JPS6126658A - 一対の熱可塑性ポリエステルを基剤とする組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、化学構造止具なる一対の熱可塑性ボリエステ
ルを含む特に成形用の組成物にかかわる。

更に特定するに、本発明は、ポリエステル成分が、成形
温度への加熱時有意な程度にはエステル交換反応し々い
組成物にかかわる。

従前、ポリエチレンテレフタレートは、工業的また商業
的見地から、熱可塑性ポリエステルのうち最も有利と考
えられた。しかｌ−ながら、入手性容易で且つ安価では
あっても、ポリエチレンテレフタレートは、成形品を製
造するとき成形用樹脂として制約された程度でのみ受容
されてきた。この用途上の制限は主に、その構造に固有
の低い結晶速度に起因し得、また変形菌に帰着するかな
りの収縮傾向があることと再加熱時結晶化する結果変化
しやすい製品を形成しがちであることにも起因しうる。

成形用型（以下モールドと呼称）内で所要の結晶化をも
たらすべく長い滞留時間を用いることは工業上有利で々
い。

ポリエチレンテレフタレート以外の、ポリ−１゜４−ブ
チレンテレフタレートの如き成る種のポリアルキレンテ
レフタレートは、ポリエチレンテレフタレートよりも迅
速に結晶化しうろことから成形用樹脂として首尾よく使
用されてきた。す力わち、この迅速な結晶化ゆえに、成
形が容易となり、成形品の取出しが大いに促進され、ま
たサイクル時間が短縮される。

しかしｈから、ポリ−１，４−ブチレンテレフタレート
は、ポリエチレンテレフタレートよりもコスト高の傾向
があり、それによってその市場拡大々いし発展が多少制
限されている。また、製造された成形品も、ポリエステ
ルの低いガラス転移温度（約４０℃）の結果熱時劣った
寸法安定性を示す。また、他の機械的性質特に曲げ弾性
率および強度が、昇温において、なお改善すべき余地を
残している。他方、ポリエチレンテレフタレート成形材
料は、そのＴｇが約７５℃であるため申分のない機械的
性質を兼備する製品を生ずる。

別の魅力的々熱可塑性材料が市場に出回っている。かか
る材料は、例えばビスフェノールＡの如きジフェノール
と、例えばテレフタル酸、イソフタル酸若しくはこれら
の混合物の如き芳香族ジカルボン酸との重縮合から得ら
れる芳香族ポリエステルである。芳香族構造への変化に
より、Ｔｇの向上（約１７０℃）がもたらされ、またそ
れによって芳香族ポリエステルを基剤とする製品が熱時
でも機械的性質をより十分に保留することに々る。

しかし々がら、この成形材料の市場拡大ないし発展もか
なり遅れている。それは、芳香族ポリエステルがポリエ
チレンテレフタレートおよびポリ−１，４−ブチレンテ
レフタレートに較べ成形１−かたいという事実に由る。

かくして、例えば、射出成形では、芳香族ポリエステル
は約３００〜３５０℃の高い成形温度、約１００〜１５
０Ｍｐａ　　の高い射出圧力および約１２０〜１５０℃
の高いモールド温度を必要とし、而して成形品は、ひけ
（５ｈｒｉｎｋ　ｍａｒｋ　）、フローマークおよび高
い内部応力の如き欠点を有する。

ポリエチレンテレフタレート、ポリ−１，４−７”チレ
ンテレフタレート々いし芳香族ポリエステルの構造に固
有の上記種々の欠点は、これら重合体の混成物を生成す
ることによって完全に又は部分的に修正されうろことが
知られている。例えば、ポリ−１４−ブチレンテレフタ
レートをポリエチレンテレフタレートに添加し後者を混
合物中多量存在させることにより、工業上実施できるモ
ールド内滞留時間を用いて成形されうる改良ポリエステ
ル組成物が供される（％に、仏画特許出願７４／３１、
２２８、公告２．２４３．９７８を参照のこと）。

別の例として、ポリエチレンテレフタレートをボＩＪ　
−１，４−ブチレンテレフタレートに添加し後者を混合
物中多量存在させることにより、成形特温度挙動の申分
ない製品をもたらす改良ポリエステル組成物が供される
（上記文献を参照のこと）。

更に別の例として、ポリエチレンテレフタレートを芳香
族ポリエステルに添加し後者を混合物中多量存在させる
ことにより、明らかに成形適性の改善された組成物が供
される（特に、仏画特許出願７６／２へ７９８、公告λ
１９０，８７！ｌ）。

また、化学構造止具々る２種のポリエステルを溶融体で
一緒にして混合物を形成するとき、それらポリエステル
が、加熱時エステル交換反応を受けることを予想すべき
ことは知られている。力お、この反応が生じたことは、
コポリマーの現出と、ポリエステル成分のうち少くとも
一方の融点の著しい低下と、結晶速度のかなりな低下に
よって認識されうる。このようにして部分的にエステル
交換するポリエステルは、成形時、非エステル交換ポリ
エステルを以て形成される製品よりも機械的性質の劣っ
た製品をもたらす。それゆえ、特に、モールド内での長
い滞留時間が重要と認められるときまた良好々機械的性
質および高湿での該性質の保持が重要とみ々される場合
、エステル交換反応の生起するポリエステル混合物の使
用は、あまり勧められない。

然るに、本発明者は、この技術分野で研究を続けた結果
、化学構造止具なるポリエステル類の混合物を調製し且
つ変換する間ポリエステル同土間にメエステル交換反応
が有意に生じ々いようにすることが、該ポリエステル成
分へのりんペース化合物受くとも１種の添加によって可
能なことを発見した。

更に詳述すれば、本発明は、構造上異方る一対の熱可塑
性ポリエステルを含む特に成形用の組成物にして、更に
、次式（Ｉ）、（ｎ）および唾Ｈ （ここで Ｒ，、Ｒ，およびＲ３は互いに同じか又は別異にして、
各々、炭素原子１〜８個を有する直鎖ないし枝分れアル
キル基、炭素原子１〜３個を有するアルキル基１〜３個
で随慧を直換されるフェニルうるンエニルアルキル基を
表わし、 Ｒ，、Ｒ，およびＲ６は互いに同じか又は別異にし７て
、各々、炭素原子１〜４個を有する直鎖ないし枝分れア
ルキル基を表わｌ−１而１７て前記Ｒ３、Ｒ７およびＲ
３によって示されろアルキル基と同−又は別異でありう
る） のオルトりん酸エステル類の群に事実上胴するりんベー
ス化合物受くとも１種を有効量含むことを特徴とする改
良組成物にかかわる。

式（Ｉ）、（ＩＩ）および価に相当するりんベース化合
物のうち、例えば下貢己化合物を挙げろことができる：
りん酸モノーメチル、エチル、プロピル、ブチル、ｔ−
ブチル、ペンチル、ヘキシル、フェニル、クレシルおよ
びベンジルエステル類；りん酸ジーメチル、エチル、プ
ロピル、メチル、ｔ−７’チル、ペンチル、ヘキシル、
フェニル、クレシルおヨヒベンジルエステル類；りん酸
メチルエチル、メチルプロピル、エチルプロピル、エチ
ルブチル、メチルフェニル、およびエチルフェニルエス
テル類並びに、リン酸トリメチル、トリエチル、トリプ
ロピル、トリブチル、ジメチルエチル、ジメチルプロピ
ル、ジメチルブチル、ジエチルメチルおよびジエチルプ
ロピルエステル類。

好ましくは、式（Ｉ）、（ＩＴ）および（ト）中Ｒ１〜
Ｒ６が各々、要素原子１〜６＠（Ｒ＋〜Ｒ３の場合）又
は１〜３個（Ｒ４−Ｒ６の場合）を有する直鎖ないし枝
分れアルキル基を表わすりんペース化合物が用いられる
。

式（Ｉ）、（ＴＩ）又は唾の単一りん酸エステルに加え
て、下記混合物を用いることができることは明らかであ
るニ 一式（Ｉ）、（ＩＩ）又は価の２種若しくはそれ以上の
りん酸エステル混合物、 一式（Ｉ）の１種若しくは２種以上と式（Ｉｔ）の１種
若しくは２種以上又は式［相］の１種若しくは２種以上
のりん酸エステル混合物、或いは 一式（Ｉ）の１種若しくは２挿以上と式（ｎ）の１種若
しくは２種以上と式（２）の１種若しくは２種以上のり
ん酸エステル混合物。

これら混合物中釜りん酸エステルの割合は臨界的でなく
、広い１・、凹円で変動しうる。

前記表現「式（Ｉ）、（Ｉｒ）および価・・・のオルト
りん酸エステル類の群に事実上積する」における「事実
上」とは、使用りん酸エステルが、その製造環境から誘
導される他のりんベース化合物例えばオルトりん酸少量
を随意含有しうろことを示唆する。

その場合でも、式（Ｉ）、（１１）および価のりん酸エ
ステルは一般に、りんベース化合物の画側に関し少くと
も８０モルチを占める。

本発明の非常に好ま［２い実施態様に従えば、炭素原子
１〜３個を有するりん酸モノアルキルエステル（１）　
、対応ジエステル（ＩＩ）および対応トリエステル［相
］の混合物が用いられる。

りんベース化合物の使用量は広いβｆ＋四で変動しうる
。特定するに、この匂は、一対のポリエステル１脅゛に
関する元素りんの重量％とｌ〜て表わすとき、０００５
〜１チ好ましくはＯ，１１１５〜０１ヂである。

本発明で企図せる一対の熱可塑性ポリエステルには、ポ
リエチレンテレフタレート又は、少くとも８０モル係の
エチレンテレフタレート反復単位を含有するそのポリエ
チレンテレフタレートコポリエステルよりなる第一成分
５〜９５重ｆｉｌ　％および、ポリーｔ４−ブチレンテ
レフタレート又は、少くとも８０モルチのブチレンテレ
フタレート反復単位を含有するボＩＪ　−１，４−ブチ
レンテレフタレートコポリエステルよりカる第二成分９
５〜５重量％を含む第１種の組合せが包含される。

ポリエチレンテレフタレートコポリエステル又はポリ−
１，４−ブチレンテレフタレートコポリエステルの形成
に用いられる好ましい共重合用単量体は、イソフタル酸
、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸の如き酸類
、エチレングリコール（ポＩＪ　−１，４−ブチレンテ
レフタレートの場合）、１．４−ブタンジオール（ポリ
エチレンテレフタレートの場合）、１．３−プロパンジ
オール、１．４−シクロヘキサンジメタノールの如きジ
オール並びに、グリセリンおよびトリメチルロールプロ
パンの如きトリオールである。

好ましい具体化に従えば、前記第１種の絹合せ物は、第
一成分を５〜７０重量％好ましくは１０〜５００〜５０
重量％二成分を９５〜６０重１゛チ好ましくは９０〜５
０チで含有する。

第一種の組合せ物に用いられる熱可塑性ポリエステルは
一般に、５００以上好ましくは６００〜１３００の粘度
数を有する。粘度数は、０−クロルフェノール９１重量
％のポリエステル溶液を用い２５℃で測定される。この
粘度数は、還元粘度す々わち、比粘度を濃度で除した値
、の１０００倍に相当する。

本発明で企図せる一対のポリエステルには、ポリエチレ
ンテレフタレートよりなり或いは、少くとも８０モルチ
のエチレンテレフタレート反復単位を含有するポリエチ
レンテレフタレートコポリエステルよりなる嬉−成分５
〜９５重量％並びに、（１）式帖 （ここで記号Ｘは、−〇−１−Ｓ−１−ＳＯ，−１−Ｓ
Ｏ−１−ＣＯ−１炭素原子１〜４個のアルキレる群から
選ばれる二価基を表わし、Ｒ４、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ？　、
Ｒ’４　、Ｒ’Ｂ　、　’Ｒ’６およびＲ′、は、水素
、塩素および臭素原子並びに、炭素原子１〜４個のアル
キル基よりなる群から選ばれる赤子又は基を表わす）の
ビスフェノール若しくはこの棹のエステル結合形成性ビ
スフェノール機能溶；導体と式ＭＨＯＯＣ−Ａ、ｒ−Ｃ
ＯＯＨ（Ｖ） （ここで記号Ａｒは、 のアルキル基で置換されうる芳香族核を表わす）の芳香
族ジカルボン酸若Ｌ　＜はこの種のエステル結合形成性
ジカルボン酸機節誘導体より製せられる芳香族ポリエス
テル又は ０１）　　前記式（９）のジカルボン酸類の混合ａｉｌ
？と前記式帖のビスフェノールとを汐応させることによ
って得られる芳香族コポリエステルよりなる第二成分９
５〜５市量チを含む第２′Ｐ４の絹合せ物が包含される
。芳香族ポリエステルとその製造方法の詳細については
、仏画特許出願７３／２３，７９８（公告２，１９０．
８７３）および７９／１５，４６４’（公告２．４２　
ｓ、　６６２　）に記されているので、必要に応じ参照
されたい。

好ましい具体化に従えば、第２種の組合せ物は、第一成
分４０〜９５重量％好ましくは５０〜９０チ並びに、ビ
スフェノールＡと、テレフタル酸若しくはその機能誘導
体３０〜７０モルチおよびイソフタル酸若しくはその機
能誘導体７０〜３０モル係の混合物とから製せられる芳
香族コポリエステルよりなる第二成分６０〜５重−！ｔ
ｉ′％好ましくは５０〜１０係を含む。

第２釉の組合せ物に用いられるポリエチレンテレフタレ
ート又はそのコポリエステルは、第１種の組合せ物に関
して定義した如き粘度数を有する。

芳香族ポリエステル組合まれるとぎ、これらは一般に、
５００以上好ましくは６００〜１，２００の粘度数を有
する。

本発明で企図せるポリエステル組合せ物にはまた、ポリ
−１，４−ブチレンテレフタレートよりなり或いは、少
くとも８０モルチのブチレンテレフタレート反復単位を
含有するそのコポリエステルよりなる第一成分５〜９５
重量％と、そして第２種の組合せ物に関して定義した如
き芳香族ポリエステル（１）又はそのコポリエステ）Ｌ
／（ｉ＋）まりたる第二成分９５〜５重量％を含む第３
種の組合せ物が包含される。

好ましい具体化に従えば、この第３種の組合せ物は、第
一成分４０〜９５重量％好ましくは５０〜９０％並びに
、ビスフェノールＡと、テレフタル酸若しくはその機能
誘導体３０〜７０モルチおよびイソフタル酸若ｊ〜くは
その機能誘導体７０〜３０モルチの混合物とから製せら
れる芳香族コポリエステルより々ろ第二成分６０〜５重
量％好ましくは５０〜１０チを含む。

第３種の紹合せ物に用いられるポリエステルの粘度数は
、第１種および第２種の組合せ物ｊに関１゜て示したも
のである。

本発明に従った組成物の構成成分であるポリエチレンテ
レフタレート若しくはポリ−１，４−ブチレンテレフタ
レートのポリエステル又はそれらのコポリエステルは好
ま［７くは、テレフタル酸の低級アルキルエステル特に
テレフタル酸ジメチルより製造される。エステル交換は
このエステルとジオールとの間で、随意別の共重合用単
量体の存在で実施される。得られた生成物は次いで１縮
合に付される。かかる交換反応および重縮合反応は、そ
れ自体既知の触媒を存在させまた既知の手順に従って行
なわれる。

本発明の範囲内に入る組成物は熱可塑性ポリエステルお
よびりんベース化合物に加えて、核剤および（又は）可
塑剤および（又は）少くとも１種の充填剤ないし補強剤
および（又は）難燃剤を含むことができる。

核剤は、斯界においてこの目的用に知られている化合物
のいずれか一種でありうる。それは好ましくは、有機ホ
スホン酸、有機ホスフィン酸および有機亜ホスホン酸よ
り誘導される金属塩から選定される。この種の特Ｉ質の
詳細については、仏画出願８ｊ１０５，７９７（公告２
．ｓｏｚ、１６２）を谷間されたい。核剤の量は一般に
、熱可塑性ポリエステル組合せ物に関し００５〜１０重
量％範囲である。

用いられうる可塑剤は、斯界においてこの目的用に知ら
れている化合物のいずれか一種でありうる。それは好ま
しくは、炭素原子１４〜４３個のβ−ジケトン、エポキ
シ化植物油、オレイン酸若しくはトール油脂肪酸から誘
導されるエポキシ化エステルオヨヒエムボール（Ｐｍｐ
ｏｌ　）　Ｉｌｌエステルより選定されろ。この種の物
質に関する詳細についても、必要に応じ上記仏画出願を
参照することができる。可塑剤の量は一般に、熱可塑性
ポリエステル組合せ物に関し１．５〜１５ｉ量チ範囲で
ある。

用いらねうる充填剤ガい１〜補強剤は非常に多様である
。それは、アスベスト繊維の如き繊維物質、炭素繊維、
炭化けい素、全作けい生着Ｌ　＜は炭化はう素繊維の如
き金属々いしメタロイドの炭化物又は紫化物繊Ｍｔ、、
耐熱性有機繊維および好ま１〜くはガラス繊維でありう
る。ガラス繊維は通常のガラス繊維か或いは、重合体で
サイジング処理しまた随意、例えばシランの助剤で処理
したガラス繊維とすることができる。一般Ｋ、使用繊維
は３〜３０μｍ範囲の径および１０．、以下の長さを有
する。充填剤ないＩ７補強剤はまた、特にバロテイーヌ
並びに、雲母フレークおよびタルクの如き成層化物（５
ｔｒａｔｉｆｉｅｄ　ｃｈａｒｇｅｓ　）よりかすうる
。核剤の割合は熱可塑性ポリエステル組合せ物の１００
重量％に達し得、好ましくは２０〜６０チ範囲である。

用いられうる難燃剤としては特に、赤りん並びにハロゲ
ン化単量体刊機化合物例えばテトラフルオルフタ／ｌ／
酸若しくはテト′ラブロムフタル酸無水物、ヒス−（シ
ー々いしペンタブロムフェニル）オキシド、ヘキサクロ
ルビフェニル、デカブロムビフェニル、デクロラン（シ
クロオクタジエン１モルとへキサクロルシクロペンタジ
ェン２モルとの縮合物）が挙げられる。而して、これら
ハロゲン化有機化合物は、三酸化アンチモンの如き相乗
効果を有する化合物と随意混合される。また、臭素化ポ
リスチレンおよび臭素化ポリカーボネートの如き重合体
化合物も難燃剤として適している。

難燃剤の量は一般に、熱可塑性ポリエステル組合せ物に
関し５〜２５重量係師囲である。

他の添加剤特に、光、酸素および熱の作用に抵抗する着
色剤および安定剤も弁用いることができる。

本発明に従った組成物の製造は種々の態様で実施しうる
。熱可塑性ポリエステル、りんベース化合物および随意
成分としての前記添加剤は、２００〜６００℃程度の温
度に加熱した一軸若しくは多軸スクリュー押出機にこれ
ら全成分を通すことにより直接混合することができる。

好ましくは、これら各種成分の混合物は、先ず、慣用ブ
レンダー内周囲濁度（２０℃）で処理し次いで上記温度
に加熱した一軸若しくは多軸スクリュー押出機の使用に
より均質化することによって製せられる。注目すべきは
、本発明の組成物に、りんベース化合物をありのままの
物理的状態で或いは、好ま［７くは低融点の適当な溶剤
に溶かした形で加えうろことである。かかる処理ののち
、本発明の範囲内に入る組成物はロンド形で押出機から
出てくる。而して、該ロッドは粒状化され、生成せるグ
ラニユールは引続き、例えば射出成形、トランスファー
成形又は押出のため慣用装置を用いて所要製品に加工す
べく使用される。

本組成物は、通常の条件すなわち、１０〜１５０℃のモ
ールド温度、２００〜３２０℃の溶融温度およびＩＭｐ
ａ　〜数百Ｍｐａ　　程度のトランスファー圧力で成形
することができる。成形品は問題なくしかも高い成形速
度で取出される。成形サイクルの長さは２０　ｓｅｃを
十分下回ることができる。

本発明に従った組成物中に存在するポリエステル組合せ
物は、該組成物の調製中また後続成形中も有意にはエス
テル交換を受けないとわかった。

ポリエステル成分が、本発明組成物の製造時その本来の
状態を保持するか否かを見分ける簡便な方法は、示差熱
分析（略称ＤＴＡ）を行々うことにある。例えば、ポリ
エチレンテレフタレート＋ポＩＪ　−１，４−ブチレン
テレフタレート組合せ物の場合、得られる組成物は一般
に、二つの融点すなわちポリ−１，４−ブチレンテレフ
タレートに関する約２２５℃とポリエチレンテレフタレ
ートに関する約２５５℃を示し続けることが見出された
。

各融点の正確−／ｚｍ度はポリエステルの各々の割合に
伴って変動する。また、組成物の安定性は、二つの融点
のうち少くとも一方の温度が２８０℃で最低１時間にわ
たり一定のままであることを観察することによって確認
された。このようにエステル交換が事実上々いととの結
果と１．て、本発明の組成物はひとたび成形されると、
エステル交換が妨げられ力い同一組成物よりも高められ
た機械的且つ熱的性質を示すのみならず、ポリエステル
成分同士が構造−ヒ有意々交替を受はガいため、最初の
変換で生じた重合体スクラップを三番目の変換に循環さ
せることも可能である。更に、押出機バレルにおける組
成物の滞留時間がどのよう寿ものであれ、同じ機械的熱
的性質を得ることができる。

本発明を、下肥の非制限的例で更に詳［７く説示する。

例　　１ リン酸モノエチル（４５モルチ）、りん酸ジエチル（４
２モルチ）およびりん酸トリエチル（１３モルチ）の混
合物を、ポリエステルの総量に関し元素りんが００９％
に々る如き量で、ポリエチレンテレフタレート（粘度数
８００）７００重量％ポリ−１，４−ブチレンテレフタ
レート（粘度数１、２００　）　３０重量％よりｉる重
縮合物混成グラニユールに分散させた。この分散は、回
転蒸発器内で、先すりんベース化合物をアセトン１８０
〇−に溶かし次いで得られた溶液と一緒に重縮合物グラ
ニユールをかき混ぜることにより／実施された。次いで
、用いた溶剤を５５〜６０℃程度の低温で蒸発除去せし
めた。

このようにして得た材料を径（１））　２０闘、長さ２
０Ｄの一軸スクリユートレッド（Ｔｈｏｒｅｔ　）押出
機に供給し、下Ｒｉ″′１条件下で押出【７た：温度　
　加熱帯域：　供給　２７０℃ 溶融帯域＝　２８０℃ 圧縮帯域：　２７５°Ｃ ダイ：　　２８０℃ 出口圧力（背圧）：　　１０Ｍｐａ、 スクリュー回転速度：　　５５ｒｐｍ 材料押出量：　　４０　、ｊｉ’　／　ｍｉｎ　　。

ダイ出口において、ロンド形で収集された製品を冷水浴
に通して冷却し、次いで粒状化ｌ−１乾燥した。

このようにして得た材料のエステル変換度を示差熱分析
で調べた。す々わち、成形材料中に存在スルポリエチレ
ンテレフタレートの融点（Ｔｍ）を測定した（Ｔｍは、
１０℃／ｍｉｎの加熱速度における溶融ピークの頂部温
度である）。部分エステル交換でさえ、Ｔｍに著り、い
低下をもたらす。

温度測定は、粒状化／乾燥段階の直後に行方い、また２
８０℃で１時間熱処丹したのち二度目の測定を行々つた
。得られた結果を下表に示す。

比較テスト（テストＡ）として、りんベース化合物を用
いないにかは上記と同じ操作を反復した。

Ｔｒｎの測定結果を下表に示す。

例　　２ ポリエステルの総量に関し元素硫黄が００１７係と々る
如き量のりんベース化合物を用いたほかは例１に示１７
た手順を反復し７た。Ｔｍの測定結果を次表に示す；

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、構造上異なる一対の熱可塑性ポリエステルを含む特
   に成形用の組成物であって、更に、次式（ I ）、（II
   ）および（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （ここで Ｒ＿１、Ｒ＿２、およびＲ＿３は互いに同じか又は別異
   にして、各々、炭素原子１〜８個を有する直鎖ないし枝
   分れアルキル基、炭素原子１〜３個を有するアルキル基
   、１〜３個で随意置換されるフェニル基、アルキル部分
   に炭素原子１〜３個を有し且つベンゼン核が、炭素原子
   １〜３個を有するアルキル基１〜３個で随意置換され、
   うるフェニルアルキル基を表わし、 Ｒ＿４、Ｒ＿５、およびＲ＿６は互いに同じか又は別異
   にして、各々、炭素原子１〜４個を有する直鎖ないし枝
   分れアルキル基を表わし、而して前記Ｒ＿１、Ｒ＿２お
   よびＲ＿３によって示されるアルキル基と同一又は別異
   でありうる） のオルトりん酸エステル類の群に事実上属するりんベー
   ス化合物少くとも１種を有効量含むことを特徴とする改
   良組成物。 ２、りんベース化合物が、その量を、一対のポリエステ
   ル重量に関する元素りん、重量％として表わすとき０．
   ００５〜１％好ましくは０．０１５％〜０．１％範囲で
   存在することを特徴とする、特許請求の範囲第１項記載
   の組成物。 ３、一対の熱可塑性ポリエステルが、ポリエチレンテレ
   フタレート又は、少くとも８０モル％のエチレンテレフ
   タレート反復単位を含有するポリエチレンテレフタレー
   トコポリエステルよりなる第一成分５〜９５重量％およ
   び、ポリ−１，４−ブチレンテレフタレート又は、少く
   とも８０モル％のブチレンテレフタレート反復単位を含
   有するポリ−１，４−ブチレンテレフタレートコポリエ
   ステルよりなる第二成分９５〜５重量％を含むことを特
   徴とする、特許請求の範囲第１項又は２項記載の組成物
   。 ４、一対の熱可塑性ポリエステルが、ポリエチレンテレ
   フタレートよりなり或いは、少くとも８０モル％のエチ
   レンテレフタレート反復単位を含有するそのコポリエス
   テルよりなる第一成分５〜９５重量％並びに、 （ｉ）式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （ここで記号Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ＿２−、−
   ＳＯ−、−ＣＯ−、炭素原子１〜４個のアルキレンおよ
   びアルキリデン並びに▲数式、化学式、表等があります
   ▼基よりなる群から選ばれる二価基を表わし、Ｒ＿４、
   Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７、Ｒ′＿４、Ｒ′＿５、Ｒ′＿
   ６、およびＲ′＿７は、水素、塩素および臭素原子並び
   に、炭素原子１〜４個のアルキル基よりなる群から選ば
   れる原子又は基を表わす）のビスフェノール若しくはこ
   の種のエステル結合形成性ビスフェノール機能誘導体と
   式（Ｖ）ＨＯＯＣ−Ａｒ−ＣＯＯＨ（Ｖ） （ここで記号Ａｒは、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼ 又は▲数式、化学式、表等があります▼にして、随意炭
   素原子１〜３個のアルキル基で置換されうる芳香族核を
   表わす）の芳香族ジカルボン酸若しくはこの種のエステ
   ル結合形成性ジカルボン酸機能誘導体より製せられる芳
   香族ポリエステル又は （ｉｉ）前記式（Ｖ）のジカルボン酸類の混合物と前記
   式（IV）のビスフェノールとを反応させることによって
   得られる芳香族コポリエステルよりなる第二成分９５〜
   ５重量％を含むことを特徴とする、特許請求の範囲第１
   項又は２項記載の組成物。 ５、一対の熱可塑性ポリエステルが、ポリ−１，４−ブ
   チレンテレフタレートよりなり或いは、少くとも８０モ
   ル％のブチレンテレフタレート反復単位を含有するその
   コポリエステルよりなる第一成分５〜９５重量％と、そ
   して特許請求の範囲第４項で定義した如き芳香族ポリエ
   ステル（ｉ）はそのコポリエステル（ｉｉ）よりなる第
   二成分９５〜５重量％を含むことを特徴とする、特許請
   求の範囲第１項又は２項記載の組成物。 ６、第二ポリエステル成分が、ビスフェノールＡと、テ
   レフタル酸若しくはその機能誘導体３０〜７０モル％お
   よびイソフタル酸若しくはその機能誘導体７０〜３０モ
   ル％の混合物とから製せられる芳香族コポリエステルで
   あることを特徴とする、特許請求の範囲第４項又は５項
   記載の組成物。 ７、熱可塑性ポリエステルおよびりんベース化合物に加
   えて、核剤および（又は）可塑剤および（又は）少くと
   も１種の充填剤ないし補強剤および（又は）難燃剤を含
   むことを特徴とする、特許請求の範囲第１項〜６項いず
   れか一項に記載の組成物。