JPS61264097A - 作動液 - Google Patents

作動液

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JPS61264097A
JPS61264097A JP10500085A JP10500085A JPS61264097A JP S61264097 A JPS61264097 A JP S61264097A JP 10500085 A JP10500085 A JP 10500085A JP 10500085 A JP10500085 A JP 10500085A JP S61264097 A JPS61264097 A JP S61264097A
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皆川 賢一郎
Yoshinori Takano
高野 義教
Toru Yasukochi
徹 安河内
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明は油圧操作機器などに使用される作動液、特にゴ
ム膨潤特性に優れ、自動車用のブレーキ液に適した作動
液に関する。
〔従来の技術〕
自動車用油圧ブレーキに使用される作動液であるブレー
キ液には、安全性の点より沸点が高く、低温特性に優れ
、かつシール材や金属に悪影響を与えないことなどが要
求されており、これらの特性の要求水準に応じ、米国で
はFMVSS (米国連邦自動車安全基準)Nnl16
によりDOT−3、DOT−4およびDOT−5の3種
が規格化されている。
ポリアルキレングリコールおよびそのアルキルエーテル
やこれらの硼酸エステルを主成分とするDOT−3また
はI)OT−4相当ブレーキ液は吸湿性が比較的強く、
さらに吸湿による沸点降下が太きいため、苛酷な条件下
で使用された場合にはペーパーロック現象を引き起こす
危険性があった。
これらDOT−3およびDOT−4相当ブレーキ液の欠
点を解消するブレーキ液として、シリコーン油を主成分
としたDOT−5相当ブレーキ液が提案されている(S
AEレポート740128)。
〔発明が解決しようとする問題点〕
しかしながらシリコーン油は粘度特性や低温流動性に優
れ、かつ安定な化合物であることからブレーキ液の基剤
として優れているが、ブレーキシステムのシール材とし
て使用するゴムを収縮させたり、また水分包容性がほと
んどないためブレーキ液中に微量の水分が混入した場合
には水分を分離し、金属腐食を引き起こす欠点を有して
いる。
これらの欠点改良の試みとしてエステル類の添加(特開
昭49−49068、特開昭56−61495)や燐酸
エステル類の添加(特開昭52−53782)が検討さ
れているが、これらのエステル類はシリコーン油のゴム
膨潤率を改良できてもゴムの硬度変化が大きく、実使用
時にゴムの破損を引き起こす欠点を有していた。またポ
リエーテル変性シリコーン油(特開昭57−70196
)の使用も提案されているが、このものはシリコーン油
と併用した場合には相溶性が低下して低温下で分離した
り、また単独で使用した場合には低温における粘度が高
くなりすぎるなどの問題点を有していた。
本発明は、従来のものの問題点を解消するためのもので
、特定の化合物とシリコーン油とを組合せることにより
、適度なゴム膨潤性を有し、ゴムの硬度変化が少なくて
、低温特性にも優れ、DOT−5ブレーキ液の規格を満
足する作動液を提供することを目的としている。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明は、下記[1]式または(IT)式で示される化
合物より選ばれる1種以上の化合物を1ないし80重量
%、およびシリコーン油を20ないし99重量%含有す
る作動液である。
R” [(An)JLR2)、X (AO)、R’  
   −(I )(R’ (R’ )l、X(An)n
)2R’        −Cn )(ここで、R1お
よびR4はそれぞれ炭素数6ないし28の分枝鎖を有す
る脂肪族炭化水素基、R2、R3およびR5はそれぞれ
炭素数1ないし28の直鎖または分枝鎖を有する脂肪族
炭化水素基、R6はメチレン基またはエチレン基、AO
は炭素数2ないし4のオキシアルキレン基、Q、m、n
はそれぞれ炭素数2ないし4のアルキレンオキシドの平
均付加モル数でOないし10、Xは酸素原子または窒素
原子、Xが酸素原子のときa−0,b=o、Xが窒素原
子のときa=1−、b=1である。) (I)式および(113式において、R1およびR4で
表わされる分枝鎖を有する脂肪族炭化水素基としてはイ
ソヘキシル基、イソヘプチル基、イソオクチル基、イソ
ノニル基、イソデシル基、イソウンデシル基、イソドデ
シル基、イソトリデシル基、イソテトラデシル基、イソ
ペンタデシル基、イソヘキサデシル基、イソヘプタデシ
ル基、イソオクタデシル基、イソノナデシル基、イソエ
イコシル基、イソヘンエイコシル基、イソトコシル基、
イソトリコシル基、インテトラコシル基などがある。
R2、R3およびR5で表わされる脂肪族炭化水素基と
してはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペ
ンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニ
ル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシ
ル基、テト・ラブシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシ
ル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基
、エイコシル基、ヘンエイコシル基、オレイル基などが
あり、これらは直鎖でも分枝鎖を有していてもよい。R
1、R2、RjおよびR4は同一のものでも別のもので
もよい。
(AO)で示される炭素数2ないし4のオキシアルキレ
ン基としては、オキシエチレン基、オキシプロピレン基
、オキシブチレン基、オキシテトラメチレン基などがあ
り、これらはエチレンオキシド、プロピレンオキシド、
ブチレンオキシド、テトラヒドロフランなどの付加物で
あることを示し、これらのアルキレンオキシドは付加し
ていなくてもよく、またそれぞれ単独または混合状態4
−j−m=で付に付加していても、ブロック状に付加し
ていてもよい。
〔11式の化合物は前記R”XまたはR1R2Xを残基
とするアルコールもしくはアミン、またはそのアルキレ
ンオキシド付加物を原料として、ナトリウム化剤の存在
下、炭素数1−ないし26のハロゲン化アルキルを反応
させて得られる。
[111式の化合物はR4(R” )bXを残基とする
アルコールまたはアミン、あるいはそのアルキレンオキ
シド付加物を原料として、ナトリウム化剤の存在下、ジ
ハロゲン化メチレンまたはジハロゲン化エチレンを反応
させて得られる。
[1)式および(II)式の化合物として、アルキレン
オキシドの平均付加モル数が10モル以下に限定される
理由は、10モルを越えると低温粘度が高くなるととも
に、シリコーン油、オレフィン重合油などの他のブレー
キ液配合基剤との相溶性が低下し、低温下で濁りや分離
が生ずるためである。アルキレンオキシドの平均付加モ
ル数が10モル以下であれば、付加するアルキレンオキ
シドの種類お=8− よび付加順序ならびにその他の配合基剤の種類および量
を変動させることによりDOT−5の規格に合致するブ
レーキ液が得られる。
R1およびR4が炭素数6ないし28の分枝鎖を有する
脂肪族炭化水素基に限定されるのは、炭素数が6未満で
はブレーキ液に使用されるその他の基剤との相溶性が悪
く、低温下で濁りや分離を生じるためであり、また直鎖
の脂肪族炭化水素基または炭素数が28を越える分枝鎖
の脂肪族炭化水素基の場合には凝固点が高くなり、低温
下で濁りまたは凝固を生じてブレーキ液の基剤として使
用できないためである。
本発明の作動液の第2の成分であるシリコーン油はシロ
キサン結合を有する油状の有機ケイ素化合物重合体であ
り1.25℃における動粘度が5ないし]00cStの
ものが好ましい。このようなシリコーン油としては、ジ
メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン
のほか、水酸基またはビニル基を有する化合物、たとえ
ばメタノール、エタノール、プロパツール、ブタノール
、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタツール、オクタ
ツール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ド
デカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ペン
タデカノール、ヘキサデカノール、ヘプタデカノール、
オクタデカノール、ノナデカノール、エイコサノール、
オレイルアルコールなどのアルコール類およびこれらの
アルキレンオキシド付加物、ポリオキシアルキレングリ
コールモノアリールエーテル、ポリオキシアルキレング
リコールモノアルキルモノアリールエーテル、ブテン、
ペンテン、ヘキセン、ヘプセン、オクテン、・ノネン、
デセン、ウンデセン、ドデセン、トリデセン、テトラデ
セン、ペンタデセン、ヘキサデセン、ヘプタデセン、オ
クタデセンなどのオレフィン類などより選ばれる1種以
上の化合物と分子中に5iOC1+、またはSiH基を
持つシロキサンとを反応させて得られる変性シリコーン
油などが含まれる。
本発明の作動液は(1)式および(II)式で示される
化合物より選ばれる1一種以上の化合物を1ないし80
重量%、およびシリコーン油を20ないし99重量%を
必須成分として含むものである。ここで(1)式および
[17)式で示される化合物の作動液中における含有量
が1ないし80重量%の範囲に限定されるのは、1重量
%未満ではシリコーン油のゴム膨潤性を改良する効果や
粘度特性を良くする効果がないためであり、また80重
量%を超えるとゴム膨潤性が大きくなりすぎるためであ
る。
本発明の作動液は上記必須成分のほかに、ブレーキ液基
剤として他の成分を含んでいてもよい。
この場合、(1)式または[II]式で示される化合物
を含むため、シリコーン油と相溶性のないポリエーテル
油を他のブレーキ液基剤として配合することができる。
ここで使用されるポリエーテル油としては低温粘度特性
の点より分子量500以下のポリアルキレングリコール
モノアルキルエーテルが好ましい。さらに必要であれば
ポリブテン、α−オレフィン重合油、二塩基酸エステル
油、ポリオールエステル油、燐酸エステル油、高級アル
コールなどを基剤の一部として加えることもできる。
本発明の作動液は上記基剤のほかに、必要により酸化防
止剤、防錆剤、pH調整剤などの通常用いられている各
種添加剤を配合することができる。
こうして得られる作動液は自動車などのブレーキ液とし
て適しており、またブレーキ液に限らずクラッチ作動液
、その他の作動液としても利用可能である。
〔発明の効果〕
本発明の作動液は特殊な構造を有する化合物とシリコー
ン油とを成分とするため、適度なゴム膨潤性を示し、ゴ
ムの硬度変化が小さく、また低温特性に優れていること
から低温の動粘度も低く、DOT−5相当ブレーキ液と
しての品質を有する。
〔発明の実施例〕
以下、実施例により本発明を説明する。
製造例1(表1、Nα1の〔■〕式化合物の製造)気密
反応容器にイソトリデカノール4.0kg(20モル)
と水酸化カリウム20gをとり、窒素ガス雰囲気下でプ
ロピレンオキシド2.32kg(40モル)を、100
ないし150℃、0.5ないし5.0kg/cnTで付
加反応させて粗ポリエーテル6.32kgを得た。
−】1− この粗ポリエーテル6.32kg(20モル)にナトリ
ウムメチラート1.19kg(22モル)を加え、窒素
ガス雰囲気下、30ないし50 m m 11 g、1
00ないし150℃で2時間脱メタノールを実施し、ポ
リエーテルの末端水酸基をナトリウム化した。次いで同
温度でメチルクロリドガスを通じて反応物のアルカリ価
が1.0以下になるまで反応を行った後、生成した塩を
濾別してジエーテル型ポリエーテル6.0kgを得た。
このもののヒドロキシル価は1.0で、ジエーテル化率
は99.4%であった。
製造例2 (表1、Nα3の(II)式化合物の製造)
気密反応容器にイソオクタデカノール(日産化学株式会
社製、商品名:ファインオキソコール180)2.7k
g(10モル)と水酸化カリウム40gをとり、製造例
1と同様の条件でエチレンオキシド0.88kg (2
0モル)とブチレンオキシド2.88kg(40モル)
の混合物を付加させて粗ポリエーテル6.45kgを得
た。
この粗ポリエーテル6.45kg(10モル)にナトリ
ウムメチラート0.65kg(12モル)を加え、製造
例Jと同様の条件でナトリウム化を実施した。次いで同
=12一 温度でジクロルメタン0 、47kg (5、5モル)
を加え、カップリング化反応を実施した。アルカリ価が
1.0以下になるまで反応を実施した後、生成した塩を
濾別してビス(グリコールエーテル)ホルマール6.4
kgを得た。このもののヒドロキシル価は1.5で、反
応率98.3%であった。
以下、同様の方法で表1に記載のジエーテル化合物を得
た。
実施例1 以」二により製造された(1)式または[II)式の化
合物およびこれらに準する化合物とシリコーン油とを表
1の組成となるように配合した本発明品と、比較量につ
いて、動粘度およびゴム膨潤性(120℃×70時間)
を、ITS K−2233r自動車用ブレーキ液試験法
」に準じて測定した。結果を表1に示す。
表1中、変性シリコーン油Aおよび変性シリコーン油B
はそれぞれ以下の構造の化合物を示す。
変性シリコーン油A 変性シリコーン油B 表1の結果から明らかなように(1)式またはC113
式で示される化合物とシリコーン油との配合比率が本発
明の範囲外の場合(Nα11〜Nα14)はゴム膨潤率
がJTS規格の範囲0.5〜5.0%を満足することが
できず作動液として不適である。また(1)式で示され
る化合物の原料として分枝鎖の脂肪族アルコールを使用
しなかった場合(Nα15)、アルキレンオキシドの付
加モル数が多すぎる場合(Nα16)および(1)式で
示される化合物の原料アルコールとして炭素数6未満の
ものを使用した場合(Nα17)は低温で凝固したり(
Nn15)、シリコーン油との相溶性が悪い(Nα16
、Nα17)ことから作動液として不適である。さらに
ゴム膨潤剤として公知のトリブチルホスフェートを配合
した従来品(Nα18)はゴムの硬度変化が大きくブレ
ーキ液として問題のあることがわかる。
一方、本発明品は動粘度およびゴム膨潤性の各項目でブ
レーキ液の規格を満足しており作動液として有用である
こと力5わかる。
実施例2 実施例1で調整した試料Nα1およびNα7のそれぞれ
100重量部にベンゾトリアゾール0.01重量部を配
合してブレーキ液を調整し、FMVSS Nα116に
準じ試験を実施した。結果を表2に示す。
表2の結果より、本発明品はブレーキ液の規格を満足し
、ブレーキ液として優れていることがわかる。

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)下記〔 I 〕式または〔II〕式で示される化合物
    より選ばれる1種以上の化合物を1ないし80重量%、
    およびシリコーン油を20ないし99重量%含有する作
    動液。 R^1〔(AO)_lR^2〕_aX(AO)_mR^
    3・・・〔 I 〕〔R^4(R^5)_bX(AO)_
    n〕_2R^6・・・〔II〕(ここで、R^1およびR
    ^4はそれぞれ炭素数6ないし28の分枝鎖を有する脂
    肪族炭化水素基、R^2、R^3およびR^5はそれぞ
    れ炭素数1ないし28の直鎖または分枝鎖を有する脂肪
    族炭化水素基、R^6はメチレン基またはエチレン基、
    AOは炭素数2ないし4のオキシアルキレン基、l、m
    、nはそれぞれ炭素数2ないし4のアルキレンオキシド
    の平均付加モル数で0ないし10、Xは酸素原子または
    窒素原子、Xが酸素原子のときa=0、b=0、Xが窒
    素原子のときa=1、b=1である。)
  2. (2)R^1、R^4はイソヘキシル基、イソヘプチル
    基、イソオクチル基、イソノニル基、イソデシル基、イ
    ソウンデシル基、イソドデシル基、イソトリデシル基、
    イソテトラデシル基、イソペンタデシル基、イソヘキサ
    デシル基、イソヘプタデシル基、イソオクタデシル基、
    イソノアデシル基、イソエイコシル基、イソヘンエイコ
    シル基、イソドコシル基、イソトリコシル基、またはイ
    ソテトラコシル基である特許請求の範囲第1項記載の作
    動液。
  3. (3)R^2、R^3、R^5はメチル基、エチル基、
    プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプ
    チル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル
    基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペン
    タデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタ
    デシル基、ノナデシル基、エイコシル基、ヘンエイコシ
    ル基、またはオレイル基である特許請求の範囲第1項ま
    たは第2項記載の作動液。
  4. (4)AOはオキシエチレン基、オキシプロピレン基、
    オキシブチレン基、またはオキシテトラメチレン基であ
    る特許請求の範囲第1項ないし第3項のいずれかに記載
    の作動液。
  5. (5)シリコーン油は25℃における動粘度が5ないし
    100cStのものである特許請求の範囲第1項ないし
    第4項のいずれかに記載の作動液。
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