびスズ系
安定剤を混合し、ロール温度　１８０°Ｃで５分間混練
りする。その後ＮＢＲ（ケミガムＰ　−８３）をロール
上にて添加し１０分間混練りして混合物を得る。この混
合物を蒸気プレスにて　１６０℃、１０分間加圧、加温
後、冷却してシート状物とする。その試験の結果を表中
にまとめる。

（重量部） ※１：ロｅ−Ｍａｔｔｉａ（デマチア）屈曲試験機によ
る亀裂の有無この結果から明らかな如く、本発明のエチ
レン／塩化ビニル共重合体樹脂を用いる組成物にあって
は、高分子量可塑剤（実施例にあってはＰＮ−２５０）
ならびにＮＢＲ（例えばＮＢＲケミガムＰ　−８３’）
の配合量を減少させても（注：実施例１ないし３に従っ
て減少させている）、耐屈曲性は比較例に比し優れたも
のであり、それに比例して耐寒性（注：柔軟温度）、加
工性（粘度）が向上していることが判明する。

特に、ＡＳＴＭ＃３ｏｉ文に浸漬後であっても、Ｄｅ−
Ｍａｔｔｉａ屈曲は本発明の方が比較例に比し数段優っ
たものとなり、耐油性も良好であることが判明する。

（発明の効果） 以上の如く、本発明の射出成形靴用軟質塩化ビニル樹脂
組成物は、耐油性に優れ、その結果屈曲性が著しく改善
され、加工性が良好なものであり、例えば長靴として一
体成形した場合にもその製品の耐久性は特に優れたもの
である。

特に良好な粘度を維持するため樹脂の注入不足がなくな
り、生産性が向上するとともに、高価な高分子量可塑剤
の使用量を減することができ、コストダウンが図れ、実
用的価値は多大なものであるといえる。

また、従来の懸濁重合ストレー）　ＰＶＣを用いた長靴
にあっては、耐屈曲性の確保のために長靴踵部上部に補
強部片を貼着していたのであるが、本発明のエチレン／
塩化ビニル共重合体樹脂を用いることにより屈曲性が改
善され、その種の補強片の貼着がなんら必要なく、この
点からみても生産工程の省略化、靴の軽量化が図れ、優
れたものであるといえる。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）エチレン１ないし４％を含有するエチレン／塩化
   ビニル共重合体樹脂１００重量部、フタル酸エステル系
   可塑剤６０ないし９０重量部、 高分子量可塑剤５ないし５０重量部、 アクリロニトリル−ブタジエンゴム０な いし２０重量部、 安定剤１．５ないし３．５重量部、 からなる、射出成形靴用、耐油・耐屈曲性樹脂組成物。
2. （２）エチレン／塩化ビニル共重合体樹脂が、エチレン
   含有量が１〜２％で、重合度が１０５０〜２８００であ
   る特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。
3. （３）フタル酸エステル系可塑剤の分子量が２７０〜４
   ５０である特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。
4. （４）高分子量可塑剤が分子量１，０００〜９，０００
   のものである特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。
5. （５）分子量１，０００〜９，０００の高分子量可塑剤
   がアジピン酸ポリエステル可塑剤、フタル酸ポリエステ
   ル可塑剤、セバシン酸ポリエステル可塑剤である特許請
   求の範囲第４項記載の樹脂組成物。
6. （６）安定剤がスズ系化合物安定剤である特許請求の範
   囲第１項記載の樹脂組成物。。
7. （７）スズ系化合物安定剤が、ジブチルスズジラウレー
   ト、ジブチルスズマレエート、ジブチルスズメルカプチ
   ドである特許請求の範囲第６項記載の樹脂組成物。