JPS6224252A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するも
のであり、特に鮮鋭裡と色再現性とが同時に改良された
撮影用カラー感光材料に関する。

（従来の技術） カラー写真感光材料においては従来より鮮鋭度および色
再現性の改良を目的として多くの研究が行なわれてきた
。その一つの技術が現像抑制剤を放出するカプラーであ
る。それは一般的にはＤＩＲカプラーと呼ばれるもので
ある。

近年、有用なりＩＲカプラーとしては例えば米国特許第
４１，２４ｔｒ、９１５２号、同ａ、４ｔｏり、□゛３
２３号、同ダ、４ｔコ／　、１４ｔｒ号、同４ｔ、４ｔ
Ｊ１”、１９３号および同ｇ　、　４ｔ７７　、　ｊ４
３号などに記載の化合物が挙げられる。

これらの公知のＤＩＲカプラーはある程度の望ましい性
能を示す。しかしながら、さらに性能を向上させる必要
性に対しては限界であることが判明した。

（発明の目的） 本発明の目的は、鮮鋭度および色再現性に優れたカラー
写真感光材料を提供することにある。

（発明の構成） 上記の目的は、支持体上に各々７層以上の赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤層、緑感性ノ１０ゲン化銀乳剤層、青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有し、その中の赤感性ハロゲン化銀
乳剤層および緑感性ハロゲン化銀乳剤層のそれぞれの少
なくとも７層に、現像主薬酸化体と反応した後開裂した
化合物がさらにもう一分子の現像主薬酸化体と反応する
ことにより現像抑制剤を開裂する化合物を含有すること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によって
達成された。

本発明を構成する化合物は好ましくは下記一般式（１）
で表わされるものである。

一般式（１） ％式％） 式中、Ａは現像主薬酸化体との反応により（Ｌｌ）　−
Ｂ−（Ｌ２）　−ＤＩ　を開裂する基を表わし、ｖ　　
　　　　　　　　　Ｗ ＬｌはＡより開裂後Ｂ　　（Ｌ２）　−ＤＩを開裂する
基を表わし、ＢはＡ−（Ｌｌ）ｙより開裂した後、現像
主薬酸化体と反応して（Ｌ２）−ＤＩを開裂する基を表
わし、Ｌ２はＢより開裂した後ＤＩを開裂する基を表わ
し、ＤＩは現像抑制剤を表わす。ＶおよびＷはθまたは
／を表わす。

一般式（１）で表わされる化合物が現像時にＤＩを放出
する反応過程は下記の反応式によって表わされる。

（Ｌｌ）ｖ−Ｂ−（Ｌ２）ｗ−ＤＩ→Ｂ−（Ｌ２）ｗ−
ＤＩ式中、ＡＩＬ１＃ＢＩＬ２１ＤＩＩＶおよびＷは一
般式（１）において説明したのと同じ意味な表わし、Ｔ
　は現像主薬酸化体を表わす。

上記反応式（；おいて、Ｂ−（Ｌ２）　−ＤＩ　　より
（Ｌ　２　）ｗ−ＤＩ　　を生成する反応が本発明の優
れた効果を特徴づける。すなわちこの反応はＴ　とＢ−
（Ｌ２）Ｗ−ＤＩ　　との二次反応である。つまりその
反応速度はおのおのの濃度に依存する。したがってＴｅ
が少量Ｃ：発生しているところではＢ−（Ｌ２）−ＤＩ
は（Ｌ２）Ｗ−ＤＩをただちに生成する。それと対照的
にＴｅが少量しか発生していないところではＢ−（Ｌ２
）ｗ−ＤＩは（Ｌ２）、、−ＤＩを遅く生成する。

このような反応過程が上記反応過程と相まってＤＩの作
用を効果的に発現する。

本発明が色再現性において優れる゛理由については以下
の説明が可能である。

緑感層に存在する一般式（１）の化合物より開裂したと
ころの（Ｌｌ）　−Ｂ−（Ｌ２）　−ＤＩまたはＢ−ｖ
　　　　　　　　　　Ｗ （Ｌ２）ｗ−ＤＩは乳剤層を拡散し一部は白層において
（Ｌ２）　−ＤＩ　　を生成し、一部は他層、たとえば
赤感層にまで到達する。赤感層に到達したＢ−（Ｌ２）
−ＤＩは赤感層に発生しているＴｏの濃度に応じた割合
で（Ｌ２）−ＤＩを生成することになる。

これがＤＩとなり現像抑制作用を発現するのである。こ
れにより赤感層の抑制が適度に起こるので色のコントラ
ストが高まり色再現性が改良される。

さらに、赤感層に存在する一般式（１）の化合物より開
裂したところの（Ｌｌ）　−Ｂ−（Ｌ２）−ＤＩにＶ　
　　　　　　　　Ｗ ついても同じように言える。赤感層より緑感層に拡散し
たＢ−（Ｌ２）−ＤＩは緑感層に存在するＴ０の濃度に
依存して（Ｌ２）　−ＤＩ　　ひいてはＤＩを生成する
のである。

このようにそれぞれの層において他層より受ける現像抑
制作用は、それぞれの層のＴ００層つまりは画像濃度書
二対応して合理的にコントロールされるのである。

帥記の議論は、一般式（１）の化合物ではＴｏの濃度に
依存してＤＩの作用範囲がコントロールされると言いか
えても良いだろう。これは、Ｂ−（Ｌ２）−ＤＩの寿命
がＴｏの濃度ζ二応じて変化し、その寿命の変化に応じ
てＢ−（Ｌ２）−ＤＩの拡散箱囲が変化するからである
。このことが鮮鋭度の改良においても極めて効果的な結
果を導いたと推定される。この効果は緑感層および赤感
層に同時に一般式（１）の化合物を用いたとき絶大とな
った。

次Ｃニ一般式（１）で示される化合物について詳しく説
明する。

一般式（Ｉ）においてＡは詳しくはカプラー残基または
酸化還元基を表わす。

Ａがカプラー残基を表わすとき公知のものが利用できる
。例えばイエローカプラー残基（例えば開鎖ケトメチレ
ン型カプラー残基）、マゼンタカプラー残基（例えばよ
−ピラゾロン型、ビラゾロイミダゾール型、ピラゾロト
リアゾール型などのカプラー残基）、シアンカプラー残
基（例えばフェノール型、ナフトール型なこのカプラー
残基）、および無呈色カプラー残基（例えばインダノン
型、アセトフェノン型などのカプラー残基）が挙げられ
る。

Ａが酸化還元基を表わすとき、詳しくは下記一般式（Ｉ
Ｉ）で表わされるものである。

一般式（Ｉｔ） ＡＩ　−Ｐ−（Ｘ＝Ｙ）　　Ｑ　Ａ２ 式中、ＰおよびＱはそれぞれ独立に酸素原子または置換
もしくは無置換のイミノ基を表わし、ｎ個のＸおよびＹ
の少なくとも７個は −（Ｌｌ＋−Ｂ＋Ｌｚ）　−ＤＩ　を置換基として有す
るメチｖ　　　　　　　　Ｗ ン基を表わし、その他のＸおよびＹは置換もしくは無置
換のメチン基または窒素原子を表わし、ｎは／ないし３
の整数を表わしくｎ個のＸ％　ｎ個のＹは同じものもし
くは異なるものを表わす）、ＡＸおよびＡ２はおのおの
水素原子またはアルカリにより除去されうる基を表わす
。ここでｐ、ｘ。

Ｙ、Ｑ％Ａ１およびＡ２のいずれか２つの置換基が一価
基となって連結し環状構造を形成する場合も包含される
。例えば（Ｘ＝Ｙ）ｎがベンゼン環、ピリジン環などを
形成する場合である。

一般式（１）においてＬｌおよびＲ２で表わされる基は
本発明においては用いても用いなくてもよい。目的に応
じて適宜選択される。ＬｌおよびＲ２で表わされる基は
好ましくは以下の公知の連結基などが挙げられる。

（１）　　へミアセタールの開裂反応を利用する基。

例えば米国特許＠４ｔ、／＠４　、３９４号、特願昭！
ター１０６２２３号、同７９−１０６２２ダ号および同
ｊ９−７１４ｔ７ｊ号に記載があり、下記一般式で表わ
される基。ここに矢印は一般式（！）において左側に結
合する位置を表わし、−）！−黄印は一般式（Ｉ）にお
いて右側に結合する位置を表わ式中、Ｗは酸素原子また
は−Ｎ−基（Ｒａは有・機置換基を表わす）を表わし％
Ｒ１およびＲ２は水素原子または置換基を表わし、ｔは
／またはコを表わし、ｔがコのとき２つのＲ１およびＲ
２のそれぞれは同じでも異なるものでもよく、Ｒ１、Ｒ
２およびＲ３のいずれか２つが連結し環状構造を形成す
る場合も包含される。

（２）分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基。例えば米国特許第＠　、　２４ｔｒ　、り６．
２号に記載のあるタイミング基。

（３）共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基。例えば米国特許第４ｔ、ｇｏり、３２
３号に記載のある基もしくは下記一般式で表わされる基
（英国特許第２．θり６．２１３Ａ号に記載のある基）
。

式中、矢印は一般式（１）において左側に結合する位置
を表わし、苦矢印は一般式（１）において右側に結合す
る位置を表わし１．Ｒ４およびＲ５は水素原子または置
換基を表わす。

一般式（Ｉ）においてＢで表わされる基は詳しくはＡ−
（Ｌｌ）ｖより開裂した後カプラーとなる基またはＡ−
（Ｌｔ）ｙより開裂した後酸化還元基となる基である。

カプラーとなる基としては例えばフェノール型カプラー
の場合では水酸基の水素原子を除いた酸素原子において
Ａ−（ＬＸ）Ｖと結合しているものである。また！−ピ
ラゾロン型カプラーの場合には！−ヒドロキシピラゾー
ルに互変異性した型のヒドロキシル基より水素原子を除
いた酸素原子においてＡ（Ｌｔ）ｖと結合しているもの
である。これらの例ではそれぞれＡ−（Ｌｘ）ｖより離
脱して初めてフェノール型カプラーまたはよ一ピラゾロ
ン型カプラーとなる。それらのカップリング位には（Ｒ
２）ｖｌ−ＤＩを有するのである。Ｂが酸化還元基とな
る基を表わすとき、それは一般式（Ｂ−／）で表わされ
る。

一般式（Ｂ−／） 一％−Ｐ−（Ｘ’　＝Ｙ’）　−Ｑ−Ａ２式中、蒼印は
Ａ−（Ｌｌ）Ｖ　と結合する位置を表わし、Ａ２、Ｐ、
Ｑおよびｎは一般式（ｎ）において説明したのと同じ意
味を表わし、ｎ個のＸ′およびＹ′の少なくとも７個は
（Ｌ２）Ｗ−ＤＩを置換基として有するメチン基を表わ
し、その他のＸ′およびＹ′は置換または無置換のメチ
ン基または窒素原子を表わす。ここでＡ２、Ｐ％　Ｑ％
Ｘ′およびＹ′のいずれか２つの置換基が一価基となっ
て環状構造を形成する場合も包含される。

一般式（ｆ’　）においてＤＩは詳しくは！−芳香族置
換テトラゾリルチオ基、！−脂肪族置換テトラゾリルチ
オ基、ベンゾイミダゾリルチオ基、ベンゾチアゾリルチ
オ基、ベンゾオキサゾリルチオ基、ベンゾトリアゾリル
基、ペンゾインダゾリル基などであり、これらは適宜置
換基を有してもよい。

一般式（１）において％　Ａ％　Ｌ　１．８％　Ｌ　２
およびＤＩで表わされる基の任意の２つが一般式（１）
で表わされる結合手の他に結合手を持ち連結する場合も
本願は包含する。この第２の結合手は現像時に切断され
なくても本発明の効果が得られる。このような結合の例
は例えば以下のものである。

次に、一般式（１）で表わされる化合物の好ましい範囲
について以下（：述べる。

Ａがカプラー残基な表わすとき特に効果を発揮するのは
、一般式（Ｉ）においてＡが下記一般式（Ｃｐ　−／）
、（Ｃｐ−２）、（Ｃｐ−Ｊ）、（Ｃｐ−４ｔ）、（Ｃ
ｐ−ｔ）、（Ｃｐ−４）−１（Ｃｐ−７）、（Ｃｐ−／
）、（Ｃｐ−タ）、（Ｃｐ　−１０）またｔボＣｐ−／
／）で表わされるカプラー残基であるときである。これ
らのカプラーばカップリング速度が大きく好ましい。

一般式（Ｃｐ−／） 一般式（Ｃｐ−２） 一般式（Ｃｐ−ｊ） 一般式（Ｃｐ−グ） 一般式（Ｃｐ−り 一般式（Ｃｐ−ｔ） ”’−りＲｓｓ 一般式（Ｃ１）−７） 一般式（Ｃｐ−／） 一般式（Ｃｐ−９） 一般式（Ｃｐ−／Ｉ！７） 一般式（ＣＩ）−／／） Ｒｓｏ　−ＣＨ＝　Ｒ６゜ 上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。上式に
おいて、Ｒ５１ｓ　Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４％Ｒ５５ｓ
　Ｒ５６ｓ　Ｒ５７％Ｒ５８ｓ　Ｒ５９翫Ｒ６ｏまたは
Ｒ６１が耐拡散基を含む場合、それは炭素数の総数がｒ
〜３コ、好まｔ、＜はｚＯ−ＪＪになるように選択され
、それ以外の場合、炭素数の総数は／！以下が好ましい
。

次に前記一般式（Ｃｐ−／）〜（Ｃｐ−／／）のＲ５１
〜Ｒ６１、Ｊ、ｍおよびｐについて説明する。

式中、Ｒ５１は脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基また
はへテロ環基を、Ｒ５２およびＲ５３は各々芳香族基ま
たは複素環基を表わす。

式中、Ｒ５１で表わされる脂肪族基は好ましくは炭素数
／〜−一で、置換もしくは無置換、鎖状もしくは環状、
いずれであってもよい。アルキル基への好ましい置換基
はアルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシル
アミノ基、ハロゲン原子等でこれらはそれ自体更に置換
基をもっていてもよい。Ｒ５Ｉとして有用な脂肪族基の
具体的な例は、次のようなものである：イソプロビル基
、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソアミル基、
ｔｅｒｔ−アミル基、／、／−ジメチルブチ　。

ル基、／ｌ／−ジメチルヘキシル基、ｌＩ／−ジエチル
ヘキシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシ
ル基、シクロヘキシル基、コーメトキシイソプロビル基
、λ−フェノキシイソプロピル基、２−ｐ−１ｃｒｔ−
ブチルフェノキシイソプロピル基、α−アミノイソプロ
ピル基、α−（ジエチルアミノ）インプロピル基、α−
（サクシンイミド）イソプロピル基、α−（フタルイミ
ド）イノプロピル基、α−（ベンゼンスルホンアミド）
イソプロピル基などである。

Ｒ５１、Ｒ５２またはＲ５３が芳香族基（特にフェニル
基）をあられす場合、芳香族基は置換されていてもよい
。フェニル基などの芳香族基は炭素数３２以下のアルキ
ル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪族アミド
基、アルキルスルファモイル基、アルキルスルホンアミ
ド基、アルキルウレイド基、アルキル置換サクシンイミ
ド基などで置換されてよく、この場合アルキル基は鎖中
にフェニレンなど芳香族基が介在してもよい。

フェニル基はまたアリールオキシ基、アリールオキシカ
ルボニル基、アリールカルバモイル基、アリールアミド
基、アリールスルファモイル基、アリールスルホンアミ
ド基、アリールウレイド基などで置換されてもよく、こ
れらの置換基のアリール基の部分はさらに炭素数の合計
が／〜２２の一つ以上のアルキル基で置換されてもよい
。

Ｒ５１％ＲＩＳ２またはＲ５３であられされるフェニル
基はさら（：、炭素数／−４の低級アルキル基で置換さ
れたものも含むアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基
、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、゛チオシアノ基また
はハロゲン原子で置換されてよい。

またＲ５１、Ｒ５２またはＲ５３は、フェニル基が他の
環を縮合した置換基、例えばナフチル基、キノリル基、
イソキノリル基、クロマニル基、クロマニル基、テトラ
ヒドロナフチル基等を表わしてもよい。これらの置換基
はそれ自体さらに置換基を有してもよい。

Ｒ５１がアルコキシ基をあられす場合、そのアルキル部
分は、炭素数７から３−１好ましくは／〜２２の直鎖な
いし分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状アルキル
基もしくは環状アルケニル基を表わし、これらはハロゲ
ン原子、アリール基、アルコキシ基などで置換されてい
てもよい。

Ｒ５１ｓ　Ｒ５２またはＲ５３が複素環基をあられす場
合、複素環基はそれぞれ、環を形成する炭素原子の一つ
を介してアルファアシルアセトアミドにおけるアシル基
のカルボニル基の炭素原子又はアミド基の窒素原子と結
合する。このような複素環としてはチオフェン、フラン
、ピラン、ピロール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン
、ピリミジン、ピリタジン、インドリジン、イミダゾー
ル、チアゾール、オキサゾール、トリアジン、チアジア
ジン、オキサジンなどがその例である。これらはさらに
環上に置換基を有してもよい。

一般式（Ｃｐ−ｊ）においてＲ５５は、炭素数７から３
２、好ましくは／からλコの直鎖ないし分岐鎖のアルキ
ル基（例えばメチル、イソプロピル、ｔＣｒｔ−７”’
チル、ヘキシル、ドデシル基すど）、アルケニル基（例
えばアリル基など）、環状アルキル基（例えばシクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基、ノルボルニル基など）、
アラルキル基（例えばベンジル、β−フェニルエチル基
など）、１１状フルケニル基（例エバシクロはンテニル
、シクロヘキセニル基など）を表わし、これらはハロゲ
ン原子、ニトロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、カルゼキシ基、アルキルチオカ
ルボニル基、アリールチオカルボニル基、アルコキシカ
ルボニル基、了り−ルオキシカルボニル基、スルホ基、
スルファモイル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、
ジアシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、チオウレ
タン基、スルホンアミド基、複素環基、アリールスルホ
ニル基、アルキルスルホニル基、アリールチオ基、アル
キルチオ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、
アニリノ基、Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アルキルア
ニリノ基、Ｎ−アシルアニリノ基、ヒドロキシル基、メ
ルカプト基などでｔ換されていてもよい。

更にＲｓｓは、アリール基（例えばフェニル基、α−な
いしはβ−ナフチル基など）を表わしてもよい。アリー
ル基は７個以上の置換基を有してもよく、置換基として
たとえばアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基、
アラルキル基、環状アルケニル基、ハロゲン原子、ニト
ロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、スルホ基、スルファモイ
ル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシルアミ
ノ基、ウレイド基、ウレタン基、スルホンアミド基、複
素環基、アリールスルホニル基、アルキルスルホニル基
、アリールチオ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基
、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−アルキルアニ
リノ基、Ｎ　−７リールアニリノ基、Ｎ−アシルアニリ
ノ基、ヒドロキシル基などを有してよい。

更にＲ５５は、複素環基（例えばヘテロ原子として窒素
原子、酸素原子、イオウ原子を含むｊ員または６員環の
複素環、縮合複素環基で、ピリジル基、キノリル基、フ
リル基、ベンゾチアゾリル基、オキサシリル基、イミダ
ゾリル基、ナフトオキサシリル基など）、前記のアリー
ル基について列挙した置換基によって置換された複素環
基、脂肪族または芳香族アシル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アルキルカルバモイル基、
アリールカルバモイル基、アルキルチオカルバモイル基
またはアリールチオカルバモイル基を表わしてもよい。

式中Ｒ５４は水素原子、炭素数／から３２、好ましくは
／からＪＪの直鎖ないしは分岐鎖のアルキル、アルケニ
ル、環状アルキル、アラルキル、環状アルケニル基（こ
れらの基は前記Ｒ５５について列挙した置換基を有して
もよい）、アリール基および複素環基（これらは前記Ｒ
５５について列挙した置換基を有してもよい）、アルコ
キシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エト
キシカルボニル基、ステアリルオキシカルメニル基など
）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカ
ルボニル基、ナフトキシカルゼニル基など）、アラルキ
ルオキシカルボニル基（例えばベンジルオキシカルボニ
ル基など）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキ
シ基、ヘプタデシルオキシ基など）、アリールオキシ基
（例えばフェノキシ基、トリルオキシ基など）、アルキ
ルチオ基（例えばエテルチオ基、ドデシルチオ基など）
、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基、α−ナフチ
ルチオ基など）、カルボキシ基、アシルアミノ基（例え
ばアセチルアミノ基、Ｊ−ＣＣ２゜９−ジーｔｅｒｔ−
アミルフェノキ′シ）アセタミド〕ベンズアミド基など
）、ジアシルアミノ基、Ｎ−アルキルアシルアミノ基（
例えばＮ−メチルゾロピオンアミド基など）、Ｎ−アリ
ールアシルアミノ基（例えばＮ−フェニルアセトアミド
など）、ウレイド基（例えばウレイド、Ｎ−アリールウ
レイド、Ｎ−アルキルウレイド基など）、ウレタン基、
チオウレタン基、アリールアミノ基（例えばフェニルア
ミノ、Ｎ−メチルアニリノ基、ジフェニルアミノ基、Ｎ
−アセチルアニリノ基、コークロロー！−テトラデカン
アミドアニリノ基など）、アルキルアミノ基（例えばｎ
−ブチルアミノ基、メチルアミノ基、シクロヘキシルア
ミノ基など）、シクロアミノ基（例えばピはリジノ基、
ピロリジノ基など）、複素環アミノ基（例えばダーピリ
ジルアミノ基、コーベンゾオキサゾリルアミノ基など）
、アルキルカルボニル基（例えばメチルカルボニル基な
ど）、アリールカルボニル基（例えばフェニルカルボニ
ル基など）、スルホンアミド基（例えばアルキルスルホ
ンアミド基、アリールスルホンアミド基など）、カルバ
モイル基（例えばエチルカルバモイル基、ジメチルカル
バモイル基、Ｎ−，７’ｆルーフエニルカルバモイル、
Ｎ−フェニルカルバモイルなど）、スルファモイル基（
例えばＮ−アルキルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジアルキ
ルスルファモイル基、Ｎ−アリールスルファモイル基、
Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールスルファモイル基、Ｎ、Ｎ
−ジアリールスルファモイル基なト）、シアノ基、ヒド
ロキシ基、およびスルホ基のいずれかを表わす。

式中Ｒ５６は、水素原子または炭素数／から３２、好ま
しくは／から２２の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル基、
アルケニル基、環状アルキル基、アラルキル基もしくは
環状アルケニル基を表わし、これらは前記Ｒ５５につい
て列挙した置換基を有してもよい。

またＲ５６はアリール基もしくは複素環基を表わしても
よく、これらは前記Ｒ５５について列挙した置換基を有
してもよい。

またＲ５６は、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、ハロゲン原子、カルボキシ基；アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基
、スルホ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アシ
ルアミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン
基、スルホンアミド基、アリールスルホニル基、アルキ
ルスルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、ア
ルキルアミノ基、ジアルキルアミン基、アニリノ基、Ｎ
−アリールアニリノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎ−
アシルアニリノ基又はヒドロキシル基を表わしてもよい
。

Ｒ５７、Ｒ５８およびＲ５９は各々通常のダ当量型フェ
ノールもしくはα−ナフトールカプラー（＝おいて用い
られる基を表わし、具体的にはＲｓｙとしては水素原子
、ハロゲン原子、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪
族炭化水素残基、Ｎ−アリールウレイド基、アシルアミ
ノ基、ＯＲ６２または−８Ｒ６２（但しＲ６２は脂肪族
炭化水素残　　　　　　−基）が挙げられ、同一分子内
に一個以上のＲ７が存在する場合には一個以上のＲ５７
は異なる基であってもよく、脂肪族炭化水素残基は置換
基を有しているものを含む。

またこれらの置換基がアリール基を含む場合、アリール
基は前記Ｒ５について列挙した置換基を有してもよい。

ＲｓｓおよびＲｓｏとしては脂肪族炭化水素残基、アリ
ール基及びヘテロ環残基から選択される基を挙げること
ができ、あるいはこれらの一方は水素原子であってもよ
く、またこれらの基に置換基を有しているものを含む。

またＲ５８とＲ５９は共同して含窒素へテロ環核を形成
してもよい。

そして脂肪族炭化水素残基としては飽和のもの、不飽和
のもののいずれでもよく、また直鎖のもの、分岐のもの
、環状のもののいずれでもよい。そして好ましくはアル
キル基（例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、ｔ−ブチル、イソブチル、ドデシル、オク
タデシル、シクロブチル、シクロヘキシル等の各基）、
アルケニル基（例えばアリル、オクテニル等の各基）で
ある。

アリール基としてはフェニル基、ナフチル基等があり、
またへテロ環残基としてはピリジニル、キノリル、チェ
ニル、ビイリジル、イミダゾリル等の各基が代表的であ
る。これら脂肪族炭化水素残基、アリール基およびヘテ
ロ環残基に導入される置換基としてはハロゲン原子、ニ
トロ、ヒドロキシ、カルボキシル、アミノ、置換アミノ
、スルホ、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテロ環
、アルコキシ、アリールオキシ、アリールチオ、アリー
ルチオ、アシルアミノ、カルバモイル、エステル、アシ
ル、アシルオキシ、スルホンアミド、スルファモイル、
スルホニル、モルホリノ等の各基が挙げられる。

ｌは／〜ダの整数、ｍは７〜３の整数、ｐは７〜！の整
数を表わす。

Ｒ６０はアリールカルボニル基、炭素数２〜３λ、好ま
しくはλ〜ＪＪのアルカノイル基、アリールカルバモイ
ル基、炭素数２〜３２、好ましくは−〜２２のアルカン
カルバモイル基、炭素数／〜３２、好ましくは７〜．２
２のアルコキシカルボニル基モしくは、アリールオキシ
カルボニル基ヲ表わし、これらは置換基を有してもよく
置換基としてはアルコキシ基、アリールカルボニル基、
アシルアミノ基、アルキルスルファモイル基、アルキル
スルホンアミド基、アルキルサクシンイミド基、ハロゲ
ン原子、ニトロ基、カルボキシル基、ニトリル基、アル
キル基もしくはアリール基などである。

Ｒ６１はアリールカルボニル基、炭素数２〜３２、好ま
しくは２〜．２．２のアルカノイル基、了り−ルカルバ
モイル基、炭素数２〜３２、好ましくは一〜−一のアル
カンカルバモイル基、炭素数／〜３２、好ましくは／〜
２．２のアルキルスルホニル基もしくはアリールオキシ
カルボニル基、炭素数／〜３コ、好ましくは／〜ココの
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アリー
ル基、ｊ員もしくは６員のへテロ環基（ヘテロ原子とし
ては窒素原子、酸素原子、イオウ原子より選ばれ例えば
トリアゾリル基、イミダゾリル基、フタルイミド基、サ
クシンイミド基、フリル基、ピリジル基もしくはベンゾ
トリアゾリル基である）を表わし、これらは前記Ｒ６０
のところで述べた置換基を有してもよい。

上記のカプラー残基のうち、イエローカプラー残基とし
ては、一般式（Ｃｐ−／）において、Ｒ５１がｔ−ブチ
ル基または置換もしくは無置換のアリール基、Ｒ５２が
置換もしくは無置換のアリール基を表わす場合、および
一般式（Ｃｐ−，２）において、Ｒ５２およびＲ５３が
置換もしくは無置換の７リール基を表わす場合が好まし
い。

マゼンタカプラー残基として好ましいのは、一般式（Ｃ
ｐ−３）におけるＲ５４がアシルアミノ基、ウレイド基
およびアリールアミノ基、Ｒ５５が置換アリール基を表
わす場合、一般式（Ｃｐ−４ｔ）におけるＲ５４が、ア
シルアミノ基、ウレイド基およびアリールアミノ基、Ｒ
５６が水素原子を表わす場合、そして、一般式（Ｃｐ−
ｊ）および（Ｃｐ−６＞においてＲ５４およびＲ５６が
直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状
アルキル基、アラルキル基、環状アルケニル基を表わす
場合である。

シアンカプラー残基として好ましいのは、一般式（Ｃｐ
−７）におけるＲ５７が、２位のアシルアミノ基もしく
はウレイド基、１位がアシルアミノ基もしくはアルキル
基、そして６位が水素原子もしくは塩素原子を表わす場
合と、一般式（Ｃｐ−タ）Ｃ二おけるＲ５７が！位の水
素原子、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アルコキ
シカルボニル基で、Ｒ５８が水素原子で、さらＣ二Ｒ５
９がフェニル基、アルキル基、アルケニル基、環状アル
キル基、アラルキル基、および環状アルケニル基を表わ
す場合である。

無呈色カプラー残基として好ましいのは、一般式（Ｃｐ
−／θ）においてＲ５７が７シルアミノ基、スルホンア
ミド基またはスルファモイル基を表わす場合、一般式（
Ｃｐ−／／）においてＲ２ＯおよびＲ６１がアルコキシ
カルボニル基を表わす場合である。

また％　Ｒ５１”　Ｒ６１のいずれかの部分で、ビス体
以上の多量体を形成していてもよく、それらの基のいず
れかの部分にエチレン性不飽和基を有するモノマーの重
合体もしくは非発色性モノマーとの共重合体であっても
よい。

一般式（１）においてＡが一般式（ＩＩ）で表わされる
ものであるときについて以下に説明する。

ＰおよびＱが置換または無置換のイミノ基を表わすとき
、好ましくはスルホニル基またはアシル基で置換された
イミノ基であるときである。

このときＰおよびＱは下記のよう（；表わされる。

一般式（Ｎ−／）　　　　一般式（Ｎ−２）ここ１ｍ−
３ｆ印はＡ１またはＡ２と結合する位置を表わし、薫釜
印は−（Ｘ＝Ｙ←の自由結合手の一方と結合する位置を
表わす。

式中、Ｇで表わされる基は炭素数７〜３２、好ましくは
７〜２−の直鎖または分岐、鎖状または環状、飽和また
は不飽和、置換または無置換の脂肪族基（例えばメチル
基、エチル基、ベンジル基、フェノキシブチル基、イソ
プロピル基など）、炭素数６〜１０の置換または無置換
の芳香族基（例えばフェニル基、グーメチルフェニル基
、／〜ナフチル基、ダートデシルオキシフェニル基ｔｘ
、ト＞、またはへテロ原子として窒素原子、イオウ原子
もしくは酸素原子より選ばれるり負ないし７員環の複素
環基（例えばコーピリジル基、／−フェニルーダーイミ
ダゾリル基、λ−フリル基、ベンゾチェニル基など）が
好ましい例である。

Ａ１およびＡ２がアルカリにより除去されうる基（以下
、プレカーサー基という）を表わすとき、好ましくはア
シル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、カルバモイル基、イミドイル基、オキサシリ
ル基、スルホニル基などの加水分解されうる基、米国特
許第ｆ　、００９゜０２り号に記載の逆マイケル反応を
利用した型のプレカーサー基、米国特許第グ、３／θ、
６７コ号に記載の環開裂反応の後発生したアニオンを分
子内求核基として利用する型のプレカーサー基、米国特
許＠３、．４７４ｔ、　４ｔ７♂号、同３．り３２゜４
ｔ／θ号もしくは同３．タタＪ、Ａｔ１号に記載のアニ
オンが共役系を介して電子移動しそれにより開裂反応を
起こさせるプレカーサー基、米国特許＠　、３３ｊ、２
θθ号に記載の環開裂後反応したアニオンの電子移動に
より開裂反応を起こさせるプレカーサー基または米国特
許ａ、３ｉ３．ｒｔｊ号、同＃、ｇ／θ、６／／号に記
載のイミドメチル基を利用したプレカーサー基が挙げら
れる。

一般式（ｆｆ）において好ましくはＰが酸素原子を表わ
し、Ａ２が水素原子を表わすときである。

一般式（Ｉｔ）においてさらに好ましくは、ＸおよびＹ
が、置換基として−（Ｌ１片Ｂ＋ＬｚｑＤＩを有するメ
チン基である場合を除いて他のＸおよびＹが置換もしく
は無置換のメチン基であるときである。

一般式（ＩＩ）で表わされる基のなかで特に好ましいも
のは下記一般式（ＩＩ）または（ｍＶ）で表わされる。

一般式（ＩＩＩ） −Ａ２ 一般式（ＩＶ） ／ＡＩ 肴 式中、黄印は＋Ｌ、せト←Ｌ２）、、−ＩＭ　　の結合
する位置を表わし、Ｐ％　Ｑｓ　ＡｌおよびＡ２は一般
式（ＩＩ）において説明したのと同じ意味を表わ°し、
Ｒは置換基を表わし、ｑはθ、／ないし３の整数を表わ
す。ｑが２以上のときλつ以上のＲは同じでも異なって
いてもよく、またλつのＲが隣接する炭素上の置換基で
あるときにはそれぞれコ価基となって連結し環状構造を
表わす場合も包含する。

そのときはベンゼン縮金環となり例えばナツタレノ類、
ベンゾチオフェン類、クロマン類、インドール類、ベン
ゾチオフェン類、キノリン類、ベンゾフラン類、λ、３
−ジヒドロベンゾフラン類、インデン類、またはインデ
ン類などの環構造となり、これらはさらに７個以上の置
換基を有してもよい。これらの縮合環に置換基を有する
ときの好ましい置換基の例、およびＲが縮合環を形成し
ていないときのＲの好ましい例は以下に挙げるものであ
る。すなわち、脂肪族基（例えばメチル基、エチル基、
アリル基、ベンジル基、ドデシル基）、芳香族基（例え
ばフェニル基、ナフチル基、ターフエノキシカルボニル
フェニル基）、ハロゲン原子（例えばクロロ原子、ブロ
モ原子）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、ヘキサデ
シルオキシ基）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基
、ドデシルチオ基、ベンジルチオ基）、アリールオキシ
基（例えばフェノキシ基、ｇ−ｔ−オフｆ　／ｌ／　フ
ェノキシ基、コ、４ｔ−ジーｔ−アミルフェノキシ基）
、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基、ダートデシ
ルオキシフェニルチオ基）、カルバモイル基（例えばＮ
−エチルカルバモイルＬ　Ｎ−ヘキサデシルカルバモイ
ル％、Ｎ−３−（２，ｔｔ−ジ−ｔ−アミルフェノキシ
）プロピルカルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデ
シルカルバモイル基）、アルコキシカルボニル基（例え
ばメトキシカルボニル基、コーシアノエトキシ力ルボニ
ル基、エトキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニ
ル基、ｚ−（、ｚ、４ｔ−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）
プロポキシカルボニル基）、アリールオキシカルボニル
ｆｉ（例ｔばフェノキシカルボニルＩｔｓ、＜ｔ−／ニ
ルフェノキシカルボニル基）、スルホニル基（例えばメ
タンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、ｐ−トルエ
ンスルホニル基）、スルファモイル基（例えばＮ−プロ
ピルスルファモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシル
スルファモイル基、Ｎ　−フェニルスルファモイル基、
Ｎ−ドデシルスルファモイル基）、アシルアミノ基（例
えばアセトアミド基、ベンズアミド基、テトラデカンア
ミド基、＆　−Ｌ２　、　＆−シーｔ−アミルフェノキ
シ）ブタンアミド基、２−（２，／Ａ−ジ−ｔ−アミル
フェノキシ）ブタンアミド基、λ−（２，４ｔ−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）テトラデカンアミド基）、スルホ
ンアミド基（例えばメタンスルホンアミド基、ベンゼン
スルホンアミド基、ヘキサデシルスルホンアミド基）、
アシル基（例えばアセチル基、ベンゾイル基、ミリスト
イル基、バルミトイル基）、ニトロン基、アシルオキシ
基（例えばアセトキシ基、ベンゾイルオキシ基、ラウリ
ルオキシ基）、ウレイド基（例えば３−フェニルウレイ
ド基、３−（４ｔ−シアノフェニルウレイド基）、ニト
ロ基、シアノ基、複素環基（ペテロ原子どして窒素原子
、酸素原子またはイオウ原子より選ばれるり員ない【７
６員環の複素環基。例えば−一フリル基、−一ピリジル
基、／−イミダゾリル基、／−モルホリノ基）、ヒドロ
キシル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基（例えばメトキシカルボニルアミノ基、フェノキシ
カルボニルアミノ基、ドデシルオキシカルボニルアミノ
基）、スルホ基、アミン基、アリールアミノ基（例えば
アニリノ基、グーメトキシカルボニルアニリノ基）、脂
肪族アミノ基（例えばＮ、Ｎ−ジエチルアミノ基、ドデ
シルアミノ基）、スルフィニル基（例えばベンゼンスル
フィニル基、フロビルスルフィニル基）、スルファモイ
ルアミノ基（例えば３−フェニルスルファモイルアミノ
基）、チオアシル基（例えばチオベンゾイル基）、チオ
フレイド基（例えば３−フェニルチオウレイド基）、複
素環チオ基（例えばチアジアゾリルチオ基）、イミド基
（例えばスクシンイミド基、フタルイミド基、オクタデ
セニルイミド基）または複素環アミノ基（例えばダーイ
ミダゾリルアミノ基、グーピリジルアミノ基）などが挙
げられる。

上記置換基の部分構造に脂肪族基の部分があるとき、炭
素数は７〜３コ、好ましくは／〜コθであり、鎖状また
は環状、直鎖または分岐、飽和または不飽和、置換また
は無置換の脂肪族基である。

上記：二列挙した置換基の部分構造に芳香族基の部分が
あるとき炭素数はｔ〜／θであり、好ましくは置換また
は無置換のフェニル基である。

一般式（１）においてＢで表わされる基は好ましくは一
般式（Ｂ−／）で表わされるものである。

一般式（Ｂ−／）においてＰは好ましくは酸素原子を表
わし、Ｑは好ましくは酸素原子または下記で表わされる
ものである。ここに矢印は（Ｘ′＝ｙ　／　）ｎと結合
する結合手を表わし、■矢印はＡ２と結合する結合手を
表わす。

式中Ｇは一般式（Ｎ−／）および（Ｎ−２）において説
明したのと同じ意味を表わす。

さらに、一般式（１）においてＢで表わされる基が下記
一般式ＣＢ−Ｊ）または（Ｂ−Ｊ）で表わされるとき、
本発明の効果において特に好ましい。

一般式（Ｂ−２＞ 黄 −Ａ２ 一般式（Ｂ−ｊ） 蒼 ■ 式中、矢印はＡ−（Ｌｌ）−と結合する結合手を■ 表わし、薫矢印は−（Ｌ２）　−ＤＩ　と結合する結合
手を表わし、Ｒ，ｑ、ＱおよびＡ２は一般式（１）また
は（ＩＶ）において説明したのと同じ意味を表わす。

一般式（■）（二おいてＤＩの好ましい例は！−芳香族
置換テトラゾリルチオ基（芳香族基は炭素数６〜／θが
好ましい）、！−脂肪族置換テトラゾリルチオ基（脂肪
族基は炭素数／〜／θが好ましい）およびインシトリア
ゾリル基である。これらは置換基を有してもよく置換基
としては例えば一般式（Ｉ［Ｉ）および（■）のＲにつ
いて列挙したものから選ばれる。

一般式（１）においてＶおよびＷはともにθであるとき
が好ましい。

一般式（１）においてＡで表わされる基は特に好ましく
はカプラー残基である。

本発明においてさらに好ましい実施態様について以下に
述べる。

赤感性乳剤層に含有する化合物は一般式（１）にお°い
てＡが一般式（Ｃｐ−７）、（Ｃｐ−、ｒ）または（Ｃ
ｐ−タ）で示されるカプラー残基であるときが好ましい
例である。

緑感性乳剤層に含有する化合物は、一般式（１）におい
てＡが一般式ｔｃｐ−Ｊ）、（Ｃｐ−ｇ）。

（Ｃｐ−７）、（Ｃｐ−、ｙ）または（Ｃｐ−タ）で示
されるカプラー残基であるときが好ましく、特に好まし
くはＡが一般式（Ｃｐ−３）または（Ｃｐ−ｔ）で示さ
れるカプラー残基であるときである。

青感性乳剤層については本発明の化合物を用いても用い
なくてもよいが用いるときには一般式（１）においてＡ
が一般式（Ｃｐ−／）　、　（Ｃｐ−−２）　、　（Ｃ
ｐ−７）　、　（Ｃｐ−、ｌｌ′）または（Ｃｐ−タ）
で表わされるカプラー残基であるときが好ましい。また
、青感性乳剤層については他の公知のＤＩＲカプラー、
例えば米国特許第グ。

４ｔ７７、ｔ４ｊ号、同ダ、お７７．９６２号、同グ、
グθ９．３２３号または同グ、４ｔ２／　、♂グ！号に
記載のＤＩＲカプラーを用いてもよい。

本発明の一般式（１）の化合物は、支持体上に少なくと
も３つの異なる分光感度を有する多層多色写真材料に、
主として鮮鋭度向上、色再現性良化の目的で適用できる
。多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層
、緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも
一つ有する。

これらの層の順序は必要に応じて任意にえらべる。

また、本発明の化合物は、高感度層または中感度層など
任意の層に用いることができ、また感光性ハロゲン化銀
乳剤層もしくはその隣接層に用いることができる。

本発明の化合物の添加量は化合物の構造や用途により異
なるが、好ましくは同一層もしくは隣接層に存在する銀
１モルあたり／Ｘ／θ−７から０゜３モル、特に好まし
くは／Ｘ１０−６から７Ｘ／θ−１モルである。

本発明の化合物はある層において単独に用いてもよいし
、公知のカプラーと併用してもよい。他の色画像形成カ
プラーと併用する場合、本発明化合物と他の色画像形成
カプラーとのモル比（本発明の化合物／他の色画像形成
カプラー）は、Ｏ０／／タタ、ワ〜９０／１０．好まし
くは／／り９〜夕０／！Ｏである。

（化合物例） 以下に、本発明の化合物の具体例を挙げるがこれらに限
定されるわけではない。

（４ｔ） しｚＨｓ （／４ｔ） （八〇 （／乙） ２Ｈ５ ２Ｈ５ （／ｒ） （コ２） （コ４ｔ） ２Ｈ５ （，２ぶ） （２り （ｊ／） （！２） （！３） （１４ｔ） ＪＣ：Ｏ□ （ｓ　ｔ　）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ｉ。

（≦り （６♂） ６Ｈ１３ （２θ） ２Ｈｓ ■ ２Ｈ５ （１０コ） ２Ｈ５ （／θ４ｔ） （１０ｓ） （／θ７）（ ２Ｈ５ ／θり） ■ ２Ｈ５ （Ｉｌｏ） Ｎ＝Ｎ （／／グ） 本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物は。

特開昭１７−ＩＪｌｒ＆３Ａ、特願昭１９−４ＪＯ！り
、同ｊター／Ｊ４９７Ｊ、同１．０−’７２３７ｔ、同
６Ｏ−７ＪＪ７り、同１．０−７１０弘Ｏ１同１．０−
７１０／２、同ＡＯ−７１０／３、同Ａｏ−ｔｏｏλｌ
、米国特許弘、コグｔ、り４２号、同ｕ、４ｃ７７．１
４０号、及び英国特許（公開）コ、０７コ、３ｔ３号等
に記載された方法により合成することができる。

本発明の多１−カラー写真材料は、支持体上に赤感性乳
剤層、緑感性乳剤層、及び青感性乳剤層を各々少な（と
も一つ有する。これらの層の順序は必゛要に応じて任意
に選べる。赤感性乳剤層に７アン形成カプラーを、緑感
性乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイ
エロー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、
場合により異なる組合せをとることもできる。

本発明を用いて作られた写真感光材料の同一もしくは他
の写真乳剤層または非感光性層には前記の一般式（Ｉ）
で表わされる化合物と共に、カラ−カプラー、即ち、発
色現ｆ象処理において芳香族７級アミン現像薬（例えば
、フェニレンジアミンｇ５ｉ４体−Ｃ、アミンフェノー
ル誘導体など）との酸ｆヒカップリングによって発色し
うる化合物を用いてもよい。

本発明を用いる・・ロゲン化銀多層カラー写真感光材料
には、通常イエロー、マゼンタ、およびシアン色形成性
カプラーを用いるが、三色すべてにわたって本発明のカ
プラーを用いることもできるし、必要に応じて、本発明
のカプラーの一部を、従来知られているカラーカプラー
に置き換えることもできる。

有用なカラーカプラーはシアン、マゼンタおよびイエロ
ー発色のカプラーであり、これらの眞型例には、ナフト
ールもしくはフェノール系化合物。

ピラゾロンもしくはピラゾロアゾール系化合物および開
鎖もしくは複素環のケトメチレン化合物がある。不発明
で使用しうるこれらのシアン、マゼンタおよびイエロー
カプラーの具体例はリサーチ・ディスクロージャ（Ｒｅ
ｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）／７６ｕ３（１
９７１年７２月）■−Ｄ項および同／１７／７（／り７
Ｐ年／７月）に引用された特許に記載されている。

感光材料に内畝するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の四
当量カラーカプラーエリも離脱基で置換された二当縫カ
ラーカプラーの方が、塗布鋼量が低減でき高感度が得ら
れる。発色色素が適度の拡散性を有するようなカプラー
、無呈色力／ラーまたはカップリング反応に伴って現ｆ
！抑制剤を放出するＤＩ［ｔカプラーもしくは現ｆ象促
進剤を放出するカプラーもまた便用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセドアはド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２．弘０
７．コ１０号、同第２．ｒ７ｊ、０３７号および同第３
．コｔｚ、ｒｏｔ号などに記載されている。二当量イエ
ローカプラーとしては、米国特許第Ｊ　、　ｔＡＯｒ　
、　／　９４４号、同第Ｊ、４４４！７．９’Ｊｒ号、
同第３．り３Ｊ、１０１号および同第弘、０２．２．４
コＯ号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプ
ラーあるいは特公昭ｊ１−１０７３２号、米国特許第弘
、弘Ｏ／、７６２号、同第弘、３コｌ、、０２μ号、Ｒ
Ｄ／１０！３（／り７り年弘月）、英国特許第１゜≠２
！　、０２０号、西独出願公開第２，２／り。

？／７号、同第２，２４／、３４／号、同第２゜３２９
．１１７号および同第２．ＩＡＪＪ、１１２号などに記
載された窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表
例として挙げられる。α−ピパロイルアセトアニリド系
カプラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れてお
り、一方α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高
い発色濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくはｊ−ピラゾロン系おＬびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。！−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第２，３１／、０１２号、同第２゜Ｊ
ｕｌ　、７（７３号、四＠２，４００．７１１号、同第
２．りＯｒ　、１７３号、同第３，０４２，６５３号、
同第３．）１２．ｒり４号および同第３゜り３４．０１
１号などに記載されている。二当透のよ一ピラゾロン系
カプラーの離脱基として、米国特許第μ、３ｉｏ、ｔｉ
２号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第ψ、
３ｓｉ、ｒり７号に記載された了り−ルチオ基が特に好
ましい。

また欧州特許第７３．４ＪＡ号に記載のバラスト基を有
するよ一ピラゾロン系カプラーは高い促色濃度が得られ
る。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３，
３ルタ、ｒ７り号記載のビラゾロベンズイミダゾール頌
、好ましくは米国特許３’、３，７２５．０６７号に記
載されたピラゾロ（ｊ、／−ｃＪ（／、２．ψ〕ヒトリ
アゾール類リサーチ・デイスフロージャーλ≠２２０（
／りｒμ年４月）に記載のピラゾロテトラゾール類およ
びリサーチ・ディスクロージャー２１Ａ２ＪＯ（／りｒ
μ年≦月）ＶＣ記載のピラゾロピラゾール類が挙げられ
る。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性
の点で欧州時ｔ！ｆ第１／り、７ｔＡ１号に記載のイミ
ダゾ（／、２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、欧州特許
第１／り、ｒｔｏ号に記載のピラゾロ〔ｌ。

ｊ−ｂＪ（／、λ、弘〕トリアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２．弘７弘。

２９３号に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米
国特許第μ、０６２，２／２号、同、＠弘。

／４ｃ４．Ｊり６号、同第弘、λλｔ、２３３号および
同第弘、コタＡ　、２００号に記載された酸素原子離脱
型の二当量ナフトール系カプラーが代表例として挙げら
れる。またフェノール系カプラーの具体例は、米国特許
第２゜３６り、Ｐコタ号、同第２，１０／、１７１号、
同第２，７７２，１６２号、同第２．ｒｙｓ、ｒλ６号
などに記載されている。湿度および温度に対し堅牢なシ
アンカプラーは、本発明で好ましく使用され、その典型
例を挙げると、米国特許第３，７７２，００２号に記載
されたフェノール核のメター位にエチル基以上のアル牛
ル基を有するフェノール系シアンカプラー、米国特許第
２，７７２，１６２号、同第３．７ｊ１．３０１号、同
第４ｃ、　／λ４．ｊり６号、同第≠、３３≠、０／／
号、同第弘、３．２７゜１７３号、西独特許公開第３，
３２２．７２？号および特願昭ｓｒ−μコ４７／号など
に記載されたλ、！−ジアシルアミノ・４換フエノール
系カプラーおよび米国特許第Ｊ、４’４’４，１２２号
、同第参、３３３．タタタ号、同第ψ、ｌＡｓ１．ｊｒ
り号および同＠弘、４Ｌ２７，７４７号などに記載され
た２−位にフェニルウレイド基を有しかつ！−位にアジ
ルアミノ基を有するフェノール系カプラーなどである。

マゼンタおよびシアンカプラーから生成する色素が有す
る短波長域の不要吸収を補正するために。

撮影用のカラー感材にはカラードカプラーを併用するこ
とが好ましい。米国特許第ｕ、／ＡＪ、＆７Ｑ号および
特公昭ｊ７−３２弘１３号などに記載ノイエロー着色マ
ゼンタカプラーまたは米国特許第ａ、ｏｏａ、ｙｉり号
、同ｉ４（、／ｊＩｒ、２ｊｒ号および英国特許第１．
／ダｌ、、ＪｔＩｒ号などに記載のマゼンタ着色シアン
カプラーなどが典型例として挙げられる。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粉
状性を改良することができる。このようなぼけカプラー
は、米国特許第μ、７４４．２３７号および英国特許第
２．／２１，１７０号にマゼンタカプラーの４体例が、
また欧州特許第り６゜５７０号および西独出願公開第３
．２ＪＩＡ、６３３号にはイエロー、マゼンタもしくは
シアンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許＠Ｊ、Ａ！／、１２
０号および同第ｅ　、　ｏｒｏ　。

２／／号に記載されている。ポリマー化マゼンタカプラ
ーの具体例は、英国特許＠コ、１０λ、７７３号および
米国特許第弘、３４７．２１１２号に記載されている。

これらのカプラーは、銀イオンに対し弘当量性あるいは
２当量性のどちらでもよい。又、色補正の効果をもつカ
ラードカプラー、あるいは現像にともなって現像抑制剤
を放出するカプラー（いわゆるＤＩＲカプラー）であっ
てもよい。

又、ＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応性の生
成物が無色であって、現ｆ象抑制剤を放出する無呈色Ｄ
ＩＲカップリング化合物を含んでもよい。ＤＩＲカプラ
ー以外に現像にともなって現像抑制剤を放出する化合物
を感光材料中に含んでもよい。

上記の各種のカプラーは、感光材料に必要とされる特性
を満たすために、写真層の同一層に二種類以上を併用す
ることもできるし、また同一の化合物を異なった二層以
上に導入することもできる。

本発明のカプラーおよび併用できるカプラーを・・ロゲ
ン化銀乳剤層に導入するには公知の方法、例えば米国特
許λ、３２２，０２７号に記載の方法などが用いられる
。例えばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレ
ート、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステル（
ジフェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェー
ト、トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブチルフ
ォスフェート）、クエン酸エステル（例えばアセチルク
エン酸トリブチル）、安息香酸エステル（例えば安息香
酸オクチル）、アルキルアミド（例えばジエチルラウリ
ルアミド）、脂肪酸エステル類（例えばジブト午ジエチ
ルサクシネート、ジエチルアゼレート）、トリメシン酸
エステル＠ＣＹＡ工ばトリメシン酸トリブチル）など、
又は沸点約３ｏ　’Ｃないしｌ！Ｏ０Ｃの有機溶媒、例
えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルギルアセテ
ート、プロピオン酸エチル、コ級ブチルアルコール、メ
チルインブチルケトン、β−エトギシエチルアセテート
、メチルセロンルブアセテート等に溶解したのち、親水
性コロイドに分散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸
点有機溶媒とは混合して用いてもよい。

又、特公昭！ｌ−３９１ｒｊ３号、特開昭ｊ／−ｊタタ
μ３号に記載されている重合物による分散法も使用する
ことができる。

カプラーがカルボン酸、スルフォン酸の如キ酸基を有す
る場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中
に導入される。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独
あるいはゼラチンと共に用いることができる。

不発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアープ−・ヴアイス（Ａｒｔｈｕｒ　
Ｗｅｉｓｓ　）著、ザー？クロモレキュラー・ケミスト
リー・オブ・ゼラチン（ＴｈｅＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕ
ｌａｒ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　ｏｆＧｅｌａｔｉｎ
）、（アカデミツク・プレス（Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒ
ｅｓｓ）、／　？＆弘年発行）に記載がある。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には・・
ロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭
化銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。好ましいハロ
ゲン化銀はｌｊモルチ以下の沃化銀を含む沃臭化銀であ
る。特に好ましいのはλモルチから１２モルチまでの沃
化銀を含む沃臭化銀である。

写真乳剤中の・・ロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球
状または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子
の場合は稜長な粒子サイズとし、投影面積にもとすく平
均で表わす。）は特に問わないが３μ以下が好ましい。

粒子丈イズは狭くても広くてもいずれでもよい。

写真乳剤中の・・ロゲン比銀粒子は、立方体、八面体の
ような規則的な結晶体を有するものでもよく、また球状
、板状などのような変則的な結晶体を持つもの、域いは
これらの結晶形の複合形でもよい。種々の結晶形の粒子
の混合から成ってもよ（１゜ また粒子の直径がその厚みの５倍以上の超平板のハロゲ
ン化銀粒子が全投影面積のｊＯ係以上を占めるような乳
剤を使用してもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表Ｉ―とが異なる相をもって
いてもよい。また潜像が主として表面に形成されるよう
な粒子でもよく、粒子内部に主として形成されるような
粒子であってもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、ピー・グラクキデ（Ｐ
　、　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ）著、１シミー・工・フイジ
ーク・フォトグラフィック（Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔＰｈ
ｙｓｉｑｕｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ）”　
　（ポール・モンテル（Ｐａｕｌ　　Ｍｏｎｔｅｌ）社
刊、１９６４年）、ｆｊイー・エル・ツエリクマン（Ｖ
、Ｌ。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ）、他者、１メーキング・アンド・コ
ーティング・フォトグラフィック・エマルジョｙ（Ｍａ
ｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ）”　（ザ・フォーカル・プ
レス（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ）　　社刊、
７１１年）などに記載された方法を用いて調整すること
ができる。即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のい
ずれでもよ（、又可溶性銀塩と可溶性・・ロゲン塩を反
応させる形式としては、片側混合法、同時混合法、それ
らの組合せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式として・・ロゲン化銀の生成さ
れる液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、即ち、いｂゆる
コンドロールド・ダブルジエツ）／１６を用いることも
できる。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近い・・ロゲン化銀乳剤が得られる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

・・ロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩。

イリジウム塩又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、
鉄塩又は鉄錯塩などを、共存させてもよい。

−・ロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。

化学増感のためには、例えば、エッチ・フィーザ−（Ｈ
，Ｆｉｅｓｅｒ）ｌｉ、−ディー・グルントラーゲンダ
ー・フオトグラフイツゾエン・プロツエッセ・ミツト・
シルバー・ハロゲニーデン（ＤｉｅＧｒｕｎｄｌａｇｅ
ｎｄｅｒ　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎＰｒｏ
ｚｅｓｓｅ　ｍｉｔ　　８ｉ１ｂｅｒ　　Ｈａｌｏｇｅ
ｎｉｄｅｎ）”（アカデリックエ・フエルラークスゲゼ
ル７ヤフ？　　（Ａｋａｄｅｍｉｓｃｈｅ　　　Ｖｅｒ
ｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ）刊、ｌり４７）、
第４７ｊ頁〜７３４ｃ頁に記Ｍ（７）方法を用いること
ができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物
質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体
、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を還元
増感法：貴金属化合物（例えば、全錯塩のほかＰｉ、Ｉ
ｒ、Ｐｄなどの周期律表１族の金属の錯塩）を用いる貴
金属増感法などを単独または組み合わせて用いることが
できる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の３！！造
工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防正し、あ
るいは写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を
含有させることができる。すなわちアゾール類、例えば
ベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロ
ベンズイξり／　−ル傾、クロロベンズイミダゾール類
、プロモベンズイばダゾール類、メルカプトチアゾール
類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンゾ
チアゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノト
リアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾト
リアゾール類、メルカプトテトラゾール類（特にｌ−フ
ェニル−！−メルカプトテトラゾール）など；メルカプ
トピリミジン類；メルカプトトリアジン類；たとえばオ
キサドリンチオンの１うなチオケト化合物；アザインデ
ン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデ
ン類（特に≠−ヒドロキシ置換（ｌ、３，３ａ＋７）テ
トラアザインデン類）、インタアザインデン類ナト；ベ
ンゼンチオスルフォン酸、ｋンゼンスルフィン酸、ベン
ゼンスルフオン酸アミド等のようなカプリ防止剤または
安定剤として知られた、多くの化合物を加えることがで
きる。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スイリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等種々の目的で、葎々の界面
活性剤を含んでもよ（Ｓｏ 本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばポリ
アルキレンオ中シトまたはそのニーチル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォ
リン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、
尿素誘導体、イ　　　　□ミダゾール誘導体、３−ピラ
ゾリドン類等を含んでもよい。

本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不醇又は難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができ
る。例えば、アルキルアクリＬ／−ト、アルキルメタク
リレート、アルコキシアルキルアクリレート、アルコキ
シアルキルメタクリレート、グリ７ジルアクリレート、
グリシジルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、ビニルエステル（例えば、酢酸ビニル）、ア
クリロニトリル、オレフィン、スチレンなどの単独もし
くは組合せ、又はこれらとアクリル酸。

メタクリル酸、α、β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキ
シアル中ルアクリレート、ヒドロキ７アルキルメタクリ
Ｖ−ト、スルホアルキルアクリレート、スルホアルキル
メタクリノート、スチレンスルホン酸等の組合せを単量
体成分とするポリマーを用いることができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合７アニン色素、複
合メロ７アニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミ
７アニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、および複合メロンアニン色素に層する
色素である。これらの色素類には、塩基性異部環核とし
てシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用
できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン核、チア
ゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール核
、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、
ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化水素環が融合
した核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した
核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレニン核、イ
ンドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキサゾー
ル核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベン
ゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核
などが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換され
ていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−！−オン
核、チオヒダントイン核、λ−チオオキサゾリジンー２
．ダージオン核、チアゾリジン−２，ｌＡ−ジオン核、
ローダニン核、チオバルビッール酸核などの１−４員異
節環核な適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異部環基で置換されたアミノスチル化合物（たと
えば米国特許コ、り３３．３り０号、同３，４３１．７
λ１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド
縮金物（たとえば米国特許３，７４Ａ３，１１０号に記
載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを
含んでもよい。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有して工い。

例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムなど）
、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサール、
ゲルタールアルデヒドなど）、ヘーメチロール化合物（
ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントインな
ど）、ジオ＃　ｆ　ｙ　ｆ３　導体（２，Ｊ−ジヒドロ
キシジオキサンなど）、活性ビニル化合物（／、Ｊ、ｊ
−）リアクリロイル−へ午プヒドローｓ　−）　ＩＪア
ジン、１１３−ビニルスルホニル−２−プロパツールな
ど）、活性・・ロゲン化合物（２１μｍジクロル−Ａ−
ヒドロキシ−５−１リアジンＴｔ　ト）　、ムコハロゲ
ン酸類（ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸など）
、などを単独または組み合わせて用いることができる。

本発明を用いて作られた感光材料において、親水性コロ
イド層に、染料や紫外線吸収剤などが含有される場合に
、それらは、カチオン性ポリマーなどによって媒染され
てもよい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例えば、アリール基
で置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特
許Ｊ　、、！１３３．７タグ号に記載のもの）、≠−チ
アゾリドン化合物（例えば米国特許３．３ｉｐ、７２μ
号、同３．３ｊλ。

４１／号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例え
ば特開昭ｑ６−２７ｒμ号に記載のもの）、ケイヒ酸エ
ステル化合物（例えば米国特許３．７ｏｒ　、ｒｏｔ号
、同３，７０７，３７ｊ号に記載のもの）、ブタジェン
化合物（例えば米国特許μ。

Ｑ≠ｊ、２２り号に記載のもの）、あるいは、ペンズオ
午すゾール化合物（例えば米国特許３，７００、μよ５
号に記載のもの）を用いることができる。紫外線吸収性
のカプラー（例えばα−ナフトール系のシアン色素形成
カプラー）や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いても
よい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されてい
てもよい。

本発明を用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
喘にフィルター染料として、あるいはイラジエー７ヨン
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロ７ア二／染料、／ア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料；ヘミオキソノール染料及びメロ７アニン染料
が有用である。

本発明を実施するに際して、下記の公知の退色防止剤を
併用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は
単独または２種以上併用することもできる。公知の退色
防止剤としては、ハイドロ牛ノン誘導体、没食子酸誘導
体、ｐ−アルコキシフェノール類、ｐ−オキシフェノー
ル誘導体及ヒビスフエノール類等がある、 本発明を用いて作られる写真乳剤から成る層の写真処理
には、例えばリサーチディスクロージャ−７７４号第２
ｔ〜３０頁に記載されているような公知の方法及び公知
の処理液のいずれをも適用することができる。処理温度
は通常、／ｒ’ｃからｒｏ　０ｃの間に選ばれるが、／
ｒ’ｃより低い温度またはｊｏ　０ｃをこえる温度とし
てもよい。

カラー現隙液は、一般に、発色現像主薬を含むアルカリ
性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族ア
ミン現像剤、例えばフェニレンシアばン煩（例えば弘−
アミノ−へ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−弘−
アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、弘−アミノ−Ｎ−
エチル−へ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチ
ル−μｍアミノ−へ−二チルーヘーβ−ヒドロギアエチ
ルアニリン、３−メチル−＜ｚ−７ミノーＮ−エチルー
ヘーβ−メタンスルホアミドエチルアニリン、μｍアき
ノー３−メチル−Ｎ−エチル−へ−β−メトキシエチル
アニリンなど）を用いることができる。

この他、エフ・ニー・メイソン（Ｆ、Ａ。

Ｍａｓｏｎ　）著、“フォトグラフィック・プロセ／ン
グ・ケミストリー（ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃ
ｅｓｓｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）”　（フォーカル
・プレス（Ｆｏｃａ　Ｉ　　Ｐｒｅｓｓ　）刊、ｌり６
を年）、第２２≦頁〜２λり頁、米国特許コ、ｌり３．
Ｏｉｓ号、同２．！９２．３を弘号、特開昭≠？−ｔμ
２３３号などに記載のものを用いてもよい。

カラー現像液はその他、アルカリ金属の匝硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きｐＨ緩衝剤、臭化物
、沃化物、及び有機カブリ防止５１１の如き現像抑制剤
ないし、カプリ防止剤などを含むことができる。又必要
に応じて、硬水軟化剤、ヒドロキ／ルアミンの如ぎ保恒
剤、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールの如き
有機溶剤、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム
塩、アミン類の如き現１象促進削、色素形成カプラー、
競争カプラー、ナトリウムボ°ロン・・イドライドの如
きかぶらせ削、ｌ−フェニル−３−ピラゾリドンの如き
補助現像薬、粘性付与剤、ポリカルボ゛ン酸系キレート
剤、酸化防止剤などを含んでもよい。

発色現像後の写真乳剤庖は通常漂白処理される。

漂白処理は、定着処理と同時に行なわれてもよいし、個
別に行なわれてもよい。漂白剤としては、例えば鉄（Ｉ
ｌｌ）、コバルト（Ｉ＋［）、クロム（Ｖｌ）、銅（ｎ
）などの多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ
ン化合物等が用いられる。

例えば、フェリ７アン化物、重クロム酸塩、鉄（１）！
たはコバル）　（ＩＩＩ）の有機錯塩、例えばエチレン
ジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸％’１３−ジアミノ
−２−プロパツール四酢酸などのアミノポリカルボン酸
類あるいはクエン酸、ｌＩ！！ｉ石酸、リンゴ酸などの
宵機酸の醋酸；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニド・ロン
フェノールなどを用いることができる。これらのうちフ
ェリシアン化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ
）ナトリウム及びエチレンジアミン四酢酸鉄（１■）　
アンモニウムは特に有用である。エチレンジアミン四酢
酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は独立の漂白液においても、−浴漂
白定着液においても有用である。

定着液としては一般に用いられる組成のものを使用する
ことができる。定着剤としてはチオｇＬ改塩、チオシア
ン酸塩のほか、定着剤としての効果の知られている有機
硫黄化合物を使用することができる。定着液には硬膜剤
として水溶性アルミニウム塩を含んでもよい。

ここで、定着工程または漂白定着工程の後には、水洗、
安定化などの処理工程を行なうことが一般的に行なわれ
ているが、水洗工程だけを行なったり逆に実質的な水洗
工程を設けず安定化処理工程だけを行なう（特開昭７７
−１ｊμ３号公報）などの簡便な処理方法を用いること
もできる。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等のキレート剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ばい剤
、マグネシウム塩、アルはニウム塩等の硬膜剤、乾燥負
荷、ムラを防止するための界面活性剤などを用いること
ができる。または、エル・イー・ウェスト（Ｌ、Ｅ。

Ｗｅｓｔ）、”ウォーター・クォリティ・タライテリア
（Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｃｒ１ｔｅｒｉａ）″
　フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニ
アリング（Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ、ａｎｄ　Ｅｎｇ、）、Ｖ
ｏ　ｌ　、タ　／％４　　ｐａｇｅ　　ＪＩＡｕ　〜Ｊ
ｊ？（／Ｗａｔ）等に記載の化合物を用いることもでき
る、また、水洗工程は、必要にＪ：９−２槽以上の槽を
用いて行なってもよ（、多段向流水洗（例えば−〜２段
）として水洗水を節減してもよい９安定化工程に用いる
安定液としては、色素画像を安定化させる処理液が用い
られる。例えば、ｐＨ３〜乙の緩衝能を有する液、アル
デヒド（し１えばホルマリン）を含有した液などを用い
ることができる。安定液には、必要に応じて螢光増白剤
、キレート剤、殺菌剤、防ぽい剤、硬膜剤、界面活性剤
などを用いることができる。

また、安定化工程は、必要によりコ槽以上の槽を用いて
行なってもよく、多段向流安定化（例えば２〜２段）と
して安定液を節減し、更に、水洗工程を省略することも
できる。

（実施例） 以下に、実施例をもって本発明の詳細な説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。

実施例　１ ポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上に、下記
に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料試
料を作製した。

第７層；・・レーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層；土間層 コ、ｊ−ジーｔ−オクチルハイドロ午ノンの乳化分散物
を含むゼラチン層 第３１−；第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；！モル％）・・・・銀塗布せ　
／、Ａｌｌ／ｍ２ 増感色素■・・・・銀１モルに対して ≠、ｚｘｉｏ　　　モル 増感色素■・・・・釧１モルに対して ／、ｊＸｌｏ　　　モル カプラーＥＸ−／−銀１モルに対して ０．０３モル カプラーＥＸ−Ｊ・銀１モルに対して ０．００３モル カプラーＥＸ−２・銀１モルに対して ０．００２モル 第４ｃＷＩ；第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；７０モル幅）・・・・銀塗布量
　１．≠ｙ　／−２ 増感色素Ｉ・・・・銀１モルに対して ３×ｌＯモル 増感色素■・・・・銀１モルに対して ／Ｘ１０　　　モル カプラーＥＸ−／・銀１モルに対して ０．００２モル カプラーＥＸ−２・銀１モルに対して ０．０２モル カプラーＥＸ−ｊ・銀１モルに対して ０．００／Ａモル 第ｊ層；中間層 Ｗｌ−２層と同じ 第６１台；第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；４モル％）・・・・銀塗布＠ｔ
、ｒｇ７’属２ 増感色素Ｉｌｌ・・・・銀１モルに対して！×ｌＯモル 増感色素■・・・・銀１モルに対して コＸ１０　　　モル カプラーＥＸ−弘・銀１モルに対して ０、Ｏにモル カプラーＥＸ−４−＠１モルに対して ｏ、ｏｏｒモル カプラーＥＸ−２・銀１モルに対して ・０．００３モル 第７１！１；第２緑感乳削層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；４モル％）・・・・銀塗布ｉ１
　　／、３９／ｍ２ 増感色素■・・・・銀７モルに対して ＪＸ／　０　　　モル 増感色素■・・・・銀１モルに対して ／、２Ｘ１０　　　モル カプラーＥＸ−７・銀１モルに対して ０．０層７モル カプラーＥＸ−４・銀１モルに対して ０．００３モル 第ｒｗｊ；イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と２．！−ジー１−
オクチルーイドロキノンの乳化分散物とを含むゼラチン
層 第２層；第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；６モル％）・・・・銀塗布１ｔ
　Ｏ，７ｆｉ／扉２ カプラーＥＸ−４−銀７モルに対して ０．２層モル カプラーＥＸ−／μ・銀１モルに対してｏ、ｏｉｏモル 第１０層；第２青感乳剤層 沃臭化銀（沃化銀；４モル％）・・・・銀塗布量　０，
４ｇ／ｍ２ カプラーＥＸ−ｒ・銀１モルに対して ０．０１モル 第１／Ｊ麹；第７保護層 沃臭化銀（沃化銀１モル％、平均粒径Ｑ、０７μ）　　
　・・・・銀塗布ｆｌＯ、ｊ　９７ｍ２紫外線吸収剤Ｕ
Ｖ−／の乳化分散物を含むゼラチン層 第７２層；第２保護層 ポリメチルメタノアクリレート粒子（直径約／。

！μ）を含むゼラチン層を塗布。

各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ［−７や
界面活性剤を添加した。以上の如（して作　　　　　　
（製した試料を試料／ＤＩとした。

試料ｉｏｘ〜／／Ｉの作製 試料１０／の低感赤感性乳剤層および低感緑感性乳剤層
のカプラーＥＸ−タを表−７のように変化させた以外試
料１０／と同様にして作製した。

試料１０／−／／／の試料を日光でウェッジ露光をし、
後述の処理をしたところほぼ同等の感度、階調のものが
得られた。これらの試料の繰感層および赤感層の鮮鋭度
を慣用のＭＴＦ値を用いて評価した。

使用した化合物の構造式は以下の通りである。

カプラーＥＸ−／ （ｔ）ＣｓＨ■ ＥＸ−コ Ｃｓ　Ｈｌｙ　（ｔ） ＥＸ−Ｊ Ｈ ＥＸ−参 ＥＸ−７ ＥＸ−４ α ＥＸ−７ ｏｃ４）１ｅ 、：ＣＫ（ｔ）Ｃｓ）ｉｔｙ　ｔｔ、（ＣＨ３）ａ　ｃ
ｃ）１２ｃ（ｃ）１３）２−　　　　　。

を表わす。

ＥＸ−４ ＣＯＯＣ１２Ｈ２５ ＥＸ−Ｆ（米国特許第蓼護２／、ｌ参ｊ号に記載のある
化合物） ＥＸ−１０（米国時ｆｆ＠ｕ、Ｊｕｌ、１６２号ＶＣ記
載のある化合物） ＥＸ−／／（米国特許＠４ｔ、ａｕｒ　、ＰＡＪ号ＫＥ
Ｘ−ｔＪ（米国特許第ｕ、Ｉｕ＆、０７／号に記載のあ
る化合物） ＥＸ−／Ｊ（米国特許第弘、弘３ｔ、ｔり３号に記載の
ある化合物） ＥＸ−／参 −ｔ ＣＨ２＝ＣＨ−８０２−ＣＨ２−ＣＯＮ）ｌ−ＣＬ−１
２Ｃ）１２＝ｃＨ−８Ｏ２−Ｃｋ４２−ＣＯＮＨ−ＣＨ
２ＵＶ−／ Ｃｌ−１３ＣＨ３ 増感色素ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　。

増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ Ｎ５Ｓ０３　（Ｃ）１２　）　３　（ＯＣＲ２ＣＨ２）
　２下記の処理工程に従ってｊｒ’ｃで現像処理を行な
った。

カラー現像　　　　　３分ｌ！秒 漂　　白　　　　を分３０秒 水　　　　洗　　　　　　　λ分ｉｏ秒定　　　　着　
　　　　　参会２０秒 水　　　　洗　　　　　　３分／ｊ秒 安　　　定　　　　　　１分ｏｚ秒 各工程に用いた処理液組成は゛下記の通りであった。

カラー現壕液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．０９１−ヒド
ロ午シエチリデンーｌ。

ｌ−ジホスホン酸　　　　　　　　　２．０９亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　参、０ｇ炭酸カリウム　
　　　　　　　　　３ｏ、ｏｐ臭化カリウム　　　　　
　　　　　　ｔ、４ｃｇ沃化カリウム　　　　　　　　
　　　７．３＃ジヒドロキシルアばン硫酸塩　　　　　
λ、４ｃｙμ−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ ドロ命ジエチルアミノ）−２ 一メチルアニリン硫酸塩　　　　　ａ、ｚｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　／　、０１Ｄ）ｉ／　ｏ　、
　。

漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩　　　　　　　ｉｏｏ、ｏｇエチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　１０．Ｏｊｉ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　／１０．Ｉｌｌ硝酸アンモニ
ウム　　　　　　　　ｉｏ、ｏｇ水を加えて　　　　　
　　　　　　　　ｌ・０１ｐＨ６，０ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　／　、０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　弘、ＯＩチオ硫酸アン
モニウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　　１７！、０ｍ１重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　φ、６ｙ水を加えて　
　　　　　　　　　　　７．０１ｐＨ４，４ 安定液 ホルマリｙ（４ＣＯ％）　　　　　　　　２．Ｏｒｄポ
リオ午クエりレンーｐ−モノ ノニルフェニルエーテル （平均重合度中ｉｏ）　　　　　　　　ｏ、ｓｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　／、０１得られた試料に
ついて／　ｍｒｎ当り２ｊ本の緑感層および赤感層のＭ
ＴＦ値を測定した。結果を表−／［示す。

表７の結果から、本発明の化合物を緑感性層および赤感
性層の両方に用いたとき従来の化合物に比べ著しく鮮鋭
度を改良することが明らかである。

さらに上記試料の生フィルムをＪ！ｔ＊ｍフィルムに加
工し通常のカメラにて実技撮影し前述の処理を行ない、
フジカラーハイテク／　２　Ａ　−／’ｌ　−（富士写
真フィルム■裂）に焼き付はカラープリントを作製した
。各カラープリントを視覚的に比較検討した結果本発明
の試料は色濁りがなく色あざやかであり、色再現性にお
いて優れていた。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補°正書 昭和６０年を月３ｐ日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に各１層以上の赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑
   感性ハロゲン化銀乳剤層、青感性ハロゲン化銀乳剤層を
   有し、その中の赤感性ハロゲン化銀乳剤層および緑感性
   ハロゲン化銀乳剤層のそれぞれの少なくとも１層に、現
   像主薬酸化体と反応した後開裂した化合物が、さらにも
   う一分子の現像主薬酸化体と反応することにより、現像
   抑制剤を開裂する化合物を含有することを特徴とするハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。