JPS61267048A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、鮮鋭度、粒状性、および保存安定性に優れた
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） 近年、ハロゲン化銀写真感光材料、特に撮影感材におい
ては、ＩＳＯ／６θθのフィルムに代表されるような超
高感度の感光材料や／１０丈イメイズメラやディスクカ
メラに代表されるような小フォーマット化されたカメラ
に適した高画質、高鮮鋭度を有する感光材料が要求され
てきている。

従来、鮮鋭度および粒状性を改良するための手段のひと
つとして、現像時に画像の濃度に対応して現像抑制剤を
放出する化合物（以下、Ｉ）Ｉ８化合物と称す）をハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料に含有させることが知られ
ている。

このＤＩＲ化合物は、一般的には芳香族第１級アミン現
像主薬の酸イ：′失成物と反応して現像抑制剤を放出す
る凰のもので１、表的なものとしては、カプラーのカッ
プリング位にカップリング位から離脱した時に現像抑制
作用を有する化合物を形成する基を導入した、いわゆる
ＤＩＲカプラー（たとえば、米国特許第３，１２７．！
ｒＡｒｕ号、同Ｊ。

り０／、７ｇ３号、同ｕ、０９に、９！：’Ｉ号、同ダ
、ｌす９．１１４号、同３，９３３．！００号。

同ｕ、ｌｕＡ、３９４号、同ダ、ダクク、５６３号に記
載の化合物）が知られている。これは、芳香族第１級ア
ミン現像主薬の酸化体とカップリング反応したときにカ
ツラー母体は色素を形成し、一方、現像抑制剤を放出す
る化合物である。

また、芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体とカップリ
ング反応して無色の色素を形成し、一方で現像抑制剤を
放出する化合物としては、たとえば、米国特許第３，６
Ｊコ、３≠３号、同３，９１ｇ、０ＩＩ１号、同３．９
３ｇ　、９９．７号、同３゜９４／、９３９号、同ｕ、
ＯｊＪ＋コ／Ｊ号、特開昭１３−１１０！；コ９、同３
グー／、？、７．７．７などに記載された化合物が知ら
れている。

また、現像主薬の酸化体とクロス酸化反応によって現像
抑制剤を放出する、いわゆるＤＩＲハイドロキンとして
は、たとえば、米国特許第３．Ｊり９，３１９号、同３
，９３０，１６３号などに記載された化合物として知ら
れている。

しかしながら、これら化合物は塗布後フィルム保存時の
分解により機能を低下したり、減感を起したりするなど
の欠点があったり、その鮮鋭度の改良効果は充分でない
ものであった。

また、芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体とカップリ
ングした際、離脱基がタイミングをもって現像抑制剤を
放出する化合物としては、たとえば米国特許第に、Ｊｕ
ざ、９６２号および特開昭より−！４ｇ３７などに記載
された化合物として開示されている。

確かにこの種の化合物を用いると現像されたハロゲン化
銀粒子から特足の距離だけ離れた位置で抑制剤の効果を
発揮せしめることが可能なため、いわゆる隣接効果にも
とづき鮮鋭度が向上するはずであるが、これらの化合物
は、そのタイミングが充分でない友め、鮮鋭就の向上は
充分ではなかった。また、フィルム保存時に湿度の高い
条件で加水分解もしくは開裂することが避けられず、そ
れにより減感したり、その機能が低下したりする問題を
有していた。

一方、本発明の化合物から現像抑制剤部分な除いた化合
物が特開昭、ｔ７−１３ｇ６３＆に開示されている。こ
の化合物はカラー現像主薬の酸化体をスカベンジする成
分が、現像主薬の酸化体とカップリングした際スプリッ
トオフするし、この酸化体の拡散、生成を制御し、鮮鋭
度、粒状性が向上するが、後述のように本発明とは全く
異なる作用である。

また、上記化合物および本発明の化合物を最高感度層に
同一の感光性乳剤層に含まれるハロゲン化銀に対して／
　−ｊｔモルチという多量を添加することが米国特許ｕ
、ｕ’ｉ’ｉ、ｓｂｏ号に特許錆求されているが、本発
明の化合物をこのような多量添加すると著しい減感作用
を引き起してしまうことが明らかになってきた。

（発明の目的） 本発明の目的は、鮮鋭度、粒状性、および保存安定性に
優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
にある。

（発明の構成） 本発明の目的は、支持体上に赤感性ハロゲン化銀乳剤層
、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、青感性ハロゲン化銀乳剤
層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
少なくとも１種の感光性層が感度の異なる２層以上の層
より成り、その中の最高感度層に、現像主系酸化体との
カップリング反応により開裂した化合物が別の現像主薬
酸化体とカップリングする反応を経て、現像抑制剤もし
くはその前駆体を開裂する化合物を該感光性層のハロゲ
ン化銀に対して多くとも１モルチ含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成され
た。

ここにおいて現像主系酸化体とのカップリング反応によ
り開裂した化合物が別の現像主系酸化体とカップリング
反応をする反応を経て、現像抑制剤もしくはその前駆体
を開裂する化合物（以下、ＤＩＲカプラー放出カプラー
という）は好ましくは下記一般式で表わされる。

一般式ＣＩ） ＣｐＴｅ−ＢＴ＋ｖ−ＣｐＴ＋−Ｂ−１−９１式中、Ｃ
ｐｏ　は現像主薬酸化体とのカップリング反応により、
（ＢＴ＋ｖ−ｃｐＴ＋身け「→工を開裂するカプラー残
基な表わし、Ｂ□はＣｐ工より開裂した後Ｃｐ２を開裂
する連結基を表わし、Ｃｒ２　はＣｐＴ−＋Ｂ□）Ｖよ
り開裂して初めてカップリング反応できる形態となるカ
プラー残基な表わし、現像主薬酸化体との反応により（
Ｂ２）ｉ→工を開裂する基であり、Ｂ２はＣｒ２　よジ
開裂した後ＤＩを開裂する連結基を表わし、ＤＩは現儂
抑制剤を表わし、■およびＷはおのおのＯまたはｌを表
わす。

一般式（１）ｌ二おいて、Ｃｐ　　およびＣｒ２で表わ
されるカプラー残基は好ましくはイエローカプラー残基
（例えば、開鎖ケトメチレン製カプラー残基）、マゼン
タカプラー残基（例えば、！−ピラゾロン型カプラー残
基、ピラゾロトリアゾール型カプラー残基、ピラゾロイ
ミダゾール型カプラー残基）、シアンカプラー残基（例
えば、フェノール型カプラー残基、ナフトール減力プラ
ー残基）。

黒カプラー残基（例えば、レゾルシン型カプラー残基）
または無呈色カプラー残基（例えば、インダノン肥カゾ
ラー残基、アセトフェノン盤カプラー残基）が挙げられ
る。

これらのカプラー残基がＣｒ２　であるときには、Ｃｒ
「ＨＢｌ）、との結合が開裂して初めて現像主薬酸化体
とのカップリング反応が可能となる。すなわち、一般式
（１）においてＣｒ２　が、開鎖ケトメチレン型カプラ
ー残基、Ｓ−ピラゾロン屋マゼンタカプラー残基、イン
ダノン屋カプラー残基またはアセトフェノン緘カプラー
残基であるときにはエノール形のヒドロキシル基から水
素原子を除いた酸素原子においてＣｐ７−＋　Ｂ□）７
と結合する。Ｃｒ２　がレゾルモノ凰カプラー残基、フ
ェノール型カプラー残基もしくはナフトール型カプラー
残基であるときには、そのヒトαキシル基から水素原子
を除いた酸素原子においてＣｒ８Ｂ□）７と結合する。

さらに、Ｃｒ２　がピラゾロトリアゾール型カプラー残
基ま友はピラゾロイミダゾール型カプラー残基であると
きには、カップリング位の炭素原子が互変異性してＳＰ
２炭素となるに伴ない近傍にある窒素原子がＳＦ３より
ＳＦ３に混成軌導の変化する、そのように互変異性した
（ＳＦ３の）イミノ基から水素原子を除いたととろの窒
素原子においてＣｐＴ−（Ｂ□）７と結合する。

さらに、本発明が特に効果を発揮するのは一般式（１）
においてＣｐｌ　が下記一般式（Ｃｐ−／）、（Ｃｐ−
２）、（Ｃｐ−ｊ）、（Ｃｐ−１、（Ｃｐ−ｊ）、（Ｃ
ｐ−６）、（Ｃｐ−７）、（Ｃｐ−ｔ＞、（Ｃｐ−９）
、（Ｃｐ−１０）ま念は（Ｃｐ−／／）で表わされるカ
プラー残基であるときである。これらのカプラー残基は
カップリング速度が大きく好ましい。

一般式（Ｃｐ−／） 一般式（Ｃｐ−り Ｒ，−Ｎ　Ｈ−に　−に　ｌ（−（、’　−Ｎ　１−１
−九、□一般式（Ｃｐ−３） 一般式（Ｃｐ−４’） 一般１式（Ｃｐ−よ） 一般式（Ｃｐ−１−） 一般式（Ｃｐ−り） 一般式（Ｃｐ−４） 一般式（Ｃｐ−９） 一般式（Ｃｐ−ｔｏ） 〇 一般式（ＣＩ）−／／） 上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位ＴＩｔを表わす。上
式において、Ｒ５□、Ｒ５□、Ｒ５３，凡、４、”５５
−　”５６−　”５７−　ｆＬ５８−几５９−　Ｒ６０
または”６１が耐拡散基を含む場合、それは炭素数の総
数がｇ〜３コ、好ましくはｉｏ−ココになるように選択
され、それ以外の場合、炭素数の総数は１５以下が好ま
しい。

次に前記一般式（Ｃｐ−／）〜（Ｃｐ−／／）のＲ５□
〜Ｒ６□、１％ｍおよびｐについて説明する。

式中、′ｆＬ５□は脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基
またはへテロ環基な、Ｒ５□およびＲ５３は各々芳香族
基または複素環基を表わす。

式中、”５１で表わされる脂肪族基は好ましくは炭素数
ｌ〜二二で、置換もしくは無置換、鎖状もしくは環状、
いずれであってもよい。アルキル基への好ましい置換基
はアルコキシ基、了り−ルオキシ基、アミノ基、アシル
アミノ基、ハロ）ｔｌンＪｊｌ子等でこれらはそれ自体
更に置換基？もっていてもよい。Ｒ５□として有用な脂
肪族基の具体的な例は、次のようなものである；イソプ
ロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソア
ミル基、ｔｅｒｔ−アミル基、ｔ、ｉ−ジメチルブチル
基。

／、／−ジメチルヘキシル基、ｌ、ｌ−ジエチルヘキシ
ル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、
シクロヘキシル基、−一メトキシイソプロピル基、−一
フエノキシイソプロピル基。

コーｐ−ｔｅｒｔ−プチルフエノキシイソブロビル基、
α−アミノイソプロピル基、α−（ジエチルアミノ）イ
ソプロピル基、α−（サクシンイミド）イソプロピル基
、α−（７タルイミド）イソプロピル基、α−（ベンゼ
ンスルホンアミド）イソプロピル基などである。

Ｒ５□、Ｒ５□またはＲＪ５３が芳香族基（％に７エ二
ル基）をあられす場合、芳香族基は置換されていてもよ
い。フェニル基などの芳香族基は炭素数３Ｊ以下のアル
キル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカル
ボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪族アミ
ド基、アルキルスルファモイル基、アル中ルスルホンア
ミド基、アルキルウレイド基、アルキル置換サクシンイ
ミド基などで置換されてよく、この場合アルキル基は鎖
中にフェニレンなど芳香族基が介在してもよい。フェニ
ル基はまたアリールオキシ基、アリールオキシカルボニ
ル基、了り−ルカルバモイル基、アリールアミド基、ア
リールスルファモイル基、アリールスルホンアミド基、
了り−ルウレイド基などで置換されてもよく、これらの
置換基の了り−ル基の部分はさらに炭素数の合計が／〜
−２の一つ以上のアルキル基で置換されてもよい。

Ｒ＋５□、Ｒ５□または′ｆＬ５３であられされるフェ
ニル基はさらに、炭素数／−４の低級アルキル基で置換
されたものも含むアミノ基、ヒドロキシル、カルボキシ
基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基また
はハロゲン原子で置換されてよい。

またＲ＋５１、几、□または”５３は、フェニル基が他
の環を縮合した置換基、例えば、ナフチル基、キノリル
基、イソキノリル基、クロマニル基、クマラニル基、テ
トラヒドロナフチル基等を表わしてもよい。これらの置
換基はそれ自体さらに置換基を有してもよい。

几、□がアルコキシ基をあられす場合、そのアルキル部
分は、炭素数ｌから３１、好ましくは１〜２２の直鎖な
いし分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状アルキル
基もしくは環状アルケニル基を表わし、これらはハロゲ
ン原子、アリール基、アルコキシ基などで置換されてい
てもよ込。

”５１、几、□またはＲ５３が複素環基をあられす場合
、複素環基はそれぞれ、環を形成する炭素原子の一つを
介してアルファアシルアセトアミドにおけるアシル基の
カルボニル基の炭素原子又はアミド基の窒素原子と結合
する。このような複素環としてはチオフェン、フラン、
ピラン、ピロール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、
ピリミジン、ピリタジン、インドリジン、イミダゾール
、チアゾール、オキサゾール、トリアジン、チアジアジ
ン、オキサジンなどがその例である。これらはさらに環
上に置換基を有してもよい。

一般式（Ｃｐ−３）においてＲ５５は、炭素数ｌからコ
コ、好ましくは１からココの直鎖ないし分岐鎖のアルキ
ル基（例えば、メチル、インプロピル、ｔｅｒｔ−ブチ
ル、ヘキシル、ドデシル基など）、アルケニル基（例え
ば、アリル基など）、環状アルキル基（例えば、シクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基、ノルメルニル基なト）
、アラルキル基（例エバ、ベンジル、β−フェニルエチ
ル基など）、環状アルケニル基（例えば、シクロインテ
ニル、シクロヘキセニル基など）を表わし、これらはハ
ロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アリール基、アルコ
キシ基、了り−ルオキシ基、カルボキシ基、アルキルチ
オカルボニル基、アリールチオカルボニル基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、スルホ
基、スルファモイル基１、カルバモイル基、アシルアミ
ノ基、ジアシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、チ
オウレタン基、スルホンアミド基、複素環基、アリール
スルホニル基、アルキルスルホニル基、アリールチオ基
、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミ
ノ基、アニリノ基、Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アル
キルアニリノ基、Ｎ−アシルアニリノ基、ヒドロキシル
基、メルカプト基などで置換されていてもよい。

更にＲ５５は、アリール基（例えば、フェニル基、α−
ないしはβ−す７チル基など）を表わしてもよい。アリ
ール基は１個以上の置換基を有してもよく、置換基とし
てたとえば、アルキル基、アルケニル基、環状アルキル
基、アラルキル基、環状アルケニル基、ハロゲン原子、
ニトロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルｌニル基、スルホ基、スルファ
モイル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシル
アミノ基、ウレイド基、ウレタン基、スルホｙ　ｙ　ミ
ｌ’　基、’４１８環基、アリールスルホニル基、アル
キルスルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、
アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、
Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎ−了り−ルアニリノ基、Ｎ
−アシルアニリノ基、ヒドロキシル基、などを有してよ
い。

更にＲ５５は、複素環基（例えば、ヘテロ原子として窒
素原子、酸素原子、イオウ原子を含む！員または６員環
の複素環、縮合複素環基で、ピリジル基、キノリル基、
フリル基、ベンゾチアゾリル基１．オキサシリル基、イ
ミダゾリル基、ナフトオキサシリル基など）、前記のア
リール基について列挙した置換基によって置換された複
素環基、脂肪族または芳香族アシル基、アルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基、アルキルカルバモイル
基、アリールカルバモイル基、アル午ルチオヵルバそイ
ル基またはアリールチオカルバモイル基を表わしてもよ
い。

式中、Ｒ５４は水素原子、炭素数ノから３１、好ましく
は１からココの直鎖ないしは分岐鎖のアルキル、アルケ
ニル％環状アル中層、アラルキル、環状アルケニル基（
これらの基は前記Ｒ５５について列挙した置換基を有し
てもよい）、アリール基および複素環基（これらは、前
記”５５について列挙した置換基を有してもよい）、ア
ルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基
、メトキシカルボニル基、ステアリルオキシカルボニル
基など）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェ
ノキシカルボニル基、ナフトキシカルボニル基など）、
アラルキルオキシカルボニル基（例エバ、ベンジルオキ
シカルボニル基など）、アルコキシ基（例えば、メトキ
シ基、エトキシ基、ヘプタデシルオキシ基など）、アリ
ールオキシ基（例、ｔｔｆ、フェノキシ基、トリルオキ
シ基など）、アルキルチオ基（例えば、エチルチオ基、
ドデシルチオ基など）、アリールチオ基（例えば、７エ
二ルチオ基、α−ナフチルチオ基など）、カルボキシル
基、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ基、３−
Ｃ（２＋　”−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノ中シ）アセ
タミド〕ベンズアミド基など）、ジアシルアミノ基％Ｎ
−アル中ルアシルアミノ基（例えば、Ｎ−メチルプロピ
オンアミド基など）、Ｎ−アリールアシルアミノ基（例
えば、Ｎ−フェニルアセトアミド基など）、ウレイド基
（例えば、ウレイド、Ｎ−アリールウレイド、Ｎ−アル
キルフレイド基など）、ウレタン基、チオウレタン基、
アリールアミノ基（例えば、フェニルアミノ、ヘーメチ
ルアニリノ基、ジフェニルアミノ基、Ｎ−アセチルアニ
リノ基、コークロロー！−テトラデカンアばドアニリノ
基など）、アルキルアミノ基（例えば、ｎ−ブチルアミ
ノ基、メチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基など）
、シクロアミノ基（例えば、ピはリジノ基、ピロリジノ
基など）、複素環アミノ基（例えば、ダービリジルアミ
ノ基、−一ペンゾオキサゾリルアミノ基など）、アルキ
ルカルボニル基（例えば、メチルカルボニル基なト）、
アリールカルボニル基（例エバ、フェニルカルボニル基
など）、スルホンアミド基（例えば、アルキルスルホン
アミド基、アリールスルホンアミド基攻ど）、カルバモ
イル基（例えば、エチルカルバモイル基、ジメチルカル
バモイルＭ、Ｎ−メチル−フェニルカルバモイル、Ｎ−
フェニルカルバモイルなど）、スルファモイル基（例え
ば、Ｎ−アルキルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジアルキル
スルファ七イル基、Ｎ−アリールスルファモイル基、Ｎ
−フルキル−Ｎ−アリールスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−
ジアリールスルファモイル基なト）、シアノ基、ヒドロ
キシ基、およびスルホ基のいずれかを表わす。

式中、”５６は、水素原子または炭素数７から３１、好
ましくは／からココの直鎖ないしは分岐鎖のアルキル基
、アルケニル基、環状アルキル基、アラル印ル基、もし
くは環状アルケニル基を表わし、これらは前記”５５に
ついて列挙した置換基を有してもよい。

また、′ＦＬ５６はアリール基もしくは複素環基を表わ
してもよく、これらは前記几、５について列挙した置換
基を有してもよい。

また、Ｒ５６はシアノ基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、ハロゲン原子、カルボキシ蓬、アルコキシカルボ
ニル基、了り−ルオキシカルボ二ル基、アシルオキシ基
、スルホ基、アシル基、スルファモイル基、カルバモイ
ル基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイド基
、ウレタン基、スルホンアミド基、アリールスルホニル
基、アル生々スルホニル基、了り−ルチオ基、アルキル
チオ基、アルキルアミノ基、シアル卑ルアミノ基、アニ
リノ基、Ｎ−アリールアニリノ基、ヘーアルキルアニリ
ノ基、またはヘーアシルアニリノ基、を表わしてもよい
。

Ｒ５７、Ｒ’ｓｓおよび”５９は各々通常のｌ当ｆ型フ
ェノールもしくはα−ナフトールカプラーにおいて用い
られる基を表わし、具体的にはＲ５７としてハ水素原子
、ハロゲン原子、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪
族炭化水素残基、ヘーアリールウレイド基、アシルアミ
ノ基、−０−Ｒ，２−ｆｉたは−８−Ｒ，□（但しＲ６
２は脂肪族炭化水素残基）が挙げられ、同一分子内に一
個以上のＲ５７が存在する場合には一個以上のＴＬ５７
は異なる基であってもよく、脂肪族炭化水素残基は置換
基を有しているものを含む。− またこれらの置換基がアリール基を含む場合、アリール
基は前記Ｒ５５について列挙した置換基を有してもよい
。

Ｒ５８およびト、、としては脂肪族炭化水素残基。

アリール基及びヘテロ環残基から選択される基を挙げる
ことができ、あるいはこれらの一方は水素原子であって
もよく、またこれらの基に置換基を有しているものを含
む。またＲ’ｓｓとＲ５９は共同して含Ｎ素へテロ環核
を形成してもよい。

そして脂肪族炭化水素残基としては飽和のもの不飽和の
もののいずれでもよく、また直鎖のもの、分岐のもの、
環状のもののいずれでもよい。そして好ましくはアルキ
ル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、ｔ−ブチル、インブチル、ドデシル、オク
タデシル、シクロブチル、シクロヘキシル等の各基）、
アルケニル基（例えば、アリル、オクテニル等の各基）
である。アリール基としてはフェニル基、ナフチル基等
があり、またへテロ環残基としてはピリジニル、キノリ
ル、チェニル、ピペリジル、イミダゾリル等の各基が代
表的である。これら脂肪族炭化水素残基、アリール基お
よびヘテロ３ｉＪ！残基に導入される置換基としてはハ
ロゲン原子、ニトロ、ヒドロΦシ、カルホ牛シル、アミ
ノ、＆換アミノ、スルホ、アルキル、アルケニル、アリ
ール、ヘテロ環、アルコキシ、アリールオキシ、アリー
ルチオ、アリールアゾ、アシルアミノ、カルバモイル、
エステル、アシル、アシルオキシ、スル本ンアミド、ス
ルファモイル、スルホニル、モルホリノ等の各基が挙げ
られる。

ノは／−ｇの整数、ｍは１〜３の整数、ｐは１〜ＳＯ整
数を表わす。

Ｒ２Ｏはアリールカルボニル基、炭素数二〜３１゜好ま
しくはコルココのアルカノイル基、アリールカルバモイ
ル基、炭素数コル３コ、好まシくはココ一一のアルカン
カルバモイル基、炭素数／−ＪＪ、好１Ｌ＜は１〜ココ
のアルコキシカルボニル基もしくは、アリールオキシカ
ルボニル基を表ワし、これらは置換基を有してもよく置
換基としてはアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、
アシルアミノ基、アルキルスルファモイル基、アルキル
スルホンアミド基、アルキルサクシンイミド基、ハロゲ
ン原子、ニトロ基、カルボキシル基、ニトリル基、アル
キル基もしくはアリール基などである。

Ｒ６１はアリールカルバモイル基、炭素数−〜３コ。

好マシくはコルココのアルカノイル基、炭素数７〜３ユ
、好−！Ｌ＜は１Ａ−２−のアルコキシカルボニル基も
しくはアリールオキシカルボニル基、炭素数ｌ〜３λ、
好ましくは７〜−一のアルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、アリール基、３員もしくは６員のへテロ
環基（ヘテロ原子としては窒素原子、酸素原子、イオウ
原子より選ばれ例えば、トリアゾリル基、イミダゾリル
基、７タルイミド基、サクシンイミド基、フリル基、ピ
リジル基もしくはベンゾトリアゾリル基である）を表わ
し、これらは前記Ｒ６０のところで述べ九置換基を有し
てもよい。

上記のカプラー残基のうち、イエローカプラー残基とし
ては、一般式（Ｃｐ−ｉ）において、几６、がｔ−ブチ
ル基Ｉたは置換もしくは無置換のアリール基、几５２が
置換もしくは無置換のアｙ−ル基を表わす場合、および
一般式（Ｃｐ−−２）において、Ｒ５２およびＲ’ｓａ
が置換もしくは無置換の７リール基を表わす場合が好ま
しい。

マゼンタカプラー残基として好ましいのは、一般式（Ｃ
ｐ−３）＋；おけるＲ５４がアシルアミノ基、ウレイド
基、および了り−ルアミノ基、Ｒ’ｓｓが置換アリール
基を表わす場合、一般式（Ｃｐ−１）における”５４が
、アシルアミノ基、ウレイド基およびアリールアミノ基
、Ｒ’ｓａが水素原子を表わす場合、そして一般式（Ｃ
ｐ−、ｔ）および（ｃｐ−６）においてＲ５４およびＲ
’ｓａが直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル
基、環状アルキル基、アラルキル基、環状アルケニル基
を表わす場合である。

シアンカプラー残基として、好ましいのは、−般式（Ｃ
ｐ−７）におけるＲ５７が、２位のアシルアミノ基もし
くはウレイド基、３位がアシルアミノ基もしくはアルキ
ル基、そして６位が水素原子もしくは塩素原子を表わす
場合と、一般式（Ｃｐ−９）におけるＲ５７が、３位の
水素原子、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アルコ
キシカルボニル基で、Ｒ５８が水素原子で、さらにＲ５
９がフェニル基、アルキル基、アルケニル五環状アルキ
ル基、アラルキル基、および環状アルケニル基を表わす
場合である。

無呈色カプラー残基として好ましいのは、一般式（Ｃｐ
−１０）においてＲ５６がアシルアミノ基、スルホンア
ミド基またはスルファモイル基を表わす場合、一般式（
Ｃｐ−／／）においてＲ６０およびＲ６１がアルコキシ
カルボニル基を表わす場合である。

また、Ｒ５□〜Ｒ６□のいずれかの部分で、ビス体以上
の多量体を形成していてもよく、それらの基のいずれか
の部分にエチレン性不飽和基を有するモノマーの重合体
もしくは非発色性モノマーとの共重合体であってもよい
。

Ｃｐｏで表わされるカプラー残基が、ポリマーを表わす
とき、下記一般式（Ｃｐ−／コ）で表わされる単量体カ
プラーより誘導され、一般式（Ｃｐ−／　３　）で表わ
される繰り返し単位を有する重合体、あるいは、芳香族
第１級アミン現像主薬の酸化体とカップリングする能力
をもたない少なくとも１個のエチＶン基を含有する非発
色性単量体の１種以上との共重合体な意味する。ここで
、単量体カプラーは、コ植以上が同時に重合されていて
もよい。

一般式（Ｃｐ　−／コ） 几 Ｃｆ（７Ｃ＋ＡすＡ３＋ｒ−（−Ａ−ｉＱ一般式（Ｃｐ
−／、？） ■ （Ａｔ１寸Ｔ軌ｉ８ 式中、Ｒは水素原子、炭素数／　−４を個の低級アルキ
ル基、または塩素原子を表わし、Ａ□はＣＯＮ　Ｒ’−
１−Ｎ　Ｒ’ＣＯＮ　Ｒ，’−１−ＮＢ、’ＣＯＯ−１
−ＣＯＯ−１−ｓｏ　　、−ｃｏ−１−ＮＲ，Ｃ０−１
−ＳＯ□Ｎ　Ｂ、’−１−ＮＲ’８０２−１−ＯＣＯ−
１−ＯＣＯＮＲ’−１−Ｎ　Ｒ’−又は−〇−を表わし
、Ａ２は−ＣＯＮ　Ｒ’−又は−ＣＯＯ−を表わし、Ｒ
′は水素原子、脂肪族基、またはアリール基を表わし、
−分子内にコ以上の几がある場合は、同じでも異なって
いてもよい。

Ａ３は炭素数／−７０個の無置換もしくは置換アルキレ
ン基、アラルキレン基または無置換もしくは置換アリー
レン基を表わし、アルキレン基は直鎖でも分岐鎖でもよ
い。

（アルキレン基としては例えば、メチレン、メチルメチ
レン、ジメチルメチレン、ジメチレン、トリメチレン、
テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、テ
トラメチレン、アラルキレン基としては例えば、ベンジ
リデン、アリーレン基としては例えば、フェニレン、ナ
フチレンなど）Ｑは、一般式（Ｃｐ−／）〜（Ｃｐ−／
／）のＲ５□〜Ｒ’ｃｔｉのいずれかの部分で、−価の
基となったカプラー残基を表わす。

ｉ、ｊ、およびｋは、Ｏま之はｌ￥表わす。

ここでＡ３で表わされるアルキレン基、アリーレン基ま
九はアリーレン基の置換基としてはアリール基（例えば
、フェニル基）、ニトロ基、水酸基、シアノ基、スルホ
基、アルコキシ２ｉ！ｉＣ列、ｔば、メトキシ基）、了
り−ルオキシ基（例えば、フェノキシ基）、アルキレ基
（列えば、アセトキシ基）、アシルアミノ基（例えば、
アセチｔＬｔアミノ基）、スルホンアミド基（例えば、
メタンスルホラアミド基）、スルファモイルｉ（例、ｔ
ば、メチルスルファモイル基）、ノ１０ゲン原子（例え
ば、フッ素、塩素、臭素など）、カルボキシ基、カルバ
モイル基（例えば、メチルスルファモイル基）、アルコ
キシカルボニル基（例えば、メト千ジカルボニル基など
）、スルホニル基（例えば、メチルスルホニル基）が挙
げらｎる。この置換基がλつ以上あるときは同じでも異
なってもよい。

次に、芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリ
ングしない非発色性エチレン様単量体としては、アクリ
ル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸
およびこれらのアクリル酸類から誘導されるエステルも
しくはアミド、メチレンビスアクリルアミド、ビニルエ
ステル、アクリロニトリル、芳香族ビニル化合物、マレ
イン酸誘導体、ビニルピリジン類等がある。ここで使用
する非発色性エチレン様不飽和単量体は、２種以上を同
時に使用することもできる。

一般式（Ｉ）においてＣｐ２は好ましくは下記一般式（
Ｃｐ　−ｉ弘）、（Ｃｐ　−／　！　）、（Ｃｐ−７６
）、（Ｃｐ　−ｔり）、（Ｃｐ　−／ざ）、（Ｃｐ−７
９）、（Ｃｐ−Ｊ＋！：ｌ）、（ＣＩ）　−Ｊ／）、（
Ｃｐ　−ａコ）、（Ｃｐ−コ３）または（Ｃｐ−Ｊ＜＜
）で表わされるカプラー残基であるときである。これら
のカプラーはカップリング速度が大きく好ましい。ここ
に＊印はＣｐｒ＋Ｂ陛と結合する位置を表わし、＊＊印
は→ＢｉＤＩ　と結合する位置を表わす。

一般式（Ｃｐ−ｉｔＩ） ＊＊ 一般式（Ｃｐ−ｉｓ） 一般式（Ｃｐ−／Ａ） 一般式（Ｃｐ−／り） ”５６ 一般式（Ｃｐ−／ｌ） 一般式（Ｃ：　ｐ　−／　９　） ＊ 一般式（Ｃｐ−コＯ） ！ ＊＊ 一般式（Ｃｐ−ツー） ＊＊ 一般式（Ｃｐ−２２） ＊＊ 一般式（Ｃｐ−１３） Ｙ ＊ 一般式（Ｃｐ−−ｑ） ★ 式中、　−１３＋　ｍ　ｒ　ｐ＋　”５１−　”５２＊
　Ｒ５４ｍ　”５５−Ｒ’ｓａ、Ｒ’ｓｙ、Ｒ’ｓｓ、
Ｒ５９および”６１は一般式（Ｃｐ−／）、（Ｃｐ−コ
）、（Ｃｐ−Ｊ）、（Ｃｐ−弘）、（Ｃｐ−、ｔ）、（
Ｃｐ−１、（Ｃｐ−り）（Ｃｐ−ざ）、（Ｃｐ−９）、
（Ｃｐ　−／　０　）および（Ｃｐ　−／　／　）にお
いて定義したのと同じ意味を表わす。

一般式（Ｉ）においてＤＩで表わされる現像抑ｆｌｌＪ
　剤は好ｔしくは、テトラゾリルチオ基、／−ｆｉたは
ココペンゾトリ了ゾリル基、！−ペンゾインダゾリル基
、ベンゾイミダゾリルチオ基、ベンゾオキサゾリルチオ
基、イミダゾリルチオ基、オキサゾリルチオ基、トリア
ゾリルチオ基、オキサジアゾリルチオ基、チアジアゾリ
ルチオ基、またはＮ−アリール−／、コツ３．弘−チア
トリアゾール−３−アミノ基が挙げられる。ここでＮ−
アリ−ルーツ、コ、３．ｑ−チアトリアゾール−３−ア
ミノ基はそれ自体（開裂された後）現像抑制作用はない
が転位反応な起こし、ｊ−メルカプト−／　−フェニル
テトラゾールを生成し抑制作用を発現する（西独公開特
許第３．３０’？、！０６Ａ号に記載のある反応である
）。

上記に列挙した現像抑制剤は置換可能な位置で置換基を
１個以上有する場合も包含する。

好ましい置換基としては、脂肪族基（例えば、メチル基
、エチル基、プロピル基）、芳香族基Ｃ例、ｌｔば、フ
ェニル基、グーメトキシカルボニルフェニル基）、ハロ
ゲン原子（例えば、クロロ原子、プロ七原子）、アルコ
牟シ基（例えば、メトキシ基、ベンジルオキシ基）、ア
ルキルチオ基（例えば、エチルチオ基）、アリールオキ
シ基（例えば、フェニルオキシ基）、アリールチオ基（
例えば、フェニルチオ基）、カルバモイル基（例えば、
Ｎ−エチルカルバモイル基）、アルコキシカルボニル基
（例えば、メト争ジカルボニル基）、アリールオキシカ
ルボニル基（例、ｔば、フェノキシカルボニル基）、ス
ルホニル基（例、ｔば、ベンゼンスルホニル基）、スル
ファモイル基（例えば、Ｎ−ブチルスルフ了モイル基）
、アシルアミノ基（例えば、アセトアミド基、ベンズア
ミド基）％スルホンアミド基（例えば、ベンゼンスルホ
ンアミド基）、アシル基（例えば、ベンゾイル基）、ニ
トロソ基、ニトロ基、アシルオキシ基（例えば、ベンゾ
イルオキシ２ＮＧ）、ウレイド基（例えば、３−フェニ
ルウレイド基）、イミド基（例えば、スクシンイミド基
）、複素環基（複素原子として窒素原子、酸素原子、ま
たはイオウ原子より選ばれるｖ員ないし乙員環の複素環
基。例えば、コーフリル基、コーピリジル基、ｌ−イミ
ダゾリル基、ノーモルホリノｆＧ）、ヒドロキシル基、
アルコキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカル
ボニルアミノ基）、アリールオキシカルボニルアミノ基
（例えば、フェノキシカルボニルアミノ基）、アミン基
、アリール、アミノ基（例。

えは、アニリノ基）、脂肪族アミン４（例えば、ジエチ
ルアミノ基）、スルフィニル晶（例えば、エチルスルフ
ィニル基）、チオウレイド基（例えば、３−フェニルチ
オウレイド基）ｔたは複素環アミノ基（例えば、イミダ
ゾリルアミノ基）などが挙げられる。

上記置換基の部分構造に脂肪族基の部分があるとき、炭
素数は／−、Ｚコ、好ましくは／−１０であり、鎖状ま
ｔは環状、直鎖または分岐、飽和または不飽和、置換°
ま友は無置換の脂肪族基である。

また、上記に列挙した置換基の部分構造に芳香族基を含
むとき炭素数は６〜ＩＯであり、好ましくは置換または
無置換のフェニル基である。

一般式（１）においてＤＩは特に好ましくは、テトラゾ
リルチオ基もしくはベンゾトリアゾリル基である。

一般式（１）においてＢ１およびＢ２で表わされる基は
好ましくは以下のものである。

（１）ヘミアセタールの開裂反応を利用する基、例えば
、米国特許第弘、／＃６，３９４号、特願昭タデ−７θ
６コλ３号、同！９−１０１．ココｑ号およびｊ？−７
！；Ｉｌ’ｌｊｒ号に記載があり、下記一般式で表わさ
れる基。

上記連結基がＢ１であるとき、式中、＊印はＣｐｌに結
合する位置を表わし、＊＊印はＣ２０に結合する位置を
表わす。また上記連結基がＢ２であるとき式中＊印はＣ
２０に結合する位置を表わし、＊＊印はＤＩに結合する
位置を表わす。

式中、Ｗは酸素原子または−Ｎ−基（Ｇ３は有機直換基
を表わす）を表わし、Ｇ工およびＧ２は水素原子または
有機置換基を表わし、ｔは１ま九はコを表わし、ｔが２
のときλつのＧ１訃よびＧ２のそれぞれは同じでも異な
るものでもよく、Ｇ□、Ｇ２およびＧ３のいずれか２つ
が逼結し環状構造を形成する場合も包含する。

（２）分子内求核直換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基。例えば、米国特許第ダ、！＜４ｆｆ。

９６２号に記載のあるタイミング基。

（３）　　共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂
反応を起こさせる基。例えば、米国特許第す。

す０９，３２３号に記載のある基もしくは下記一般式で
表わされる基（英国特許第ａ、ｏｑｂ。

りｆｆ、？Ａ号に記載のある基）。

上記連結基がＢ１であるとき、式中、＊印はｃｐ１１＝
結合する位置を表わし、＊＊印はＣ２０に結合する位置
を表わす。また、上記連結基がＢ２であるとき、式中、
＊印はＣ２０に結合する位置を表わし、＊＊印は１）Ｉ
に結合する位置を表わす。式中、Ｇ４およびＧ５は水素
原子または有機置換基を表わす。

一般式（Ｉ）において特に好ましいカプラーはＶおよび
ＷがともにＯであるときである。

以下に、本発明に用いられるＤＩＲカプラー放出カプラ
ーの具体例を示すが、これらに限定されるものではない
。

Ｎ冨Ｎ Δ＝Ｎ 本発明のこれら化合物は、特開昭３７−ｔＳｔ６Ｊ６．
米国特許第ｑ、ダクク、！ｒｌ、Ｄ号、昭和６０年ｑ月
７２日に提出の特許層（Ａ）に添付された明細書などに
記載されている方法により既知の化合物から容易に合成
することができる。

本発明の化合物は１穫以上併用してもよいし、同一の化
合物を最高感度ハロゲン化銀乳剤層以外の層（喪とえば
、実質的に同一の感色性を有する低感度ハロゲン化銀乳
剤層、実質的に同一の感色性を有する異なる感度を有す
るハロゲン化銀乳剤層に同時に隣接した非感光性乳剤層
など）に添加してもよい。

本発明の化合物はハロゲン化銀カラー写真感光材料の実
質的に同一の感色性を有するＩ４なる感度を持ったハロ
ゲン化銀乳剤層の最高感度層に添加するが、その添加量
は、同一層のハロゲン化銀１モル当り多くとも１モル係
であり、これ以上の添加量では減感、軟調化、鮮鋭度の
悪化などの問題が顕著になる。添加量としてハロゲン化
銀１モル当り、好ましくは０，０θ０１モルチかＣ）Ｏ
，ｔモル係、より好ましくは０．００１モルモル係、Ｏ
，Ｓモル係さらに好ましくは０．００３モル係から、Ｏ
０３モルモル係る。

本発明の化合物を添加する感色性のノ１０ゲン化銀乳剤
層は少なくとも２層以上のハロゲン化銀乳剤層を必要と
するが、これらは隣接していても、隣接していなくても
よい。またこれらコ層はさらに感度の異なる層に分かれ
ていてもよい。またこれら一層に同時に隣接して非感色
性膚が設置されていてもよい。

本発明の多層カラー写真材料は、通常、支持体上に赤感
性乳剤層、緑感性乳剤層、及び青感性乳剤層を各々少な
くとも一つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任
意に選べる。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑
感性乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層に
イエロー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが
、場合により異なる組合わせをとることもできる。

本発明を用いて作られた写真感光材料の同一もしくは他
の写真乳剤層または非感光性層には前記のＤＩＲカプラ
ー放出カプラーと共に、カラーカプラー、即ち、発色現
像処理において芳香族１級アミン現像薬（例えば、フェ
ニレンジアミン銹導体や、アミノフェノール誘導体など
）との酸化カップリングによって発色しうる化合物を用
いてもよい。

本発明を用いるハロゲンイヒ銀多層カラー写真感光材料
Ｃ：Ｌは、通常イエロー、マゼンタ、２よびシアン色形
成性カプラーを用いるが、三色すべてにわたって本発明
のカプラーを用いることもできるし、必要に応じて、本
発明のカプラーの一部を、従来知られているカラーカプ
ラーに置キ換よることもできる。

有用なカラーカプラーはシアン、マゼンタおよびイエロ
ー発色のカプラーであり、これらの典屋例には、ナフト
ールもしくはフェノール系化合物−ピラゾロンもしくは
ピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複素環の
ケトメチレン化合物がある。本発明で使用しつるこれら
のシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体例は
リサーチ・ディスクロージャ（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ）ｔｙｂａＪ（／９り３年７１月）■
−り項および同／ざ７１り４／９７９年／Ｉ月）に引用
された特許に記載されている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基な有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の四
当址カッーカプラーよりも離脱基で置換された二当童カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減でき高感度が得ら
れる。発色色素が適度の拡散性を有するようなカプラー
、無呈色カプラーまたはカップリング反応に伴なって現
像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤
を放出するカプラーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラー′としては、オイ
ルプロチク）Ｗのアジルア七ドアミド系カプラーが代表
例として挙げられる。その具体例は、米国特許第コ、Ｉ
Ａｏｙ、ａｌＯ号、同第−，１７！、０３７号および同
第３．コロよ、よ０４号などに記載されている。二尚量
イエローカプラーとしては、米国特許第３．グｏｒ、ｉ
ｑａ号、同第ｊ　、ｇ＆？　、９２ｇ号、同第３．ｑ３
３．！；０１号および同第弘、θココ、６２０号などに
記載された酸素原子離脱型のイエローカプラーあるいは
特公昭！；ｇ−１０り３９号、米国特許第ｇ、＜ｔ。

１、り３１号、同第す、３コロ、Ｏコ瞑号、ＲＤ／１０
！３（／９７ワ年μ月）、英国特計第１゜す、ｉ　ｔ　
、　ｏコ０号、西独出願公開筒２．コ／？。

ｑｔ’ｒ号、同第２．コｂｔ、３ｂ／Ｊ４Ｆ、同第コ。

３コ９，１ｇり号および同第２．す３３．ｇ／コ号など
に記載されｔ窒素原子離脱盤のイエローカプラーがその
代表例として挙げられる。α−ピパロイルアセトアニリ
ド系カプラーは発色色素の竪牢性、特に光竪牢性が優れ
ており、一方α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラー
は高い発色濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくはよ一ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。！−ピラゾロン系カプラーはＪ−位がアリールア
ミノ基４Ｌ（はアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第コ、、７／／、１７ｇ−号、同第２
゜３グＪ　、７Ｑ、７号、同第コ、６θ０，７ｇｊ号、
同第コ、９０１　、　！ｒり３号、同第３，０６２，６
！Ｊ号、同第３．ｉｓコ、ざ９６号および同第Ｊ。

ｑ３ｂ、ｏｉｓ号などに記載されている。二当量の３−
ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米国特許第１Ｉ
、Ｊｌｏ、４／９号に記載された窒素原子離脱基または
米国特許第＜＜　、　３ｒｉ　、ｒφ７号に記載された
アリールチオ基が特に好ましい。

また欧州特許第７３，４３６号に記載のパラスト基を有
するよ一ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られ
る。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許１１ｔ
３．ＪＡ９．ｇり９号記載のピラゾロベンズイミダゾー
ル類、好ましくは米国特許第３．り２Ｓ、０６７号に記
載されたピラゾロ［！、／−ｃ］（／、コ、９〕トリ了
ゾール類、リサーチ会ディスクロージャーコリコ２Ｑ（
１９！ｆｌ１年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類
およびリサーチ・ディスクロージャーλ１Ｉ２ｓｏ（ｉ
ｑｔｕ年Ａ月）に記載のビラフロピ２ゾール類が挙げら
れる。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光盛牢
性の点で欧州特許第１／９　、９１４１号に記載のイミ
ダゾＣ’ｅコーｂ〕ピラゾール類は好ましく、欧州特許
第１／９，８：４０号に記載のピラゾロＣ’５ｚ−ｂ：
ｌ［：ｚ、コ、弘〕トリアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト歴のす７トール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第Ｊ　、　ｔｔｔａ　。

２９３号に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米
国特許第ｕ、０！ｒ２．２１Ａ号、同第ダ。

ｌｑ＆　、、１９４号、同第ｑ１．２コｔ　、ａ、ｔ、
を号および同第ダ、コ９Ａ、−〇ａ号に記載された筬素
原子離脱屋の二当量ナフトール系カプラーが代表例とし
て挙げられる。ま九フェノール系カツラ−の具体例は、
米国特許第２．３６９，９２９号、同第コ、ｔｏｉ、ｔ
り１号、同第１．ククコ、１６Ｊ号、同ｔｉｇａ＋ｔｑ
ｒ＊ｔコロ号などに記載されている。湿度および温度に
対し盛年なシアンカプラーは、本発明で好ましく使用さ
れ、その典型例を挙げると、米国特許ｍ３．ククコ、０
０１号に記載されたフェノール核のメター位にエチル基
以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカプラー
、米国特許！！コ、ククコ、／Ｉ−２号、同第３．７ｓ
ｒ　、５ｏｔｒ号、同第μ、ｌユ４，３９１゜号、同第
μ、Ｊ３ダ、０／／号、同ｊｌｒ＆　Ｉ　ＪＪり。

１７３号、西独特許公開第３．ＪＪ９，７２９号および
特願昭５ｇ−弘２６り１号などに記載され九−１３−ジ
アシルアミノ置換フェノール系カプラーおよび米国特許
第３．参弘６．６ココ号、同第参、３３３，９９９号、
同第弘、す！ｒ／　、３１９号および同第弘、ダコ？、
７６？号などに記載嘔れたココ位にフェニルウレイド基
を有しかつ！−位にアシルアミノ基な有するフェノール
系カプラーなどである。

マゼンタおよびシアンカプラーから生成する色素が有す
る短波長域の不要吸収を補正するために、撮影用のカラ
ー感材にはカラードカプラーを併用することが好ましい
。米国特許第ｇ、／Ａ、７．Ａり０号および特公昭５ク
一３９≠１３号などに記載のイエロー着色マゼンタカプ
ラーま九は米国特許第≠、ｏｏダ、９２９号、同第弘、
／３ｇ、−Ｓｔ号および英国特許第１．ＩｔＩ４，３４
１号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラーなどが典
型例として挙げられる。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなぼけカプラー
は、米国特許第ｇ、３４＆、コ３り号および英国特許第
一、ノコＳ、！７０号にマゼンタカプラーの具体例が、
また欧州特許第？Ａ。

３７０号および西独出願公開第３，１Ｊダ、３３３号に
はイエロー、マゼンタもしくはシアンカプラーの具体例
が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは。

二量体以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化され
た色素形成カプラーの典型例は、米国特許第３．弘ｓ−
ｉ、ｔコ０号および同第弘、ｏｇｏ。

４１１号に記載されている。ポリマー化マゼンタカプラ
ーの具体例は、英国特許第Ｊ　、　／１１７Ｊ　、　／
７３号および米国特ＩＦＦｇ弘、３４７．２ｇ２号に記
載されて込る。

これらのカプラーは、銀イオンに対しｑ当量性あるいは
１当量性のどちらでもよい。又、色補正の効果をもつカ
ラードカプラー、あるいは現像にともなって現像抑制剤
を放出するカプラー（いわゆるＤＩＲカプラー）であっ
てもよい。

又、ＤＩＲカツラー以外にも、カップリング反応性・の
生成物が無色であって、現像抑制剤を放出する無呈色Ｄ
ＩＲカップリング化合物を含んでもよい。ＤＩＲカプラ
ー以外に現像にともなって現像抑制剤を放出する化合物
を感光材料中に含んでもよい。

上記の各徨のカプラーは、感光材料に必要とされる特性
を満たすために、写真層の同一層に二重類以上を併用す
ることもできるし、また同一の化合物な異なった二層以
上に導入することもできる。

本発明のカプラーおよび併用できるカプラーをハロゲン
化銀乳剤層に導入するには公知の方法、例えば、米国特
許λ、３コＪ、ＯＪ？号に記載の方法などが用いられる
。例えば、フタール酸アルキルエステル（ジブチルフタ
レート、ジオクチルフタレートナト）、リン酸エステル
（ジフェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェ
ート、トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブチル
フォスフェート）、クエン酸エステル（例Ｌｔｄ、アセ
チルクエン酸トリブチル）％安息香酸エステル（例えば
、安息香酸オクチル）、アルキルアミド（例えば、ジエ
チルラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（例えば、ジ
ブトキシエチルサクシネート、ジエチルアゼレート）、
トリメシン酸エステル類（例えば、トリメシン酸トリブ
チル）など、又は沸点的３０°Ｃないし／　ｊ−０’Ｃ
の有機溶媒、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低
級アルキルアセテート、プロピオン酸エチル、コ級ブチ
ルアルコール、メチルイソブチルケトン、β−エトキシ
エチルアセテート、メチルセロソルブアセテート等に溶
解したのち、親水性コロイドに分散される。上記の高沸
点有機溶媒と低沸点有機溶媒とは混合して用いてもよい
。

又、特公昭よ／−３９ｔ！、１号、特開昭ｊ−／−！９
９ｅ３号に記載されている重合物による分散法も使用す
ることができる。

カプラーがカルボン酸、スルフォン酸の如き酸基を有す
名湯合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中
に導入される。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、セラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独
あるいはゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、＠
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイｘ（Ａｒｔｈｕｒ　
Ｖｅｉａ）著、ザ・マクａ　モｖキエラー・ケミストリ
ー・オブ・ゼラチン（ＴｈｅＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｉ
ａｒ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　ｏｆ　　Ｇｅ１ａｔｉ
ｎ）％（アカデミツク自プレス（Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐ
ｒｅｓｓ）、／９６ダ年発行）に記載がある。

本発明に用ｒられる写真感光材料の写真乳剤層にはハロ
ゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化
銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は７．１モルチ以下の沃化銀を含む沃臭化銀であ
る。特に好ましいのは２モルチから７一モルチまでの沃
化銀を含む沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径。

立方体粒子の場合は波長を粒子サイズとし、投影面積に
もとづく平均で表わす。）は特に問わないが３μ以下が
好ましい。

粒子サイズは狭くても広くてもいずれで本よい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体のよ
うな規則的な結晶体を有するものでもよく、また球状、
板状などのような変則的な結晶体を持つもの、或いはこ
れらの結晶形の複合形でもよい。種々の結晶形の粒子の
混合から成ってもよい。

また粒子の直径がその厚みの５倍以上の超平板のハロゲ
ン化銀粒子が全投影面積の５０％以上を占めるような乳
剤を使用してもよい。

ハロゲン化銀粒子は円部と表層とか異なる相をもってい
てもよい。ま几潜像が王として表面に形成されるような
粒子でもよく、粒子内部に主として形成されるような粒
子であってもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、ビー・グラクキデ（Ｐ
、　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ）著、”シミー・工・フイジー
ク・フォトグラフィック（Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔＰｈｙ
ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　）”（ポ
ーｋ　−モンテ／ｌ／　（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ　）
社刊、１９４４年）、　ヴイー・エル・ツエリクマン（
Ｖ、Ｌ。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ）、他者、６メーヤング・アンド・コ
ーティング・フォトグラフィック・エマルジョン（Ｍａ
ｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ）”（ザ・フォーカル・プレ
ス（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ　）社刊、１ｑ
ｔｕ年）などに記載された方法を用いて調整することが
できる。即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいず
れでもよく、又可溶性銀塩と可溶性ノーロゲン塩を反応
させる形式としては、片側混合法、同時混合法、それら
の組合わせなどのいづれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、即ち。

いわゆるコンドロールド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

別々に形成した一種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は鉄錯
塩などを、共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。

化学増感のためには、例えば、エッチ・フリイーザー（
Ｈ，、Ｆｒ１ｅｓｅｒ）編、１デイー・グルントラーケ
ンダー＠フォトグラフイツシエンＱプロツエツセ・ミツ
トやシルバー１ハロゲニーデン（Ｄｉｅ　　Ｇｒｕｎｄ
ｌａｇｅｎｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎ
Ｐｒｏｚｅｓｓｅ　ｍｉｔ　５ｉｌｂｅｒ　Ｈａｌｏｇ
ｅｎｉｄｅｎ）”（アカデミツシエ・フエルラークスゲ
ゼルシャフ）　　（Ａｋａｄｅｍｉｓｃｈｅ　　Ｖｅｒ
ｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ）刊、ｌｑ６ｇ）、
第６７！頁〜７３ｇ頁に記載の方法を用いることができ
る。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物
質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン肪導体
、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を還元
増感法；貴金属化合物（例えば、全錯塩のほかＰｔ　、
　Ｉｒ　、ｐｃｔなどの周期律表■族の金属の錯塩）を
ｍ−る貴金属増感法などを単独または組み合わせて用Δ
ることができる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えば、ペ
ンゾチアゾリクム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベ
ンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブ
ロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、
メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミ
ダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリ
アゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリ
アゾール類、メルカプトテトラゾール類（特にｌ−フェ
ニル−！−メルカプトテトラゾール）など；メルカプト
ピリミジン類；メルカプトトリアジン類；たとえば、オ
キサドリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデ
ン類、たとえば、トリアザインデン類、テトラアザイン
デン類（特に←−ヒドロキシ置換（’　Ｉ　’　ｌ　”
１り）テトラアザインデン類）、ペンタアザインデフ類
−１，ト；　ヘンインチオスルフオン酸、ベンゼンスル
フィン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等のよりなカブ
リ防止剤または安定剤として知られた、多くの化合物を
加えることができる。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層ま九は他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等積々の目的で、徨々の界面
活性剤を含んでもよい。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たと°えは、
ポリアルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル
、アミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモル
フォリン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導
体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリド
ン類等を含んでもよい。

本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができ
る。例えば、アルキルアクリレート、アルキルメタクリ
レート、アルコキシアルキルアクリレート、アルコキシ
アルキルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グ
リシジルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリル
アミド、ビニルエステル（例えば、酢酸ビニル）、アク
リロニトリル、オレフィン、スチレンなどの単独もしく
は組合わせ、又はこれらとアクリル酸、メタクリル散、
α、β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキルアク
リレート、ヒドロキシアルキルメタクリレート、スルホ
アルキルアクリレート、スルホアルキルメタクリレート
、スチレンスルホン酸等の組合わせを単量体成分とする
ポリマーを用いることができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色２．ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類には、塩基性異部環核とし
てシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用
できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン核、チア
ゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール核
、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、
ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化水素環が融合
した核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した
核、即チ、インドレニン核、ベンズインドレニン核、イ
ンドール核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキサゾー
ル核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベン
ゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核
などが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換され
ていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−！−オン
核、チオヒダントイン核、コーチォオキサゾリジンーー
、＜ｔ−ジオン核、チアゾリジンーー１μｍジオン核、
ローダニン核、チオバルビッール酸核などの３〜６員異
節環核な適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んで４よい。例えば、
含窒素異部環基で置換されたアミノスチル化合物（たと
えば、米国特許ユ。

９３３．３９０号、同Ｊ、ｌａＪ！、７コノ号に記載の
もの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮金物（たとえ
ば、米国特許３．７ψ３．に１０号に記載のもの）、カ
ドミウム塩、アザインデン化合物などを含んでもよい。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。

例えば、クロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムなど
）、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド１．グリオキサ
ール、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化
合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダント
インなど）、ジオキサン誘導体（コ、３−ジヒドロキシ
ジオキサンなど）、活性ビニル化合物（’１３＃よ一ト
リアクリロイルーへキサヒドロ−５−１リアジン、１１
３−ビニルスルホニルーコーゾロノξノールなど）、活
性ハロゲン化合物（ユ、ψ−ジクロル−６−ヒドロキシ
−Ｂ−）　９アジンナト）、ムコハロゲン酸類（ムコク
ロル酸、ムコフェノキシクロル酸など）、などを単独ま
たは組み合わせて用いることができる。

本発明を用いて作られた感光材料において、親水性コロ
イド層に、染料や紫外線吸収剤などが含有される場合に
、それらは、カチオン性ポリマーなどによって媒染きれ
てもよい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミンフエノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例えば、アリール基
で置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば、米国
特許３．！１３３．’？ｆＣＡ号に記載のもの）、リー
チアシリドン化合物（例えば、米国特許３．Ｊ／ダ、７
９１号、同Ｊ、Ｊ！ｒコ、６ざ１号に記載のもの）、ベ
ンゾフェノン化合物（例えば、特開昭弘６−コ７ｇａ号
に記載のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば、米
国特許３，７ｏｚ　、ｇｏｓ号、同３．７Ｑｔ、３りま
号に記載のもの）、ブタジェン化合物（例えば。

米国特許ａ、ｏｕｒ、；ｘコ９号に記載のもの）、ある
いは、ベンズオキサゾール化合物（例えば、米国特許、
？　、１００　、４！！！ｒ号に記載のもの）を用いる
ことができる。紫外線吸収性のカプラー（例えば、α−
ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸
収性のポリマーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸
収剤は特定の層に媒染されていてもよい。

本発明を用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明を実施するに際して、下記の公知の退色防止剤を
併用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は
単独またはコ種以上併用することもできる。公知の退色
防止剤としては、ハイドロキノン誘導体、没食子酸誘導
体、ｐ−アルコキシフェノール類、ｐ−オΦジフェノー
ル誘導体及びビスフェノール類等がある。

本発明を用いて作られる写真乳剤から成る層の写真処理
には、例えば、リサーチ・ディスクロージャー（Ｒ＋ｅ
ｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）／　７Ａ号第
２ｔ〜３０頁に記載されているような公知の方法及び公
知の処理液のいずれをも適用することができる。処理温
度は通常、／　ｇ　’Ｃから！σ０Ｃの間に選ばれるが
、１ｔ０Ｃより低い温度または３０°Ｃをこえる温度と
してもよい。

カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含むアルカリ
性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族ア
ミン現像剤、例えば、フェニレンジアミン類（例えば、
弘−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−
ｑ−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン％ｑ−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
）ｆルーｕ−７ミノーＮ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ
エチルアニリン、３−メチル−ｑ−アミノート−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、ダーア
ミノー３−メチルーヘーエチルーＮ−β−メトキシエチ
ルアニリンなど）を用いることができる。

この他、エフ・ニー・メイソン（Ｆ、Ａ。

Ｍａｓｏｎ）著％”フォトグラフィック・プロセシング
・ケミストリー（ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅ
ｓｓｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　）”（フォーカルΦ
プレス（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ）刊、７９６６年）
、第２コロ頁〜ココ９頁、米国特杵コ、ｉｑ、ｙ、。

１３号、同一、よりコ、３６弘号％特開昭μｇ−Ａμ？
、？ｊ号などに記載のものを用いてもよい。

カラー現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きｐＨ緩衝剤、臭化物
、沃化物、及び有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤ない
し、カブリ防止剤などを含むことができる。又必要に応
じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、
ベンジルアルコール、ジエチレングリコールの如き有機
溶剤、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類の如き現像促進剤１色素形成力プラー、競争カ
プラー、ナトリウムボロンハイトライ）”（７）如きか
ぶらせ剤、／−フェニル−Ｊ−ピラゾリドンの如き補助
現像薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸系キレート剤、酸
化防止剤などを含んでもよい。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は、定着処理と同時に行なわれてもよいし、個
別に行なわれてもよい。漂白剤としては。

例えば、鉄（Ｉｔ）、コバルト（■）、クロム（ＶＩ）
、銅（Ｉｆ）などの多価金属の化合物、過酸類、キノン
類、ニトロソ化合物等が用いられる。

例えば、フェリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（ＩＩＩ
）またはコパル）（ＩＩＩ）の有機錯塩、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、！。

３−ジアミノ−コープロバノール四酢酸などのアミノポ
リカルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸。

リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸
塩：ニトロソフェノールなどを用いることができる。こ
れらのうちフェリシアン化カリ、エチレンジアミン四酢
酸鉄（ｎ［）ナトリウム及びエチレンジアミン四酢酸鉄
（Ｉｆｆ）アンモニウムは特に有用である。エチレンジ
アミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は独立の漂白液において
も、−浴漂白定着液においても有用である。

定着液としては一般に用いられる組成のものを使用する
ことができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン
酸塩のほか、定着剤としての効果の知られている有機硫
黄化合物を使用することができる。定着液には硬膜剤と
して水溶性アルミニウム塩を含んでもよい。

ここで、定着工程または漂白定着工程の後には、水洗、
安定化などの処理工程を行なうことが一般的に行なわれ
ているが、水洗工程だけを行なったり逆に実質的な水洗
工程を設けず安定化遊理工程だけを行なう（特開昭３７
−ｔｒｚａｓ号公報）などの簡便な処理方法を用いるこ
ともできる。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機す。

ン酸等のキレート剤、各種バクテリアや藻の増殖を防止
する殺菌剤・防ばい剤、マグネシウム塩、アルミニウム
塩等の硬膜剤、乾燥負荷、ムラを防止するための界面活
性剤などを用いることができる。または、エル・イー・
ウェスト（Ｌ、Ｅ。

Ｗｅｓｔ）、１ウオーター・クォリティ・クライテリア
（Ｗａｔｅｒ　　Ｑｕａｌｉｔｙ　　Ｃｒ１ｔｅｒｉａ
　）”７オトグラフイツク・サイエンス・アンド・エン
ジュ７リング（Ｐｈｏｔ、８ｃｉ、ａｎｄ　Ｅｎｇ、）
、Ｖｏｌ、デ　／Ｉ６Ａ　　ｐａｇｅ　　３４４４４〜
．？Ｊ−９（／ｆＡ＆）等に記載の化合物を用いること
もできる。

ｔｘ、水洗工程は、必要によりコ槽以上の檜を用いて行
なってもよく、多段向流水洗（例えば、−〜９段）とし
て水洗水を節減してもよい。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画偉を安定化
される処理液が用いられる。例えば。

ｐ　Ｈ，７〜乙の緩衝能を有する液、アルデヒド（例え
ば、ホルマリン）を含有した液などを用いることができ
る。安定液には、必要に応じて螢光増白剤、キレート剤
、殺菌剤、防ばい剤、硬膜剤、界面活性剤などを用いる
ことができる。

また、安定化工程は、必要により、コ槽以上の檜を用い
て行なってもよく、多段向流安定化（例えば、−〜９段
）として安定液を節減し、更に、水洗工程を省略するこ
ともできる。

（実施例） 以下に、実施例をもって本発明の詳細な説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。

実施例ノ 透明なトリアセチルセルロースフィルム支持体上に下記
に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料（
１０／）を作成した。

第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀Ｑ・−Φ・・ｏ　、　ｌｚ　ｆ／ｍ２紫
外線吸収剤　Ｕ−ｉ・・・ｏ、ｏざ１７ｍ２同　　　　
　Ｕ−２−−−θ、／　Ｊ　７７ｍ”を含むゼラチン層 第一層；中間層 コ、！−ジーｔ　、Ｚンタ−−０，１ｇ？／ｍ２デシル
ハイドロキノン カプラーＣ−／−・・・＝０．／／ｆ／ｌｎ”を含むゼ
ラチン層 第３層；第１赤感乳剤層 ａｓ＠ａｓ／、コｆ　／　ｍ” 増感色素Ｉ・・・・銀１モルに対して １．ダＸ　／　０＝モル 同　　■・・・・銀１モルに対して ｏ、＠ｘｔθ−４モル 同　　■―−・・銀１モルに対して ｊ　、　Ａ　Ｘ　／　０−４モル 同　　■・・・・銀１モルに対して ぐ、θＸ　／　０−’モル カプラーＣ−２・・銀１モル（＝対して０６０５１モル カプラーＣ−，？ｅ拳銀１モルに対してｏ、ｏｏｕｏモ
ル カプラーＣ−ａ・・銀１モルに対して ｏ、ｏｏｕｏモル を含むゼラチン層 第ｑ層；第ユ赤感乳剤層 −−、−−／　、Ｏ９７ｍ” 増感色素Ｉ・・・・銀７モルに対して ｚ、、５ｘｉｏ　　モル 同　　１　＠　＊　ａ　ａ銀１モルに対して／、ｊ；Ｘ
／Ｑ　　モル 同　　ｌ・・・・銀１モルに対して コ、／　Ｘ　／　０−’モル 同ｆｆ・・・・銀１モルに対して ／、ｊｆＸｌｏ　　モル カプラーＣ−２・・銀１モルに対して ０、θｏ６ｔモル カプラーＣ−ｓ・・銀７モルに対して ｏ、ｏｏｑｓモル カプラーＣ−，７・・銀７モルに対してθ、００ダｔモ
ル を含むゼラチン層 第ｊ層；中間層 ユ　！−ジーｔ−ペンタ・・θ、Ｏｔｆ／ｍ”デシルハ
イドロキノン を含むゼラチン層 第６＃；第１緑感乳剤層 ＃　、、、＊００ｇｏｆ／ｍ” 増感色素Ｖ・・・・銀１モルに対して ３、ｊｆＸｌｏ　　モル 同　　■・・・０銀１モルに対して ３、ＱＸｌｏ　　モル 同　　■・・・・＠１モルに対して ／、Ｏ×１０　　モル カプラーＣ−Ａ・・銀１モルに対して ０．０アクモル カプラーＣ−り・・銀１モルに対して ０．０ココモル カブ５−ｃ−ｇ・・銀７モルに対して ０．００３ｇモル を含むゼラチン層 第７層；第１緑感乳剤層 、、、−ｏ、ｔｒｒ９−／ｍ２ 増感色素Ｖ・・・・銀１モルに対して コ、グＸ１０　　モル 同　　■・、・・・ｌｌ１モルに対して／、ｆＸｌｏ　
　モル 同　　■・・・・銀ｌモ胴二対して ７、ｊＸｌＯモル ｉｙｆラ−Ｃ−１−・・＠１モルＣ二対してＱ、９１３
モル カブ５−ｃ−７・・銀１モルＣ二対して０．００−０モ
ル 本発明の化合物（２）・銀１モルＣ二対してｏ、ｏｏｓ
モル を含むゼラチン層 第ｇ層；イエローフィルタ一層 黄色コロイド銀・・・・・・ｏ　、　ｏ　ｇ　ｔ／ｍ２
ｓ、ｚ−ジ−ｔ−ペンタ・・０　、０　？　Ｏ７％　／
　ｔｎ２デシルハイドロキノン を含むゼラチンＪｌ 第９層；ｇｇ／青感乳剤層 ・・・−０，３７ｙ／ｒｎ” 増感色素■・・・・銀１モルに対して す、μ×７０　モル カプラーＣ−９・・銀１モルに対して ０．２６モル カプラーＣ−ｑ・・銀１モルに対して ０００７５モル 第１θ層；第一青感乳剤層 ・伊ｏ　、　ｓ　ｓ　ｆ／ｍ２ 増感色素■・・・銀１モルに対して Ｊ、θＸ／θ　モル カプラーＣ−９・・銀７モルＣ二対して０．０！ｒ７モ
ル を含むゼラチン層 第１／層：第１保護層 紫外線吸収剤　Ｕ−１・・・ｏ、ｉ弘ｆ　／　ｍ”同　
　　　　　Ｕ−コ−−Ｉｌｏ、ｘｓｙ−７ｍ２を含むゼ
ラチン層 第１Ｊ層；第コ保護層 ・ａＯ、２！；　ｆ／　？Ｆ！” ポリメタクリレート粒子−−ｏ、　１ｏｆｐ／ｍ２（直
径／、ｊμン を含むゼラチン層 各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−７や界面
活性剤を塗布した。

（試料１０コ〜１ｉ３） 試料／Ｑ／の館り層に添加されている本発明の化合物（
２）の添加量および種を第１表に示したように変えた以
外は試料／θ／と同様に試料１０コ〜／／、７を作成し
た。

これら試料にへ光源を用いて１色温度変換フィルターで
４Ａ　ｔ　００　’Ｋに調整し、コｏＣＭＳの露光を与
えて下記のカラー現像を３ざ０Ｃにて行なった。

カラー現像　　　　３分７５秒 漂　　　　白　　　　　６分３０秒 水　　　洗　　　　　−分ノθ秒 定　　　着　　　　　弘分コＯ秒 水　　　　洗　　　　　Ｊ分１３秒 安　　　定　　　　　１分０３秒 各工場に用いた処理液組成は下記の通りであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　／、０？／−ヒド
ロキシエチリデン−コ、Ｏｔ ｉ、ｉ−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　弘、ｏｌ炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　Ｊｏ、Ｏｆ臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　１．ダを沃化カリウム　　　　　
　　　　　　１．３■ヒドロキシルアミン硫酸塩、ｌ　
０ｇ　ｆμ−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−弘、３？ ヒドロキシエチルアミノ） ココーメチルアニリン硫酸 水を加えて　　　　　　　　　　　　／　、　０Ｊ３ｐ
Ｈ１０，θ 漂　　白　　液 エチレンジアミン四酢酸第二　　１００．Ｏｆ／鉄アン
モニウム塩 エチレンジアミン四酢ばニナ　　　ｉｏ、ｏｙトリウム
項 美化アンモニウム　　　　　　　／！；０．ＯＬｔ硝赦
アンモニクム　　　　　　　　ノθ、θ？水を加えて　
　　　　　　　　　　　／、θＪｐＨＡ、Ｏ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二す　　　　１．Ｏｙ−ト　リ
　ラム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　弘、ｏｙチオ硫酸
アンモニウム水溶液　　／１！、θゴ（り０チ） 重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　グ、６ｙ−水を刃
口えて　　　　　　　　　　　　　／　、　ＯＪ３ｐＨ
６，６ 安定液 ホルマリン（ｑＯ係）　　　　　　　コ、ｏ１！ｔｌポ
リオキシエチレン−ｐ−モ　　　　０．、Ｉｆツノニル
フェニルエーテル （平均重合度中／θ） 水を加えて　　　　　　　　　　　　／　、　Ｏ４０ま
念１ＭＴＦ’測定用のパターンを通して露光をし、上記
のカラー現像処理を行ない、ｌ′１１１１当り弘０サイ
クルにおけるＭＴＦ値を測定した。

得られた結果を第７表にまとめた。

第１表から、本発明の化合物は、一定の添加量以上では
、現像抑制効果が大きすぎるため、感度が低下が著しい
ことがわかる。また、従来のＤＩＢカプラーやキノンス
カベンジ能を有するカプラーを添加して、はぼ同じ感度
にした試料に対して、本発明の添加量を適用した試料は
ＭＴＦ値が大きく鮮鋭度が優れていることがわかる。

実施例２ （試料−ｏｉ） 試料１０／の第６層に添加されているＤＩＲカプラーを
除去し、第６層と第７層の間に下記の中間層を設置し、
さらに第４層のノ・ロゲン化銀乳剤を沃化銀９モルチで
平均粒子サイズを（ＩＩ）、Ａμにした以外は試料ｉｏ
ｉと同様にして試料コ０／を作成した。

中間層 カプラーＣ−ｂ−−−・ｏ、ｏｓフ／？Ｆ！２コ、Ｓ−
ジーｔ−オクチルノ為イド・０．０　／　１％／ｆｆ１
２０キノン ゼラチン＃ｌｌ１１＃−θ、ｔ？／ｒｎ２（試料コ０ユ
〜コ１０） 試料２０／の第７層に比較用の化合物および本発明の化
合物を第２表に示した添加量だけ加えた以外は試料コＱ
／と同様にして試料−〇コ〜コｌＯを作成した。

これら試料を実施例１と同様の方法で感度およびＭＴＦ
値を求め、第２表にまとめた。

ｇＪ表から１本発明の実施態様は感度も高く。

かつ鮮鋭度も優れていることが明らかである。

実施例１およびコで用いた化合物の構造Ｕ−ｔ Ｕ−コ −ｊ Ｃ−ａ（米国特許弘、μ’）７．！？ｌｓＪ号記載の化
合物４ｃ９）ニー３ Ｃ−７− α −ｔ Ｃ−デ ＣＨｒＣＨ−８０２ＣＨ，−ＣＯＮ［ＣＨ，）、ＮＨＣ
Ｏ−ＣＨ−早ＭＨ２Ｃ−／θ（米国特許す、ｏｔｚ、ｅ
ｔａ号記載の化合物（７））Ｃ−ｔｉ（米国特許ｊ、Ｊ
コク、よ３ｑ号などに包含される化合物）Ｃ−ｔＪ（米
国特許へ１クク、３６０号の化合物（１２）　）Ｊ（特
開昭ｊクー／コムＪ６の化合物（１す、米国特許す、μ
’ｙｔ、ｒｔ、ｏ号のＵ（米国特許ｕ、ｅｔｔ、ｓｈｏ
号の化合物（７））増感色素 ■ （ＣＨ２）４５０３Ｎａ （ＣＨ２）３ＳＯ３Ｎａ （ＣＨ２）２ＳＯ３に ■ 特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和６１年を月／ｌ？日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン
   化銀乳剤層、青感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料において、少なくとも１種の
   感光性層が感度の異なる２層以上の層より成り、その中
   の最高感度層に現像主薬酸化体とのカップリング反応に
   より開裂した化合物が別の現像主薬酸化体とカップリン
   グする反応を経て、現像抑制剤もしくはその前駆体を開
   裂する化合物を該感光性層のハロゲン化銀に対して多く
   とも１モル％含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。