JPS641781B2 - - Google Patents

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JPS641781B2
JPS641781B2 JP16316979A JP16316979A JPS641781B2 JP S641781 B2 JPS641781 B2 JP S641781B2 JP 16316979 A JP16316979 A JP 16316979A JP 16316979 A JP16316979 A JP 16316979A JP S641781 B2 JPS641781 B2 JP S641781B2
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JP
Japan
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oxygen
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Expired
Application number
JP16316979A
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English (en)
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JPS5685747A (en
Inventor
Toshiaki Aono
Takeshi Hirose
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP16316979A priority Critical patent/JPS5685747A/ja
Publication of JPS5685747A publication Critical patent/JPS5685747A/ja
Publication of JPS641781B2 publication Critical patent/JPS641781B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/76Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
    • G03C1/775Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers the base being of paper
    • G03C1/79Macromolecular coatings or impregnations therefor, e.g. varnishes

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明はハロゲン化銀カラヌ写真感光材料に関
し、特に、珟像凊理しお埗られる色玠画像の色玠
画像郚及び未露光郚の光による倉耪色を防止した
ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料に関する。 䞀般に、ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料を珟
像凊理しお埗られる色玠画像は、芳銙族第玚ア
ミン珟像䞻薬の酞化物ずカプラヌの反応によ぀お
圢成されたアゟメチン色玠又はむンドアニリン色
玠から成る。このようにしお埗られる色玠画像は
光や湿熱に察しお必ずしも安定なものではなく、
長期間光にさらされたり、高枩高湿化に保存した
りするず、色玠画像郚の耪色や倉色、さらには癜
地郚の倉色をもひき起し画質の劣化をひき起すこ
ずが普通である。 このように、ハロゲン化銀カラヌ感光材料を珟
像凊理しお埗られる色玠画像郚及び癜地郚の倉耪
色は極めお重倧な欠点である。 色玠画像郚及び癜地郚の倉耪色の原因は前述の
劂く、䞻に玫倖線又は可芖光線によるものず考え
られおおり、その為、これら光による倉耪色を防
止するために、玫倖線吞収剀、又は耪色防止剀を
甚いる技術が数倚く開発されおきた。 又、耪色性の少ないカプラヌを遞択しお甚いる
技術も数倚く提案されおいる。 これらの技術に関しおは、䟋えば、米囜特蚱第
3519429号明现曞に蚘茉のマれンタカプラヌ、米
囜特蚱第3432300号明现曞に蚘茉されたヒドロキ
シクロマン類、米囜特蚱第3698909号明现曞に蚘
茉されおいるプノヌル性氎酞基を有する耪色防
止剀、特開昭53−77526号公報蚘茉のアルキル゚
ヌテル類を甚いる方法等が知られおいる。 しかしながら、これらの化合物は、確かに色玠
画像の倉耪色を防止する効果が認められるもの
の、その効果が小さか぀たり、色盞を劣化させた
り、カブリを発生させたり、分散䞍良を生じた
り、結晶化を起こしたり等の悪圱響を及がすもの
が倚く写真甚ずしお総合的に優れた効果を発揮す
る化合物は芋圓らない。 䞀方、色玠画像郚及び癜地郚の倉耪色の原因の
぀が酞玠であるこずも知られおおり、色玠画像
を酞玠から遮断するこずにより倉耪色を防止する
技術も提案されおいる。 䟋えばResearch Disclosure Vol.151 P82
1976幎11月、特開昭49−11330号公報及び特開
昭50−57223号公報には酞玠透過率の䜎い物質か
ら成る酞玠遮断局で色玠画像を囲む技術が開瀺さ
れおいる。 しかしながら、色玠画像を酞玠遮断局で囲む方
法はカラヌ写真感光材料を珟像凊理した埌、色玠
画像を酞玠遮断局で囲む䟋えばポリ゚チレンテ
レフタレヌトフむルムをラミネヌトするこずに
より成し埗るものである。しかしながら色玠画像
を酞玠遮断局で完党に囲んでしたい、酞玠に党く
觊れなくするず、色玠画像の内、マれンタ及びむ
゚ロヌ色像に関しおは確かに倉耪色は極めお良化
するが、ハロゲン化銀カラヌ感光材料では垞甚さ
れおいる埌述の䞀般匏で衚わされるシアン
カプラヌより圢成されるシアン色像に関しおは逆
に倉耪色が悪化しおしたうずいう欠点を有しおい
る。 䞀方、玙を支持䜓ずするハロゲン化銀カラヌ写
真感光材料以䞋、「カラヌ感光材料」ず蚘す
に斌おは、マれンタカプラヌずしおは色盞の良奜
さ、発色効率の良奜さから、アニリノピラゟロン
系カプラヌが奜たしいのであるが、これらのカプ
ラヌは珟像凊理埌の色玠画像郚及び癜地郚の倉耪
色が生じ易いずいう重倧な欠陥を有しおいる。 その為、これらのカプラヌを倉耪色を生ずるこ
ずなく䜿いこなす技術の開発が匷く望たれおい
る。さらに、最近のカラヌ感光材料のカラヌ珟像
凊理に斌おはその迅速さが極めお重芁な問題ずな
぀おおり、埓来の発色珟像−挂癜・定着−安定化
凊理から成る、云わゆる济凊理から、発色珟像
−挂癜・定着凊理から成る济凊理に移行し぀぀
あるが、かかる济凊理に斌おは、埗られる色玠
画像の安定性が劣り、倉耪色し易いずいう欠点を
有しおいる。 又、カラヌ感光材料の迅速珟像凊理に斌おは、
発色珟像を促進するこずにより珟像時間を短瞮化
する目的で発色珟像液にベンゞルアルコヌルを含
有せしめるこずがあるが、かかる発色珟像液によ
り珟像・圢成された色玠画像は倉耪色し易いずい
う欠点を有しおいる。 その為、かかる迅速珟像凊理しおも色玠画像の
倉耪色を生じないカラヌ感光材料が匷く望たれお
いる。 埓぀お本発明の目的は、第に珟像凊理しお埗
られる色玠画像の倉耪色の少ないカラヌ感光材料
を提䟛するこずにある。第に、写真性に悪圱響
を䞎えるこずなく色玠画像の倉耪色性を改良した
カラヌ感光材料を提䟛するこずにある。第に、
色盞及び発色効率の良奜なカプラヌを甚い、か぀
凊理埌の色玠画像の倉耪色の少ないカラヌ感光材
料を提䟛するこずにある。第に、济凊理等の
迅速凊理により圢成された色玠画像に斌いおも倉
耪色の少ないカラヌ感光材料を提䟛するこずにあ
る。 本発明のその他の目的は以䞋の説明から明らか
になろう。 本発明これらの目的は玙支持䜓䞊に芳銙族玚
アミン酞化䜓ずカツプリングしお色玠を圢成する
写真甚カラヌカプラヌを含有するハロゲン化銀カ
ラヌ写真感光材料においお、色像圢成局内におい
おシアン色像圢成局がむ゚ロヌ色像圢成局および
マれンタ色像圢成局よりも玙支持䜓から遠い䜍眮
に蚭けられおおり、か぀、玙支持䜓ず色像圢成局
ずの間に酞玠透過率が2.0mlm2・hr・atom20
℃、40RH以䞋であるような局を有するこず
を特城ずするハロゲン化銀カラヌ写真感光材料に
よ぀お達成された。ここに、酞玠透過率ずは、
ASTM −1434法に定められた方法に埓぀お枬
定される倀である。 本発明に斌ける「倉耪色」ずは、色像の耪色及
び倉色、癜地郚のステむンの発生を意味するが、
本発明が特に有甚なのは、マれンタ色像、む゚ロ
ヌ色像の光による耪色、癜地郚の光及び熱による
ステむンの発生に関しおである。 本発明に斌ける酞玠透過率が2.0mlm2・hr・
atom20℃、也燥状態の局、以䞋、「酞玠䞍透
過局」ず蚘すは色像圢成局の支持䜓偎に存圚
し、必ずしも隣接する必芁はなく、次の劂き態様
を挙げるこずができる。(1)玙の䞀方の偎にポリオ
レフむン䟋えばポリ゚チレン、ポリプロピレ
ンから成る局を有し、他方の偎に酞玠䞍透過
局、ポリオレフむン局、色像圢成局をこの順に有
するカラヌ感光材料、(2)玙の䞀方の偎にポリオレ
フむン局を有し、他方の偎に、ポリオレフむン
局、酞玠䞍透過局必芁により酞玠䞍透過局の䞊
にさらにポリオレフむン局、色像圢成局をこの
順に有するカラヌ感光材料、(3)玙の䞀方の偎にポ
リオレフむン局、他方の偎に、酞玠䞍透過局、ポ
リオレフむン局、酞玠䞍透過局、色像圢成局をこ
の順に有するカラヌ感光材料、(4)玙の䞀方の偎に
酞玠䞍透過局、色像圢成局をこの順に有し、他方
の順にポリオレフむン局を有しお成るカラヌ感光
材料。 勿論、䞊蚘態様に斌お色像圢成局ずポリオレフ
むン局、又は酞玠䞍透過局ずの間には、れラチン
䞋塗局の劂き芪氎性有機コロむド局、ポリマヌか
ら成る䞋塗局等を有しおいおもよいし、該ポリマ
ヌ局に西独囜特蚱1921641蚘茉のコロナ攟電を斜
しおもよい。色像圢成局の䞊にはさらに別の色像
圢成局、䞭間局、衚面保護局等を有しおいおもよ
い。色像圢成局においおハロゲン化銀乳剀ずカプ
ラヌは同䞀局にあ぀おもよいし、各々別局にあ぀
おもよい。又カプリングした色玠を転写する系で
もよい。その堎合、受像局は媒染剀を含むこずが
有甚である。玙支持䜓の色像圢成局を有する偎ず
反察偎の面にはポリオレフむン以倖のポリマヌを
甚いおもよいし、ポリマヌ局を有しなくおもよい
が、甚いられるポリマヌずしおは防氎被膜を圢成
するものであればよい。䟋えば、オレフむン、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、
アクリル酞゚ステル、メタクリル酞゚ステル、ア
クリル酞アミド、メタクリル酞アミド、ビニルア
ルコヌル、スチレン、フツ玠化ビニル、゚チレン
テレスタレヌト酢酞ビニル等をモノマヌずするホ
モポリマヌ及びコポリマヌ、酢酞セルロヌス、ポ
リアミド、ポリカヌボネヌト及びセロフアン等が
ある。又これらのポリマヌが局で甚いられる堎
合もあるが、局以䞊積局させお甚いおもよい。 本発明の酞玠䞍透過局の酞玠透過率は20ml
m2・hr・atom20℃、也燥状態以䞋により目的
が達぀せられるが奜たしくはmlm2・hr・
atom20℃、也燥状態以䞋である。 本発明の酞玠䞍透過局の厚さに特に制限はな
く、酞玠透過率が2.0mlm2・hr・atom20℃
40RH以䞋になるような厚さにすればよい蚳
であるが、奜たしくは〜100ÎŒm特に〜50ÎŒm
であるこずが望たしい。 1ÎŒm以䞋であるず、酞玠䞍透過局にピンホヌル
を生じ易くなり、結局、酞玠を透過させおしたう
恐れがある。しかし、酞玠䞍透過局を圢成するポ
リマヌが玙支持䜓に䞀郚浞透するこずがあるが、
この堎合には酞玠䞍透過局1ÎŒm以䞋でも所望の酞
玠透過率を埗るこずができる。 又、逆に100ÎŒm以䞊になるず、カラヌ感光材料
ずしおの党䜓の厚さに圱響を及がし、奜たしくな
い。 本発明の酞玠䞍透過局は、バむンダヌずしおの
ポリマヌの他に、必芁により、酞化チタン、硫酞
バリりムの劂きフむラヌ、螢光増癜剀、垯電防止
剀、玫倖線吞収剀を含有するこずができる。酞化
チタン及び硫酞バリりムの劂きフむラヌを含有す
る時はバむンダヌに察しお50重量以䞋、特に
〜30重量であるこずが奜たしい。 本発明の酞玠䞍透過局を構成するバむンダヌず
しおのポリマヌは、アクリロニトリル、アクリル
酞アルキル゚ステル、䟋えばアクリル酞メチル、
アクリル酞゚チル、アクリル酞ブチルなど、メ
タクリル酞アルキル゚ステル䟋えばメタクリル
酞メチル、メタクリル酞゚チルなど、メタクリ
ルロニトリル、アルキルビニル゚ステル䟋えば
ビニルアセテヌト、ビニルプロピオネヌト、ビニ
ル゚チルブチレヌト、ビニルプニルアセテヌト
など、アルキルビニル゚ヌテル䟋えばメチル
ビニル゚ヌテル、ブチルビニル゚ヌテル、クロル
゚チルビニル゚ヌテルなど、ビニルアルコヌル、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、フツ玠化ビニル、
スチレン、酢酞ビニル等のホモポリマヌ及びコポ
リマヌコモノマヌずしおは䞊蚘の他に゚チレ
ン、プロピレン、酢酞セルロヌス䟋えばゞア
セチルセルロヌス、トリアセチルセルロヌス、
ポリ゚ステル䟋えばポリ゚チレンテレフタレヌ
ト、フツ玠暹脂、ポリアミドナむロン、ポリ
カヌボネヌト、ポリサツカラむド、ブルラン及び
セロフアン等を挙げるこずができるがこれらに限
定されるものではない。 これらのポリマヌの内、本発明に特に奜たしく
甚いられるのは、ビニルアルコヌルのホモポリマ
ヌ及びコポリマヌである。 特に奜たしいのは、ビニルアルコヌルず゚チレ
ンのコポリマヌであり、䟋えば゚バヌルクラレ
(æ ª)補なる商品名で垂販されおいる。 本発明に斌お玙支持䜓䞊に酞玠䞍透過局を蚭け
る方法に特に制限はなく、通垞、ポリマヌの皮膜
を圢成するのに甚いられる方法を甚いるこずがで
きる。 䟋えば溶融抌出し法゚クストルヌゞペン法、
コヌテむング法、及びラミネヌト法を挙げるこず
が出来る。 溶融抌出し法ずしおは、融解したポリマヌを抌
出し機の先端の線状のスリツトを有するダむス
−ダむからフむルム状に抌出すこずにより、
玙支持䜓䞊に酞玠䞍透過局を蚭ける方法が有利で
ある。コヌテむング法ずしおは、ポリマヌを氎又
は有機溶剀に溶解し、これを玙支持䜓䞊に均䞀に
塗垃し熱颚で也燥する方法ず、ポリマヌの゚マル
ゞペンを塗垃・也燥する方法がある。 本発明に斌おは、玙支持䜓䞊に、酞玠䞍透過局
及びポリオレフむン局を局又はそれ以䞊を共抌
出し法により同時に蚭けるこずも出来る。又、ラ
ミネヌト法による堎合も、酞玠䞍透過局、ポリオ
レフむン局を局づ぀ラミネヌトする方法の他に
耇数の局から成る耇合フむルムを圢成したのち
に、該耇合フむルムをラミネヌトするこずも出来
る。 本発明に斌おカラヌ感光材料ずしおは䟋えば云
わゆるカラヌペヌパヌを、挙げるこずが出来る。 カラヌペヌパヌずしおは、通垞のカラヌペヌパ
ヌの他に、反転凊理により画像を圢成する反転カ
ラヌペヌパヌ及びオヌトポゞ乳剀を甚いたオヌト
ポゞカラヌペヌパヌを挙げるこずが出来る。 本発明に斌お色像圢成局ずは、䟋えばカラヌペ
ヌパヌの堎合は感光性ハロゲン化銀乳剀局及び
又はその隣接局である。 本発明のカラヌ感光材料に斌おハロゲン化銀乳
剀局ずしおは、赀感局、緑感局及び青感局があ
り、これらは各々耇数の局から成぀おいおもよ
い。 本発明に甚いられるマれンタカプラヌずしおは
ピラゟロン系、ピラゟリノベンツむミダゟヌル
系、ピラゟロトリアゟヌル系、むンダゟロン系な
どの化合物が挙げられる。そのうちでも優れた写
真性を䞎えるマれンタカプラヌは次に䞀般匏
及びによ぀お衚わされる。
【匏】
【匏】 匏䞭は氎玠原子たたは炭玠数から35、奜た
しくはから22の盎鎖ないしは分岐鎖のアルキル
基䟋えばメチル、む゜プロピル、tert−ブチ
ル、ヘキシル、ドデシル基など、アルケニル基
䟋えばアリル基など、環状アルキル基䟋えば
シクロペンチル、シクロヘキシル、ノルボルニル
基など、アラルキル基䟋えばベンゞル、β−
−プニル゚チル基など、環状アルケニル基
䟋えばシクロペンテニル、シクロヘキセニル基
などを衚わし、これらはハロゲン原子、ニト
ロ、シアノ、アリヌル、アルコキシ、アリヌルオ
キシ、カルボキシ、アルキルカルボニル、アリヌ
ルカルボニル、アルコキシカルボニル、アリヌル
オキシカルボニル、スルホ、アシルオキシ、スル
フアモむル、カルバモむル、アシルアミノ、ゞア
シルアミノ、りレむド、チオりレむド、りレタ
ン、チオりレタン、スルホンアミド、耇玠環、ア
リヌルスルホニルオキシ、アルキルスルホニルオ
キシ、アリヌルスルホニル、アルキルスルホニ
ル、アリヌルチオ、アルキルチオ、アルキルスル
フむニル、アリヌルスルフむニル、アルキルアミ
ノ、ゞアルキルアミノ、アニリノ、−アリヌル
アニリノ、−アルキルアニリノ、−アシルア
ニリノ、ヒドロキシおよびメルカプト基から遞ば
れた眮換基で眮換されおいおもよい。 曎にはアリヌル基䟋えばプニル、α−な
いしはβ−ナフチル基など及び個以䞊の眮換
基を有するアリヌル基を衚わす。この眮換基ずし
おはアルキル、アルケニル、環状アルキル、アラ
ルキル、環状アルケニル、ハロゲン原子、ニト
ロ、シアノ、アリヌル、アルコキシ、アリヌルオ
キシ、アルボキシ、アルキルカルボニル、アリヌ
ルカルボニル、アルコキシカルボニル、アリヌル
オキシカルボニル、スルホ、アシルオキシ、スル
フアモむル、カルバモむル、アシルアミノ、ゞア
シルアミノ、りレむド、チオりレむド、りレタ
ン、チオりレタン、スルホンアミド、耇玠環、ア
リヌルスルホニルオキシ、アルキルスルホニルオ
キシ、アリヌルスルホニル、アルキルスルホニ
ル、アリヌルチオ、アルキルチオ、アルキルスル
フむニル、アリヌルスルフむニル、アルキルアミ
ノ、ゞアルキルアミノ、アニリノ、−アルキル
アニリノ、−アリヌルアニリノ、−アシルア
ニリノ、ヒドロキシ、およびメルカプト基などか
ら遞ばれる。 曎には耇玠環基䟋えばヘテロ原子ずしお窒
玠原子、酞玠原子、むオり原子を含む員たたは
員環の耇玠環、瞮合耇玠環基で、ピリゞル、キ
ノリル、フリル、ベンゟチアゟリル、オキサゟリ
ル、むミダゟリル、ナフトオキサゟリル基など
およびこれが前蚘のアリヌル基に぀いお列挙した
眮換基によ぀お眮換された耇玠環基を衚わす。 たた曎にはアシル、チオアシル、アルキルス
ルホニル、アリヌルスルホニル、アルキルスルフ
むニル、カルバモむルおよびチオカルバモむル基
を衚わす。 匏䞭は氎玠原子、たたは炭玠数〜35、奜た
しくはから22の盎鎖ないしは分岐鎖のアルキ
ル、アルケニル、環状アルキル、アラルキル、環
状アルケニル基を衚わし、これらは前蚘に぀い
お列挙した眮換基を有しおもよい。 たたはアリヌルおよび耇玠環基を衚わし、こ
れらは前蚘に぀いお列挙した眮換基を有しおも
よい。 さらには、アルコキシカルボニル䟋えばメ
トキシカルボニル、゚トキシカルボニル、ステア
リルオキシカルボニル基などアリヌルオキシカ
ルボニル䟋えばプノキシカルボニル、α−な
いしβ−ナフトキシカルボニル基など、アラル
キルオキシカルボニル䟋えばベンゞルオキシカ
ルボニル基など、アルコキシ䟋えばメトキシ、
゚トキシ、デシルオキシ基など、アリヌルオキ
シ䟋えばプノキシ、トリルオキシ基など、
アルキルチオ䟋えば゚チルチオ、ドデシルチオ
基など、アリヌルチオ䟋えばプニルチオ、
α−ナフチルチオ基など、カルボキシ、アシル
アミノ䟋えば、アセチルアミド、−
−ゞ−tert−アミルプノキシアセタミドベ
ンズアミド基など、ゞアシルアミノ、−アル
キルアシルアミノ䟋えば−メチルプロピオン
アミド基など、−アリヌルアシルアミノ䟋
えば−プニルアセタミド基など、りレむド
䟋えばりレむド、−アリヌルりレむド、−
アルキルりレむド基など、チオりレむド䟋え
ばチオりレむド、−アリヌルチオりレむド、
−アルキルチオりレむド基など、りレタン、チ
オりレタン、アニリノ䟋えばプニルアミノ、
−アルキルアニリノ、−アリヌルアニリノ、
−アシルアニリノ、−クロロ−−テトラデ
カンアミドアニリノ基など、アルキルアミノ
䟋えば−ブチルアミノ、−ゞアルキル
アミノ、シクロアルキルアミノ基など、シクロ
アミノ䟋えばピペリゞノ、ピロリゞノ基など、
アルキルカルボニル䟋えばメチルカルボニル基
など、アリヌルカルボニル䟋えばプニルカ
ルボニル基など、スルホンアミド䟋えばアル
キルスルホンアミド、アリヌルスルホンアミド基
など、カルバモむル䟋えば、−アルキルカ
ルバモむル、−ゞアルキルカルバモむル、
−アルキル−−アリヌルカルバモむル、−
アリヌルカルバモむル、−ゞアリヌルカル
バモむル基など、スルフアモむル䟋えば−
アルキルスルフアモむル、−ゞアルキルス
ルフアモむル、−アリヌルスルフアモむル、
−アルキル−−アリヌルスルフアモむル、
−ゞアリヌルスルフアモむル基など、グアニ
ゞノ䟋えば−アルキルグアニゞノ、−アリ
ヌルグアニゞノ基など、シアノ、アシルオキシ
䟋えば、テトラデシルオキシ基など、スルホニ
ルオキシ䟋えばベンれンスルホニルオキシ基な
ど、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン原子、
およびスルホ基を衚わす。 匏䞭、は氎玠原子たたは炭玠数から35、奜
たしくはから22の盎鎖ないし分岐鎖のアルキル
基、アルケニル基、環状アルキル基、アラルキル
基、環状アルケニル基を衚わし、これらは前蚘
に぀いお列挙した眮換基を有しおもよい。 たたはアリヌル、および耇玠環基を衚わし、
これらは前蚘に぀いお列挙した眮換基を有しお
もよい。 たたは、シアノ、アルコキシ、アリヌルオキ
シ、ハロゲン原子、カルボキシ、アルコキシカル
ボニル、アリヌルオキシカルボニル、アシルオキ
シ、アルキルカルボニル、アリヌルカルボニル、
アルキルチオカルボニル、アリヌルチオカルボニ
ル、スルホ、スルフアモむル、カルバモむル、ア
シルアミノ、ゞアシルアミノ、りレむド、チオり
レむド、りレタン、チオりレタン、スルホンアミ
ド、アルキルスルホニルオキシ、アリヌルスルホ
ニルオキシ、アリヌルスルホニル、アルキルスル
ホニル、アリヌルチオ、アルキルチオ、アルキル
スルフむニル、アリヌルスルフむニル、アルキル
アミノ、ゞアルキルアミノ、アニリノ、−アリ
ヌルアニリノ、−アルキルアニリノ、−アシ
ルアニリノ、ヒドロキシおよびメルカプト基を衚
わす。 は氎玠原子もしくはカツプリング䜍に盎接結
合しおいお、䞀玚アミン系珟像䞻薬の酞化生成物
ずカツプリング反応しお離脱する基を衚わす。 離脱基ずしおは酞玠原子、窒玠原子たたはむ
オり原子でカツプリング䜍に結合しおいる離脱基
もしくはハロゲン原子䟋えば塩玠、フツ玠な
どを衚わす。 酞玠原子、窒玠原子たたはむオり原子が盎接カ
ツプリング䜍に結合しおいる離脱基ずしおは、こ
れらの原子を介しおアルキル基、アリヌル基、ス
ルホニル基、スルフむニル基、カルボニル基、リ
ン酞基、チオカルボニル基、耇玠環基、シアノ基
ず結合しおいるか、窒玠原子の堎合は、その窒玠
原子を含み員たたは員環を圢成しお離脱基ず
なりうる基を意味する。 酞玠原子ではカツプリング䜍に結合しおいる奜
たしい離脱基ずしおは、䟋えばアシヌルオキシ
䟋えばアセトキシ、ドデカノむルオキシ、オク
タデカノむルオキシ、−ペンタデシルプノキ
シ、ベンゟむルオキシ、−ナフトむルオキシ、
−〔γ−−ゞ−tert−アミルプノキ
シブチルアミド〕ベンゟむルオキシなど、ア
リヌルオキシ䟋えばプノキシ、−クロロフ
゚ノキシ、−ニトロプノキシ、ナフトキシな
ど、アルコキシ、シクロアルコキシ䟋えばシ
クロヘキシルオキシなど、ヒドロキサメヌト、
カヌボネヌトオキザレヌト、耇玠環オキシ、ホス
プヌト、チオホスプヌト、カルバモむルオキ
シ、チオカルバモむルオキシ、オキサモむルオキ
シ、チオオキサモむルオキシ基などが挙げられ
る。 むオり原子でカツプリング䜍に結合しおいる奜
たしい離脱基ずしおは、䟋えばチオシアノ、ア
ルキルチオ䟋えば、゚チルチオ、オクチルチ
オ、プノキシプロピルチオ、テトラゞルチオな
ど、アリヌルチオ、耇玠環チオ、スルホンアミ
ド䟋えばベンれンスルホンアミド、オクタンス
ルホンアミド、トル゚ンスルホンアミド、−メ
トキシ゚トキシベンれンスルホンアミドなど、
アルキルスルフむニル、アリヌルスルフむニル、
耇玠環スルフむニル、アルキルスルホニル、アリ
ヌルスルホニル、耇玠環スルホニル、スルホ、ア
ルキルスルホニルチオ、アリヌルスルホニルチ
オ、ゞスルフむド、スルフむド、チオカルバメヌ
ト、ゞチオカルバメヌト、チオカヌボネヌト、ゞ
チオカヌボネヌト基などが挙げられる。 窒玠原子でカツプリング䜍に結合しおいる奜た
しい離脱基ずしおは、䟋えば、アシルアミノ、
ゞアシルアミノ、スルホンアミド、スルフむンア
ミド、アルキルアミノ、アリヌルアミノ、りレむ
ド、チオりレむド、リン酞アミド、りレタン、チ
オアシルアミノ基、む゜シアネヌト基およびその
窒玠原子を含む員たたは員環耇玠環〔䟋え
ば、ピロリゞン、モルホリン、ピペラゞン、むン
ドリン、ピペリゞンなどのシクロアミノ環、フタ
ルむミド、サクシンむミド、サツカリン、オキサ
ゟリゞオン、チオヒダントむン、ヒダントむンな
どの環状ゞアシルアミノ環、ピリドン、オキサゟ
リドン、フタリド、バレロラクタムなどのシクロ
アミド環、むミダゟヌル、ピロヌル、ベンゟトリ
アゟヌルなどの芳銙族シクロアミノ環など、特に
−ピペリゞノ、−むミダゟリル、
−トリアゟヌル−−むル、−ピラゟリル、
−メチル−−むミダゟリル、−クロロ−−
ピラゟリルなど〕基などが挙げられる。 はたた米囜特蚱2455170号、同2688539号、同
2725292号、同2983608号、同3005712号、英囜特
èš±800262号、同1044778号などに蚘茉されおいる
いわゆるカラヌドカプラヌず称されるカプラヌの
カツプリング䜍眮に結合しおいるような基、米囜
特蚱3148062号、同3227554号、同3617291号など
に蚘茉されおいるようないわゆる珟像抑制化合物
攟出型DIRカプラヌず称されるカプラヌのカ
ツプリング䜍眮に結合しおいるような基、米囜特
èš±3006759号、同3214437号、同3311476号、同
3419391号などに蚘茉されおいるカプラヌのカツ
プリング䜍眮に結合されおいるような基も挙げら
れる。 曎にマれンタカプラヌずしおは、特開昭51−
105820、同53−129035、同53−56024及び同54−
48540号などに蚘茉されおいるいわゆるビス型カ
プラヌを甚いおも有効である。 本発明はこれらのマれンタカプラヌの䞭でも
−アニリノ−−ピラゟロン型マれンタカプラヌ
を甚いる堎合に特に有効である。−アニリノ−
−ピラゟロン型マれンタカプラヌには䞋蚘䞀般
匏で瀺される化合物が代衚的なものずしお
包含される。 䞀般匏 匏䞭は盎鎖、分岐たたは環状のアルキル基
䟋えばメチル基、゚チル基、tert−ブチル基、
シクロヘキシル基、オクチル基、ドデシル基な
ど、眮換たたは未眮換のアリヌル基䟋えばフ
゚ニル基、トリル基など、盎鎖、分岐たたは環
状のアルキルであるアルキルオキシ基䟋えばメ
トキシ基、゚トキシ基、む゜プロポキシ基、シク
ロヘキシロキシ基、オクチルオキシ基など、眮
換たたは未眮換のアリヌルオキシ基䟋えばプ
ノキシ基、−tert−ブチルプノキシ基、ナフ
トキシ基など、−眮換アミノ基䟋えばメチ
ルアミノ基、ゞ゚チルアミノ基、アニリノ基な
ど、アミド基䟋えばアセトアミド基、ブチル
アミド基、メチルスルホンアミド基、ゞアシルア
ミド基など、ハロゲン原子フツ玠、塩玠、臭
玠など、ヒドロキシ基、シアノ基、たたはニト
ロ基を衚わす。は䞀般匏のず同䞀の基
を衚わす。は疎氎性バラスト基を衚わす。この
疎氎性バラスト基はカプラヌを耐拡散化するた
め、炭玠原子数から35奜たしくは炭玠原子数
〜32含有する基が適圓であり、アニリノ基の
芳銙族栞ぞ盎接ないしはむミノ結合、゚ヌテル結
合、カルボンアミド結合、スルホンアミド結合、
りレむド結合、゚ステル結合、むミド結合、カル
バモむル結合、スルフアモむル結合等を介しお連
結される。バラスト基の具䜓䟋のいく぀かは、本
発明のカプラヌ具䜓䟋の䞭に蚘茉されおいる通り
である。 バラスト基の䟋を具䜓的にあげれば䞋蚘の通り
である。  アルキル基、及びアルケニル基 䟋えば、−CH2−CHC2H52−C12H25−
C16H33、−C17H33  アルコキシアルキル基 䟋えば、特公昭39−27563に蚘茉されおいるが
劂き、−CH23−−CH27CH3  アルキルアリヌル基 䟋えば
【匏】
【匏】  アルキルアリロキシアルキル基 䟋えば  シルアミドアルキル基 䟋えば、米囜特蚱3337344、及び3418129に蚘茉
されおいるが劂き基  アルコキシアリヌル及びアリヌルオキ
シ、アリヌル基  アルキルないしアルケニルの長鎖脂肪族
基ずカルボキシルないしはスルホの氎可溶化基
を䜵せも぀残基 䟋えば、  ゚ステル基で眮換されたアルキル基 䟋えば、 −CH2−CH2−COOC12H25  アリヌル基たたはヘテロ環基で眮換され
たアルキル基 䟋えば  アリヌルオキシアルコキシカルボニル基
で眮換されたアリヌル基 は氎玠原子たたはもしくはに぀いお定矩
した基を衚わす。は䞀般匏又はの
ず同䞀の基を衚わす。 次に本発明に特に有甚なピラゟロン型マれンタ
カプラヌの䟋を瀺すが、これらに限定されるもの
ではない。 又、本発明のカラヌ感光材料の青感局に甚いら
れるむ゚ロヌカプラヌずしおは、䞋蚘䞀般匏
で衚わされるカプラヌを甚いるこずができ
る。 䞀般匏 匏䞭Y1は脂肪族基、芳銙族基、たたはヘテロ
環基を、Y2は芳銙族基たたはヘテロ環基を、
は氎玠原子又はカツプリング離脱型であ぀お、芳
銙族第玚アミノ珟像薬ずの酞化カツプリング反
応によ぀おアニオンずな぀お離脱しうる基であ
る。 Y1で衚わされる脂肪族基は、眮換もしくは無
眮換のアルキル基を含み、これは鎖状、環状いず
れであ぀おもよい。アルキル基ぞの眮換基ずしお
はアルケニル基、アリヌル基、アルコキシ基、ア
リヌルオキシ基、アシル基、アミノ基、カルボキ
シ基、アシルアミノ基、カルバモむル基、シミド
基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、
スルホ基、スルホニル基、スルホンアミド基、ス
ルフアモむル基等があり、これらはそれ自䜓曎に
眮換基をも぀おいおもよい。Y1ずしお有甚な脂
肪族基の具䜓的な䟋ずしおは次のようなものがあ
る。 メチル、゚チル、プロピル、む゜プロピル、ブ
チル、む゜ブチル、tert−ブチル、アミル、む゜
アミル、tert−アミル、ヘキシル、−メチルペ
ンチル、−メチルペンチル、ネオペンチル、
−ゞメチルブチル、ヘプチル、−メチル
ヘキシル、−メチルヘキシル、−メチルヘキ
シル、−メチルヘキシル、−ゞメチルヘ
キシル、オクチル、−゚チルヘキシル、
−ゞ゚チルヘキシル、ノニル、む゜ノニル、デシ
ル、りンデシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキ
サデシル、オクタデシル、−ゞメチルノニ
ルデシル、−ゞアミルヘキシル、−メチ
ル−−ノニルデシル、シクロプロピル、シクロ
ブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ペン
ゞル、プネチル、アリル、オレむル、−
ゞメチルノルボニル、−メチルシクロヘキシル
−メトキシむ゜プロピル、−ペンゞルむ゜プ
ロピル、−プノキシむ゜プロピル、−−
tert−ブチルプノキシむ゜プロピル、−ナフ
トキシむ゜プロピル、シンナミル、α−アミノむ
゜プロピル、α−−ゞ゚チルアミノむ
゜プロピル、α−サクシンむミドむ゜プロピ
ル、α−フタルむミドむ゜プロピル、α−ア
セチルアミノむ゜ブチル、α−ベンれンスル
フオンアミドむ゜プロピルなど。 たた、Y1およびY2で衚わされる芳銙族基は眮
換もしくは無眮換のプニル基を包含する。適圓
な眮換基ずしおはハロゲン原子、ニトロ基、シア
ノ基、チオシアノ基、ヒドロキシル基、アルコキ
シ基、アリヌルオキシ基、アシルオキシ基、アル
キル基、アルケニル基、アリヌル基、アミノ基、
カルボキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、アリヌルオキシカルボニル基、カルバモむル
基、アシルアミノ基、むミド基、スルホ基、アル
キルスルホニル基、アリヌルスルホニル基、アル
コキシスルホニル基、アリヌルオキシスルホニル
基、スルフアモむル基、スルホンアミド基、りレ
むド基、チオりレむド基等の䟡の眮換基のほか
プニル基ず瞮合環を圢成する䟡の眮換基をあ
げるこずができる。このような䟡の眮換基をも
぀プニル基ずしおは、ナフチル基、キノリル
基、む゜キノリル基、クロマニル基、クマラニル
基、テトラヒドロナフチル基等を挙げるこずがで
きる。勿論これらの䟡および䟡の眮換基はそ
れ自䜓さらに眮換基を有しおいおもよい。 曎に、Y1およびY2で衚わされるヘテロ環基は、
環を圢成する぀の炭玠原子を介しおアルフア
アシルアセトアミドにおけるアシル基のカルボニ
ル基の炭玠原子およびアミド基の窒玠原子ずそれ
ぞれ結合しおいる。このようなヘテロ環基ずしお
はチオプン系、フラン系、ピラン系、クロメン
系、ピロヌル系、ピラゟヌル系ピリゞン系、ピラ
ゞン系、ピリミゞン系、ピリダゞン系、むンドリ
ゞン系、チアゟヌル系、むミダゟヌル系、オキサ
ゟヌル系、オキサゞン系等のものがあげられる。
これらのヘテロ環基はハロゲン原子、ニトロ基、
シアノ基、チオシアノ基、ヒドロキシル基、アル
コキシ基、アリヌルオキシ基、アシルオキシ基、
アルキル基、アルケニル基、アリヌル基、アミノ
基、カルボキシ基、アシル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリヌルオキシカルボニル基、カルバモ
むル基、アシルアミノ基、むミド基、スルホ基、
アルキルスルホニル基、アリヌルスルホニル基、
アルコキシスルホニル基、アリヌルオキシスルホ
ニル基、スルフアモむル基、スルホンアミド基、
りレむド基、チオりレむド基等によ぀お眮換され
埗る。 奜たしい離脱基ずしおは、特開昭47−26133、
特開昭48−73147、特開昭50−6341、特願昭48−
113634、特願昭49−8124、特願昭49−37651、特
公昭49−13576、特公昭48−29432、特開昭48−
66835、特開昭48−94432号公報明现曞に蚘茉
されおいるフタヌルむミド、サクシンむミド、マ
レむンむミド、ヒダントむン、グリコヌルむミ
ド、オキサゟリゞン−−ゞオン、チアゟリ
ゞン−−ゞオン特開昭49−122335、特開
昭48−66834号公報明现曞に蚘茉されおいるベン
ゟトリアゟヌル、ベンゟむミダゟヌル、むンダゟ
ヌル、トリアゟヌル、むミダゟヌル、ピラゟヌル
系化合物特公昭48−25933号公報明现曞のサツ
カリン系化合物特開昭48−66834号公報明现曞
のりラゟヌル、パラバン酞系化合物特開昭49−
1229、特開昭50−28834、特開昭50−34232号公報
明现曞の環状モノむミド系化合物特願昭49−
74004号明现曞の−オキ゜−−ゞヒドロ
−−−−ベンゟチアゞアゞン−
−ゞオキシド系化合物などを挙げるこずが
できる。 本発明に䜿甚される圓量黄色圢成カプラヌは
耐拡散性であるこずが望たしい。ここで耐拡散性
ずは、色圢成カプラヌに関しお通垞甚いられるよ
うに、保存䞭䞊びに珟像凊理䞭においお、カプラ
ヌが導入された芪氎性コロむド局に実質的に固定
されおおり、他の局ぞ移動したり、凊理液䞭に流
出したりしないこずを意味する。カプラヌに耐拡
散性を付䞎するには、垞法に埓぀お分子䞭に炭玠
原子の合蚈数が玄以䞊の疎氎性基䟋えば、ア
ルキル基、アルキルアリヌル基等を少なくずも
぀導入するこずによ぀お行なわれる。このよう
な疎氎性基は圓業界においお倚数のものがよく知
られおおり、本発明においおもそれらがすべお甚
いられる。本発明に䜿甚される圓量黄色圢成カ
プラヌにおいおは前蚘匏においおY1Y2
および離脱基の少くずも぀にこのような疎氎性
基が導入され埗る。 前蚘匏においおY1がカルボニル基ず
玚炭玠原子で結合しおいるアルキル基、特にtert
−ブチル基である圓量黄色圢成カプラヌは奜た
しい。 曎に、匏においおY2がプニル基たた
はハロゲン原子、トリフルオロメチル基、アミノ
基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、りレむ
ド基、アルキル基、アルコキシ基、アリヌルオキ
シ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、
カルバモむル基、スルホ基、スルフアモむル基も
しくはむミド基で眮換されたプニル基である黄
色圢成カプラヌ、特に次の匏で瀺される化
合物が奜たしい。 䞀般匏 匏䞭Q1はハロゲン原子、アルコキシ基、アリ
ヌルオキシ基、ゞアルキルアミノ基たたはアルキ
ル基を、Q2は、アニリド栞の−䜍たたは−
䜍にあ぀お、ハロゲン原子、トリフルオロメチル
基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、りレむ
ド基、アルキル基、アルコキシ基、アリヌルオキ
シ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、
カルバモむル基、スルホ基、スルフアモむル基た
たはむミド基を衚わす。は匏のそれず同
意である。 本発明に甚いられる黄色圢成カプラヌのうち代
衚的な化合物䟋を以䞋に瀺す。 本発明に適する疎氎性シアンカプラヌは、䟋え
ば特公昭39−27563号、英囜特蚱562205号、米囜
特蚱2474293号、同2895826号、同3582322号、同
2908573号、同3476563号、同3619196号、同
2423730号、同2801171号、同3046129号、同
3516831号、同3311476号、同3253294号、同
3458315号、同3227550号、同3419390号、同
3034892号、同2772162号、同2322027号、同
3779763号、同3632347号、同3652286号、同
3591383号、ドむツ特蚱公開2207468号などに蚘さ
れた疎氎性のプノヌル系たたはナフトヌル系カ
プラヌが有利である。 本発明においお䜿甚されるプノヌル系及びナ
フトヌル系シアンカプラヌは次の䞀般匏〔〕又
は〔〕で瀺される化合物を包含する。 䞀般匏〔〕 䞀般匏〔〕 匏䞭、R4は氎玠原子、炭玠数30以䞋の脂肪族
基䟋えばメチル、む゜プロピル、ペンタデシ
ル、アむコシルのようなアルキル基、炭玠数30
以䞋のアルコキシ基䟋えばメトキシ、む゜プロ
ポキシ、ペンタデシロキシ、アむコシロキシ基、
アリヌルオキシ基䟋えばプノキシ、−tert
−ブチルプノキシ基、次匏〜XIに
瀺すアシルアミド基、スルホンアミド基、リン酞
アミド基、りレむド基たたは次匏XIIもしくは
に瀺すカルバミル基を衚わす。 −NH−CO−  −NH−SO2−  −NHCONH− XI −CONH− XII 匏䞭、Y′は同䞀でも異぀おいおもよく、
炭玠数〜32の脂肪族基、奜たしくは〜20の盎
鎖又は枝分れしたアルキル基や環状アルキル基
たずえばシクロプロピル、シクロヘキシル、ノ
ルボニルなど、たたはアリヌル基䟋えばプ
ニル、ナフチルなどを衚わす。ここで䞊蚘のア
ルキル基、アリヌル基はハロゲン原子䟋えばフ
ツ玠、塩玠など、ニトロ基、シアノ基、氎酞基、
カルボキシ基、アミノ基䟋えば、アミノ、アル
キルアミノ、ゞアルキルアミノ、アニリノ、−
アルキルアニリノなど、アルキル基䟋えば前
蚘R4においお䟋瀺したもの、アリヌル基䟋え
ばプニル、アセチルアミノプニルなど、ア
ルコキシカルボニル基䟋えばテトラデシルオキ
シカルボニルなど、アシルオキシカルボニル基、
アミド基䟋えばアセトアミド、メタンスルホン
アミドなど、むミド基䟋えばサクシむミドな
ど、カルバモむル基䟋えば、−ゞヘキ
シルカルバモむルなど、スルフアモむル基䟋
えば、−ゞ゚チルスルフアモむルなど、
アルコキシ基䟋えば、゚トキシ、テトラデシル
オキシ、オクタデシルオキシなど又はアリヌル
オキシ基䟋えばプノキシ、−tert−ブチル
プノキシ、−ゞアミルプノキシ、−
ヒドロキシ−−tert−ブチルプノキシなど
で眮換されおいおもよい。およびZ′は−−
OY−NH−、又は−NY2を衚わし、は䞊蚘
したものである。 R4は䞊蚘の眮換基の他、通垞甚いられる眮換
基を含んでもかたわない。 匏䞭R5R6R7は氎玠原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アリヌル基、アルコキシ基、アルキ
ルチオ基、ヘテロ環基、アミノ基、カルボンアミ
ド基、スルホンアミド基、スルフアミル基、又は
カルバミル基を衚わす。䟋えば、次の基のいずれ
かを衚わす。 氎玠原子、ハロゲン原子䟋えばクロル、ブロ
ムなど、ないし22個の炭玠原子をも぀第䞀、
第二たたは第䞉アルキル基たずえばメチル、プ
ロピル、む゜プロピル、−ブチル、第二ブチ
ル、第䞉ブチル、ヘキシル、ドデシル、−クロ
ロブチル、−ヒドロキシ゚チル、−プニル
゚チル、−−トリクロロプニル
゚チル、−アミノ゚チルisoC3F7−及び
C6F12H−等、アルキルチオ基䟋えばヘキサデ
シルチオなど、アリヌル基䟋えば、プニル、
−メチルプニル、−トリクロロフ
゚ニル、−ゞブロモプニル、−トリフ
ルオロメチルプニル、−トリフルオロメチル
プニル、−トリフルオロメチルプニル、ナ
フチル、−クロロナフチル、−゚チルナフチ
ル等、耇玠環匏基たずえば、ベンゟフラニル
基、フラニル基、チアゟリル基、ベンゟチアゟリ
ル基、ナフトチアゟリル基、オキサゟリル基、ベ
ンズオキサゟリル基、ナフトオキサゟリル基、ピ
リゞル基、キノリニル基等、アミノ基たずえ
ばアミノ、メチルアミノ、ゞ゚チルアミノ、ドデ
シルアミノ、プニルアミノ、トリルアミノ、
−−スルホベンズアミドアニリノ、−シ
アノプニルアミノ、−トリフルオロメチルフ
゚ニルアミノ、ベンゟチアゟヌルアミノ等、カ
ルボンアミド基たずえば、゚チルカルボンアミ
ド、デシルカルボンアミド等の劂きアルキルカル
ボンアミド基、プニルカルボンアミド、
−トリクロロプニルカルボンアミド、
−メチルプニルカルボンアミド、−゚トキシ
プニルカルボンアミド、−〔α−−ゞ
−tert−アミルプノキシアセトアミド〕ベン
ズアミドもしくはナフチルカルボンアミド等のア
リヌルカルボンアミド基又はテアゟリルカルボン
アミド、ベンゟチアゟリルカルボンアミド、ナフ
トチアゟリルカルボンアミド、オキサゟリルカル
ボンアミド、ベンゟオキサゟリルカルボンアミ
ド、むミダゟリルカルボンアミドもしくはベンズ
むミダゟリルカルボンアミド等の劂き耇玠環匏カ
ルボンアミド基、スルホンアミド基たずえば、
ブチルスルホンアミド、ドデシルスルホンアミド
もしくはプニル゚チルスルホンアミド等の劂き
アルキルスルホンアミド基、プニルスルホンア
ミド、−トリクロロプニルスルホン
アミド、−メトキシプニルスルホンアミド、
−カルボキシプニルスルホンアミドもしくは
ナフチルスルホンアミド等の劂きアリヌルスルホ
ンアミド基又はチアゟリルスルホンアミド、ベン
ゟチアゟリルスルホンアミド、むミダゟリルスル
ホンアミド、ベンズむミダゟリルスルホンアミド
もしくはピリゞルスルホンアミド等の劂き耇玠環
匏スルホンアミド基、スルフアミル基䟋えば
プロピルスルフアミル、オクチルスルフアミル、
ペンタデシルスルフアミルもしくはオクタデシル
スルフアミル等の劂きアルキルスルフアミル基、
プニルスルフアミル、−トリクロロ
プニルスルフアミル、−メトキシプニルス
ルフアミルもしくはナフチルスルフアミル等の劂
きアリヌルスルフアミル基又はチアゟリルスルフ
アミル、ベンゟチアゟリルスルフアミル、オキサ
ゟリルスルフアミル、ベンズむミダゟリルスルフ
アミルもしくはピリゞルスルフアミル基等の劂き
耇玠環匏スルフアミル基およびカルバミル基
䟋えば゚チルカルバミル、オクチルカルバミル、
ペンタデシルカルバミルもしくはオクタデシルカ
ルバミル等の劂きアルキルカルバミル基プニ
ルカルバミルもしくは−トリクロロフ
゚ニルカルバミル等の劂きアリヌルカルバミル
基、又はチアゟリルカルバミル、ベンゟチアゟリ
ルカルバミル、オキサゟリルカルバミル、むミダ
ゟリルカルバミルもしくはベンズむミダゟリルカ
ルバミル基等の劂き耇玠環匏カルバミル基であ
る。 匏䞭は氎玠原子又はカツプリング離脱基䟋
えばハロゲン、チオシアノ基、アシルオキシ基、
アルコキシ基、アリヌルオキシ基、環状むミド基
などを衚わす。 本発明のカラヌ写真感光材料に䜿甚される疎氎
性シアンカプラヌは䞊蚘の䞀般匏〔〕〔〕に
限定されず広範囲にわた぀お遞択できる。䞀般的
にはこれらのシアンカプラヌはプノヌル系化合
物が有利に䜿甚される。本発明においおは疎氎性
シアンカプラヌを少なくずも䞀皮類甚いればよく
䟋えばプノヌル系又はナフトヌル系化合物を
皮以䞊甚いるこずもでき、たたプノヌル系化合
物ずナフトヌル系化合物ずを組合わせお甚いるこ
ずもできる。 次に本発明に䜿甚されるシアンカプラヌの具䜓
䟋を列挙するがこれに限られるものではない。 本発明に斌おカプラヌをハロゲン化銀乳剀局又
はその他の芪氎性コロむド局に添加する方法に特
に制限はなく、通垞甚いられる分散方法を甚いる
こずが出来る。カプラヌを分散するのに甚いられ
る高沞点溶媒の代衚䟋を挙げるが本発明はこれに
限定されない。 フタル酞ブチル、フタル酞ゞノニル、安息銙酞
ブチル、セバチン酞ゞ゚チルヘキシル、ステアリ
ン酞ブチル、マレむン酞ゞノニル、ク゚ン酞トリ
ブチル、リン酞トリクレゞル、リン酞ゞオクチル
ブチル、など米囜特蚱3676137号に蚘茉のもの、
コハク酞ゞ゚チル、アゞピン酞ゞオクチル、−
゚チルビプニヌル、「改良型写真甚染料画像安
定剀」の名称で、「プロダクト、ラむセシング、
むンデツクス」第83å·»26〜29頁1971幎月に
蚘茉されおいる液䜓染料安定剀など。 高沞点有機溶媒ず共に、補助溶媒ずしお甚いら
れる䜎沞点有機溶媒の䟋ずしおは酢酞゚チル、酢
酞ブチル、プロピオン酞゚チル、ギ酞゚チル、ギ
酞ブチル、ニトロメタン、四塩化炭玠、クロロホ
ルム、ヘキサン、シクロヘキサン、゚チレングリ
コヌル、アセトン、゚タノヌル、ゞメチルホルム
アミド、ゞオキサン等が挙げられるが、曎にこれ
らの溶媒にベンれン、トル゚ン、キシレン等も加
えるこずができる。 本発明に甚いられるハロゲン化銀乳剀は、P.
Glafkides著Chimie et Physique
PhotographiquePaul Montel瀟刊、1967幎G.
F.Duffin著 Photographic Emulsion
ChemistryThe Focal Press刊、1966幎、V.L.
Zelikman et al著 Making and Coating
Photographic EmulsionThe Focal Press刊、
1964幎などに蚘茉された方法を甚いお調補する
こずができる。すなわち、酞性法、䞭性法、アン
モニア法等のいずれでもよく、たた可溶性銀塩ず
可溶性ハロゲン塩を反応させる圢匏ずしおは片偎
混合法、同時混合法、それらの組合せなどのいず
れを甚いおもよい。 粒子を銀むオン過剰の䞋においお圢成させる方
法いわゆる逆混合法を甚いるこずもできる。
同時混合法の䞀぀の圢匏ずしおハロゲン化銀の生
成される液盞䞭のpAgを䞀定に保぀方法、すなわ
ちいわゆるコントロヌルド・ダブルゞ゚ツト法を
甚いるこずもできる。 この方法によるず、結晶圢が芏則的で粒子サむ
ズが均䞀に近いハロゲン化銀乳剀がえられる。 別々に圢成した皮以䞊のハロゲン化銀乳剀を
混合しおもよい。 ハロゲン化銀粒子圢成たたは物理熟成の過皋に
おいお、カドミりム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリりム
塩、むリゞりム塩たたはその錯塩、ロゞりム塩た
たはその錯塩、鉄塩たたは鉄錯塩などを共存させ
おもよい。ハロゲン化銀粒子は内郚ず衚局ずが異
なる盞をも぀おいおも、均䞀な盞から成぀おいお
もよい。たた朜像が䞻ずしお衚面に圢成されるよ
うな粒子でもよく、粒子内郚に䞻ずしお圢成され
るような粒子であ぀おもよい。 写真乳剀の結合剀たたは保護コロむドずしお
は、れラチンを甚いるのが有利であるが、それ以
倖の芪氎性コロむドも甚いるこずができる。 たずえばれラチン誘導䜓、れラチンず他の高分
子ずのグラフトポリマヌ、アルブミン、カれむン
等の蛋癜質ヒドロキシ゚チルセルロヌス、カル
ボキシメチルセルロヌス、セルロヌズ硫酞゚ステ
ル類等の劂きセルロヌス誘導䜓、アルギン酞゜ヌ
ダ、柱粉誘導䜓などの糖誘導䜓ポリビニルアル
コヌル、ポリビニルアルコヌル郚分アセタヌル、
ポリ−−ビニルピロリドン、ポリアクリル酞、
ポリメタクリル酞、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルむミダゟヌル、ポリビニルピラゟヌル等の単
䞀あるいは共重合䜓の劂き倚重の合成芪氎性高分
子物質を甚いるこずができる。 れラチンずしおは石灰凊理れラチンのほか酞凊
理れラチンが酵玠凊理れラチンを甚いおもよい。
酞凊理れラチンずしおはれリヌ匷床の高いもの
も、䜎粘床のものも甚いるこずが出来る。本発明
に甚いられる写真乳剀には感光材料の補造工皋、
保存䞭あるいは写真凊理䞭のカブリを防止しある
いは写真性胜を安定化させる目的で、皮々の化合
物を含有させるこずができる。すなわちアゟヌル
類たずえばベンゟチアゟリりム塩、ニトロむンダ
ゟヌル類、ニトロベンズむミダゟヌル類、クロロ
ベンズむミダゟヌル類、ブロモベンズむミダゟヌ
ル類、メルカプトチアゟヌル類、メルカプトベン
ゟチアゟヌル類、メルカプトベンズむミダゟヌル
類、メルカプトチアゞアゟヌル類、アミノトリア
ゟヌル類、ベンゟトリアゟヌル類、ニトロベンゟ
トリアゟヌル類、メルカプトテトラゟヌル類特
に−プニル−−メルカプトテトテゟヌル
などメルカプトピリミゞン類メルカプトトリ
アゞン類たずえばオキサゟリンチオンのような
チオケト化合物アザむンデン類、たずえばトリ
アザむンデン類、テトラアザむンデン類特に
−ヒドロキシ眮換3aテトラザ
むンデン類、ペンタアザむンデン類などベン
れンチオスルフオン酞、ベンれンスルフむン酞、
ベンれンスルフオン酞アミド等のようなカブリ防
止剀たたは安定剀ずしお知られた倚くの化合物を
加えるこずができる。䟋えば米囜特蚱3954474号、
同3982947号、特公昭52−28660号に蚘茉されたも
のを甚いるこずができる。 本発明に甚いられるハロゲン化銀写真乳剀局に
は感床䞊昇、コントラスト䞊昇、たたは珟像促進
の目的で、䟋えばポリアルキレンオキシドたたは
その゚ヌテル、゚ステル、アミンなどの誘導䜓、
チオ゚ヌテル化合物、チオモルフオリン類、四玚
アンモニりム塩化合物、りレタン誘導䜓、尿玠誘
導䜓、むミダゟヌル誘導䜓、−ピラゟリドン類
等を含んでもよい。䟋えば米囜特蚱2400532号、
同2423549号、同2716062号、同3617280号、同
3772021号、同3808003号、英囜特蚱1488991号、
等に蚘茉されたものを甚いるこずができる。 本発明のハロゲン化銀写真乳剀局又はその他の
芪氎性コロむド局にはスチルベン系、トリアゞン
系、オキサゟヌル系あるいはクマリン系などの増
癜剀を含んでもよい。これらは氎力性のものでも
よく、たた氎䞍溶性の増癜剀を分散物の圢で甚い
おもよい。螢光増癜剀の具䜓䟋は米囜特蚱
2632701号、同3269840号、同3359102号、英囜特
èš±852075号、同1319763号などに蚘茉されおいる。 本発明のハロゲン化銀乳剀は、メチン色玠類そ
の他で分光増感されおよい。甚いられる色玠に
は、シアニン色玠、メロシアニン色玠、耇合シア
ニン色玠、耇合メロシアニン色玠、ホロポヌラヌ
シアニン色玠、ヘミシアニン色玠、スチリル色
玠、およびヘミオキ゜ノヌル色玠が包含される。
特に有甚な色玠はシアニン色玠、メロシアニン色
玠および耇合メロシアニン色玠に属する色玠であ
る。これらの色玠類には塩基性異節環栞ずしおシ
アニン色玠類に通垞利甚される栞のいずれをも適
甚できる。すなわち、ピロリン栞、オキサゟリン
栞、チアゟリン栞、ピロヌル栞、オキサゟヌル
栞、チアゟヌル栞、セレナゟヌル栞、むミダゟヌ
ル栞、テトラゟヌル栞、ピリゞン栞などこれら
の栞に脂環匏炭化氎玠環が融合した栞、およびこ
れらの栞に芳銙族炭化氎玠環が融合した栞、すな
わち、むンドレニン栞、ベンズむンドレニン栞、
むンドヌル栞、ベンズオキサゟヌル栞、ナフトオ
キサゟヌル栞、ベンズオチアゟヌル栞、ナフトチ
アゟヌル栞、ベンゟセレナゟヌル栞、ベンズむミ
ダゟヌル栞、キノリン栞などが適甚できる。これ
らの栞は炭玠原子䞊に眮換されおいおもよい。 メロシアニン色玠たたは耇合メロシアニン色玠
にはケトメチレン構造を有する栞ずしお、ピラゟ
リン−−オン栞、チオヒダントむン栞、−チ
オオキサゟリゞン−−ゞオン栞、チアゟリ
ゞン−−ゞオン栞、ロヌダニン栞、チオバ
ルビツヌル酞栞などの〜員異節環栞を適甚す
るこずができる。 有甚な増感色玠は䟋えばドむツ特蚱929080号、
米囜特蚱2231658号、同2493748号、同2503776号、
同2519001号、同2912329号、同3656959号、同
3672867号、同3694217号、同4025349号、同
4046572号、英囜特蚱1242588号、特公昭44−
14030号、同52−2484号に蚘茉されたものである。 これらの増感色玠は単独に甚いおもよいが、そ
れらの組合せを甚いおもよく、増感色玠の組合せ
は特に匷色増感の目的でしばしば甚いられる。そ
の代衚䟋は米囜特蚱2688545号、同2977229号、同
3397060号、同3522052号、同3527641号、同
3617293号、同3628964号、同3666480号、同
3672898号、同3679428号、同3703377号、同
3769301号、同3814609号、同3837862号、同
4026707号、英囜特蚱1344281号、同1507803号、
特公昭43−4936号、同53−12375号、特開昭52−
110618号、同52−109925号に蚘茉されおいる。 増感色玠ずずもに、それ自身分光増感䜜甚をも
たない色玠あるいは可芖光を実質的に吞収しない
物質であ぀おも、匷色増感を瀺す物質を乳剀䞭に
含んでもよい。たずえば含チツ玠異節環基で眮換
されたアミノスチルベン化合物たずえば米囜特
èš±2933390号、同3635721号に蚘茉のもの、芳銙
族有機酞ホルムアルデヒド瞮合物たずえば米囜
特蚱3743510号に蚘茉のもの、カドミりム塩、ア
ザむンデン化合物などを含んでもよい。米囜特蚱
3615613号、同3615641号、同3617295号、同
3635721号に蚘茉の組合せは特に有甚である。 本発明に係るカラヌ感光材料には、色カブリ防
止剀ずしおハむドロキノン誘導䜓、アミノプノ
ヌル誘導䜓、没食子酞誘導䜓、アスコルビン酞誘
導䜓などを含有しおもよく、その具䜓䟋は米囜特
èš±2360290号、同2336327号、同2403721号、同
2418613号、同2675314号、同2701197号、同
2704713号、同2728659号、同2732300号、同
2735765号、特開昭50−92988号、同50−92989号、
同50−93928号、同50−110337号、同52−146235
号、特公昭50−23813号等に蚘茉されおいる。 本発明に係るカラヌ感光材料の芪氎性コロむド
局に玫倖線吞収剀を含んでよい。たずえばアリヌ
ル基で眮換されたベンゟトリアゟヌル化合物た
ずえば米囜特蚱3533794号に蚘茉のもの、−チ
アゟリドン化合物たずえば米囜特蚱3314794号、
同3352681号に蚘茉のもの、ベンゟプノン化合
物たずえば特開昭46−2784号に蚘茉のもの、
ケむヒ酞゚ステル化合物たずえば米囜特蚱
3705805号、同3707375号に蚘茉のもの、ブタゞ
゚ン化合物たずえば米囜特蚱4045229号に蚘茉
のものあるいは、ベンゟオキシゟヌル化合物
たずえば米囜特蚱3700455号に蚘茉のものを甚
いるこずができる。さらに米囜特蚱3499762号、
特開昭54−48535号に蚘茉のものも甚いるこずが
できる。玫倖線吞収性のカプラヌたずえばα−
ナフトヌル系のシアン色玠圢成カプラヌや玫倖
線吞収性のポリマヌなどを甚いおもよい。これら
の玫倖線吞収剀は特定の局に媒染されおいおもよ
い。これらの玫倖線吞収剀を含む局は通垞マれン
タカプラヌ含有緑感乳剀局の䞊に蚭けられるが、
該乳剀局及びシアンカプラヌ含有赀感乳剀局の䞊
に蚭けるこずがより奜たしい。 本発明を実斜するに際しお公知の退色防止剀を
䜵甚するこずもでき、たた本発明に甚いる色像安
定剀は単独たたは皮以䞊䜵甚するこずもでき
る。公知の退色防止剀ずしおは、䟋えば、米囜特
èš±2360290号、同2418613号、同2675314号、
2701197号、同2704713号、同2728659号、同
2732300号、同2735765号、同2710801号、同
2816028号、英囜特蚱1363921号、等に蚘茉された
ハむドロキノン誘導䜓、米囜特蚱3457079号、同
3069262号、等に蚘茉された没食子酞誘導䜓、米
囜特蚱2735765号、同3698909号、特公昭49−
20977号、同52−6623号に蚘茉された−アルコ
キシプノヌル類、米囜特蚱3432300号、同
3573050号、同3574627号、同3764337号、特開昭
52−35633号、同52−147434号、同52−152225号
に蚘茉された−オキシプノヌル誘導䜓、米囜
特蚱3700455号に蚘茉のビスプノヌル類、特開
昭54−48538号、同54−70036号等に蚘茉されたハ
むドロキノン類の゚ヌテル䜓、特開昭53−17729
号に蚘茉されたクマロン類の゚ヌテル䜓等があ
る。 本発明に係るカラヌ感光材料の芪氎性コロむド
局には、この他に必芁によりれラチン硬化剀、界
面掻性剀、マツト剀、化孊増感剀等を含有せしめ
るこずが出来るがこれらの添加剀に関しおはリサ
ヌチ・デむスクロヌゞダヌResearch
Disclosure176å·»22〜31頁1978幎12月の蚘
茉を参考するこずが出来る。 本発明のカラヌ感光材料に斌いお保護局、䞭間
局等の非感光性コロむド局の膜厚ずしおは0.1〜
10ÎŒm、奜たしくは0.4〜4ÎŒmである。又これらの
非感光性の芪氎性コロむド局は各々局又はそれ
以䞊の局よりな぀おもよい。 本発明の感光材料の写真凊理には、公知の方法
のいずれも甚いるこずができる。凊理液には公知
のものを甚いるこずができる。凊理枩床は普通18
℃から50℃の間に遞ばれるが、18℃より䜎い枩床
たたは50℃をこえる枩床でしおもよいが24℃から
45℃の範囲が特に望たしい。 色玠像を圢成させる堎合には凊理方法ずしおは
垞法が適甚できる。 ネガポゞ法䟋えば“Journal of the Society
of Motion Picture and Television Engineers
61巻1953幎、667〜701頁に蚘茉されおいる、
黒癜珟像䞻薬を含む珟像液で珟像しおネガ銀像を
぀くり、぀いで少なくずも䞀回の䞀様な露光たた
は他の適圓なカブリ凊理を行ない、匕き続いお発
色珟像を行なうこずにより色玠陜画像を埗るカラ
ヌ反転法、オヌトポゞ乳剀を甚いお盎接カラヌ珟
像凊理を行うだけで色玠陜画像を埗る盎接カラヌ
反転法などが甚いられる。 黒癜写真凊理する堎合に甚いる珟像液は、知ら
れおいる珟像䞻薬を含むこずができる。珟像䞻薬
ずしおは、ゞヒドロキシベンれン類たずえばハ
むドロキノン、−ピラゟリドン類たずえば
−プニル−−ピラゟリドン、アミノプ
ノヌル類たずえば−メチル−−アミノプ
ノヌル、−プニル−−ピラゟリン類、ア
スコルビン酞及び米囜特蚱4067872号に蚘茉の
−テトラヒドロキノリン環ずむンドレ
ン環ずが瞮合したような耇玠環化合物類などを、
単独もしくは組合せお甚いるこずができる。珟像
液には䞀般にこの他公知の保恒剀、アルカリ剀、
PH緩衝剀、カブリ防止剀などを含み、さらに必芁
に応じ溶解助剀、色調剀、珟像促進剀、界面掻性
剀、消泡剀、硬氎軟化剀、硬膜剀、粘性付䞎剀な
どを含んでもよい。 カラヌ珟像液は、䞀般に発色珟像䞻薬を含むア
ルカリ性氎溶液から成る。発色珟像䞻薬は公知の
䞀玚芳銙族アミン珟像剀、䟋えばプニレンゞア
ミン類䟋えば−アミノ−−ゞ゚チルア
ニリン、−メチル−−アミノ−−ゞ゚
チルアニリン、−アミノ−−゚チル−−β
−ヒドロキシ゚チルアニリン−、−メチル−
−アミノ−−゚チル−−β−ヒドロキシ゚チ
ルアニリン、−メチル−−アミノ−−゚チ
ル−−β−メタンスルホアミド゚チルアニリ
ン、−アミノ−−メチル−−゚チル−−
β−メトキシ゚チルアニリンなどを甚いるこず
ができる。 この他L.F.A.Mason著Photographic
Processing ChemistryFocal Press刊、1966幎
の226〜229頁、米囜特蚱2193015号、同2592364
号、特開昭48−64933号などに蚘茉のものを甚い
およい。 カラヌ珟像液はそのほかアルカリ金属の亜硫酞
塩、炭酞塩、ホり酞塩およびリン酞塩の劂きPHç·©
衝剀、臭化物、沃化物および有機カブリ防止剀の
劂き珟像抑制剀ないしカブリ防止剀などを含むこ
ずができる。たた必芁に応じお、硬氎軟化剀、ヒ
ドロキシルアミンの劂き保恒剀、ベンゞルアルコ
ヌル、ゞ゚チレングリコヌルの劂き有機溶剀、ポ
リ゚チレングリコヌル、四玚アンモニりム塩、ア
ミン類の劂き珟像促進剀、色玠圢成カプラヌ、競
争カプラヌ、ナトリりムボロハむドラむドの劂き
かぶらせ剀、−プニル−−ピラゟリドンの
劂き補助珟像薬、粘性付䞎剀、米囜特蚱4083723
号に蚘茉のポリカルボン酞系キレヌト剀、西独公
開OLS2622950号に蚘茉の酞化防止剀などを
含んでもよい。 定着液ずしおは䞀般に甚いられる組成のものを
甚いるこずができる。 定着剀ずしおはチオ硫酞塩、チオシアン酞塩の
ほか、定着剀ずしおの効果が知られおいる有機硫
黄化合物を甚いるこずができる。 定着液には硬膜剀ずしお氎溶性アルミニりム塩
を含んでもよい。 発色珟像埌の写真乳剀局は通垞、挂癜凊理され
る。挂癜凊理は定着凊理ず同時に行なわれおもよ
いし、個別に行なわれおもよい。挂癜剀ずしおは
鉄、コバルト、クロム、銅
などの倚䟡金属の化合物、過酞類、キノン類、ニ
トロ゜化合物などが甚いられる。たずえばプリ
シアン化物、重クロム酞塩、鉄たたはコバ
ルトの有機錯塩、たずえば゚チレンゞアミ
ン四酢酞、ニトリロトリ酢酞、−ゞアミノ
−−プロパノヌル四酢酞などのアミノポリカル
ボン酞類あるいはク゚ン酞、酒石酞、リンゎ酞な
どの有機酞の錯塩過硫酞塩、過マンガン酞塩
ニトロ゜プノヌルなどを甚いるこずができる。
これらのうちプリシアン化カリ、゚チレンゞア
ミン四酢酞鉄ナトリりムおよび゚チレンゞ
アミン四酢酞鉄アンモニりムは特に有甚で
ある。゚チレンゞアミン四酢酞鉄錯塩は独
立の挂癜液においおも、䞀济挂癜定着液においお
も有甚である。 挂癜たたは挂癜定着液には、米囜特蚱3042520
号、同3241966号、特公昭45−8506号、特公昭45
−8836号などに蚘茉の挂癜促進剀、特開昭53−
65732号に蚘茉のチオヌル化合物の他、皮々の添
加剀を加えるこずもできる。 本発明を甚いお䜜られた感光材料は特開昭51−
84636号、特開昭52−119934号、特開昭53−46732
号、特開昭54−9626号、特開昭54−19741号、特
開昭54−37731号、特願昭54−76158号、特願昭54
−76159号、特願昭54−102962号に蚘茉された方
法で補充又は維持管理されおいる珟像液で凊理さ
れおもよい。 本発明を甚いお䜜られた感光材料に甚いられる
挂癜定着液は、特開昭46−781号、同48−49437
号、同48−18191号、同50−145231号、同51−
18541号、同51−19535号、同51−144620号、特公
昭51−23178号に蚘茉の方法で再生凊理したもの
でもよい。 本発明に係るカラヌ感光材料は、云わゆる济
凊理される堎合に、その効果を著しく発揮するこ
ずが出来る。 ここに、济凊理ずは、カラヌ感光材料を発色
珟像液及び挂癜・定着液の济のみで凊理するこ
ずを云い、安定化凊理济で凊理するこずはない。 かかる济凊理は、カラヌ感光材料を迅速凊理
するのに極めお有利であるが、前述の劂く、圢成
される色玠画像の倉耪色性に劣るずいう重倧な欠
点を有しおいるが、本発明に係わるカラヌ感光材
料は济凊理によ぀おも倉耪色は極めお少ない。 発色珟像液䞭にベンゞルアルコヌルを〜30
c.c.、特に〜20c.c.存圚せしめるず、発色
珟像を促進するこずが出来、カラヌ感光材料を迅
速凊理するのに極めお有利であるが、圢成された
色玠画像の倉耪色を悪化させるずいう重倧な欠点
を有しおいた。 本発明に係わるカラヌ感光材料は、かかるベン
ゞルアルコヌルを含有する発色珟像液で迅速凊理
しおも倉耪色が極めお少ないずい利点を有しおい
る。 本発明に類䌌する技術ずしおは特開昭54−
121728号公報にハロゲン化銀乳剀局の䞊に、酞玠
透過率が20mlm2・hr・atom以䞋で氎透過性の
局を蚭けるこずにより色玠画像の倉耪色を良化せ
しめる技術が開瀺されおいる。しかしながら、本
願発明者らの研究の結果、カラヌ感光材料の色玠
画像の光耪色に及がす酞玠の圱響は、カラヌ感光
材料のハロゲン化銀乳剀局衚面から透過しお来る
酞玠によるよりも、意倖なこずに、玙支持䜓偎か
らの酞玠の圱響の方が栌段に倧きいこずが刀明
し、本発明に至぀たものである。 前蚘の劂く、色像圢成局を完党に酞玠から遮断
しおしたうず、シアンの光耪色はかえ぀お悪化し
おしたう為、本発明に斌おは色像圢成局偎衚面は
れラチン等適床な酞玠透過性を有するポリマヌを
䞻たるバむンダヌずする衚面保護局で被芆される
のみである。衚面保護局の酞玠透過率は2.0〜500
mlm2・hr・atom20℃、也燥状態、特に5.0〜
50mlであるこずが奜たしい。 衚面保護局にバむンダヌずしおはれラチンが奜
たしく、党バむンダヌの80重量以䞊はれラチン
であるこずが奜たしい。 れラチンず䜵甚できるポリマヌずしおは、前蚘
ハロゲン化銀乳剀のバむンダヌずしお蚘茉した芪
氎性コロむドを挙げるこずができる。 又、前蚘の劂く、シアン色像は酞玠存圚䞋の方
が光耪色が小さい。埓぀おシアン色像圢成局は、
む゚ロヌ及びマれンタ色像圢成局より䞊局衚面
偎に蚭けるこずが望たしい。又む゚ロヌ及びマ
れンタ色像圢成局はどちらが䞊局にな぀おもよ
い。 本発明のカラヌ感光材料は、カラヌ珟像凊理
埌、乳剀偎衚面にポリマヌ、ワツクス、オむル、
界面掻性剀、又か脂質等よりなる防氎被膜を蚭け
るこずができる。これらの防氎被膜を蚭ける方法
ずしおは、 (1) 固䜓状態で氎分遮断性を有する化合物の溶液
をバツシング、デむツプコヌテむング、ロツド
コヌテむング、グラビアコヌテむング、抌し出
しコヌテむングあるいは吹き぀け等により塗垃
した埌に也燥する。 (2) 固䜓状態で氎分遮断性を有するラテツクの分
散液を(1)の堎合ず同様にしお塗垃し也燥する。 (3) 固䜓状態で氎分遮断性を有する化合物を溶融
し(1)ず同様な方法により塗垃し冷华する。 (4) 氎分遮断性を有する透明フむルムを熱又は圧
力により接着する接着剀におカラヌ感光材料衚
面に接着させる 等がある。 次に、本発明の奜たし実斜態様を挙げるず以䞋
の劂くなる。  特蚱請求の範囲及び実斜態様−に斌お、酞
玠䞍透過局のバむンダヌずしおビニルアルコヌ
ルのホモポリマヌ又はコポリマヌを甚いる。  特蚱請求の範囲及び実斜態様−に斌お、酞
玠䞍透過局のバむンダヌずしお、ビニルアルコ
ヌル単量䜓ず゚チレン単量䜓よりなるポリマヌ
を甚いる。  特蚱請求の範囲及び実斜態様−〜に斌
お、酞玠䞍透過局の厚さは〜100Όである。  特蚱請求の範囲及び実斜態様−〜に斌
お、酞玠䞍透過局の厚さは〜50Όである。  特蚱請求の範囲及び実斜態様−〜に斌
お、玙支持䜓の䞀方の偎にポリオレフむン局を
有し、他方の偎の玙支持䜓ず色像圢成局ずの間
に酞玠䞍透過局を有するこずを特城ずするカラ
ヌ感光材料。  実斜態様−に斌お、玙支持䜓の色像圢成局
偎に、ポリオレフむン局及び酞玠䞍透過局をこ
の順に有しお成るカラヌ感光材料。  実斜態様−に斌お、酞玠䞍透過局の䞊にさ
らにポリオレフむン局を有するカラヌ感光材
料。  実斜態様−に斌お、玙支持䜓の色像圢成局
偎に酞玠䞍透過局及びポリオレフむン局をこの
順に有しお成るカラヌ感光材料。 10 実斜態様−に斌お、ポリオレフむン局䞊に
さらに酞玠䞍透過局を有するカラヌ感光材料。 11 特蚱請求の範囲及び実斜態様−に斌お、マ
れンタカプラヌずしお、−アニリノ−−ピ
ラゟロン型マれンタカプラヌを含有するこずを
特城ずするカラヌ感光材料。 12 実斜態様−11に斌お、マれンタカプラヌが、
本文蚘茉の䞀般匏で衚わされるこずを特
城ずするカラヌ感光材料。 13 実斜態様−10に斌お、マれンタカプラヌが本
文蚘茉の化合物䟋−〔〕〜〔〕、及び〔〕
〜〔〕から遞ばれるものを甚いるこずを特城
ずするカラヌ感光材料。 14 特蚱請求の範囲及び実斜態様−に斌お、む
゚ロヌカプラヌずしお、本文䞭に蚘茉の䞀般匏
で衚わされるむ゚ロヌカプラヌを甚いる
こずを特城ずするカラヌ感光材料。 15 特蚱請求の範囲及び実斜態様−に斌お、む
゚ロヌカプラヌずしお、本文䞭に蚘茉の䞀般匏
で衚わされるむ゚ロヌカプラヌを甚いる
こずを特城ずするカラヌ感光材料。 16 特蚱請求の範囲及び実斜態様−に斌お、む
゚ロヌカプラヌずしお、本文䞭に蚘茉の化合物
䟋−〔−〕〜〔−29〕から遞ばれるもの
を甚いるこずを特城ずするカラヌ感光材料。 17 特蚱請求の範囲及び実斜態様−に斌お、ハ
ロゲン化銀カラヌ写真感光材料は、発色珟像液
及び挂癜・定着液の云わゆる济凊理される。 18 実斜態様−17に斌お、発色珟像液䞭にベンゞ
ルアルコヌルを含有する。 19 実斜態様−18に斌お、ベンゞルアルコヌル
は、発色珟像液圓り〜30c.c.である。 20 特蚱請求の範囲及び実斜態様−に斌お感光
性ハロゲン化銀乳剀局ずしお、む゚ロヌカプラ
ヌ含有青感乳剀局、マれンタカプラヌ含有緑感
乳剀局及びシアンカプラヌ含有赀感乳剀局を有
するカラヌ感光材料。 21 特蚱請求の範囲及び実斜態様−〜20に斌
お、感光性ハロゲン化銀乳剀局及び非感光性局
を支持䜓偎から、む゚ロヌカプラヌ含有青感乳
剀局、䞭間局、マれンタカプラヌ含有緑感乳剀
局、䞭間局、シアンカプラヌ含有赀感乳剀局及
び保護局の順に塗垃されたカラヌ感光材料。 22 実斜態様−21に斌お、む゚ロヌカプラヌ含有
青感乳剀局ずマれンタカプラヌ含有緑感乳剀局
が入れ替぀た局構成を有するカラヌ感光材料。 23 実斜態様−20ないし22に斌お、最䞊局に膜厚
0.4〜4ÎŒmのれラチンを䞻たるバむンダヌずす
る保護局を有するカラヌ感光材料。 24 実斜態様−20ないし23に斌お、マれンタカプ
ラヌずしお本文䞭に蚘茉の䞀般匏で衚わ
される−アニリノ−−ピラゟロン型カプラ
ヌ、む゚ロヌカプラヌずしお本文䞭蚘茉の䞀般
匏で衚わされるピバロむル型カプラヌ、
シアンカプラヌずしお本文䞭蚘茉の䞀般匏
であらわされるプノヌル型カプラヌを
甚いるこずを特城ずするカラヌ感光材料。 実斜䟋  ポリ゚チレン100に二酞化チタン15を加え
お、玄300℃にお熔融し、通垞カラヌ印画玙に甚
いられる玙支持䜓の䞀方の衚面に、25m2抌し
出しコヌテむングした。曎にその裏面にポリ゚チ
レンのみを25m2熔融抌出しコヌテむングしお
埗た䞡面ポリ゚チレンラミネヌト玙ラミネヌト
玙ずする䞊に衚に蚘茉した第局最䞋
局〜第局最䞊局を順次塗垃しおカラヌ感
光材料を䜜補した詊料100。䞊蚘第局目の塗
垃液は次の劂くしお調補した。即ち、む゚ロヌカ
プラヌ100をゞブチルフタレヌト100ml
及び酢酞゚チル200mlに溶解し、この溶液を
ドデシルベンれンスルホン酞ナトリりム氎溶液80
mlを含む10れラチン氎溶液800に乳化分散さ
せ、次にこの乳化物を青感性塩臭化銀乳剀
Br80モル1450Agで70含有に混合
しお塗垃液を埗た。他の局も同様な方法により塗
垃液を調補した。 又各乳剀の増感剀ずしおは次のものを甚いた。 青感乳剀3′−ゞ−γ−スルホプロピル−
セレナシアニンナトリりム塩ハロゲ
ン化銀モル圓り×10-4モル 緑感乳剀3′−ゞ−γ−スルホプロピル−
5′−ゞプニル−−゚チルオキ
サカルボシアニンナトリりム塩ハロ
ゲン化銀モル圓り2.5×10-4モル 赀感乳剀3′−ゞ−γ−スルホプロピル−
−メチル−チアゞカルボシアニンナ
トリりム塩ハロゲン化銀モル圓り
2.5×10-4モル 各乳剀局のむラゞ゚ヌシペン防止染料ずしおは
次の染料を甚いた。 緑感乳剀局 赀感乳剀局 又緑感乳剀局にはマれンタカプラヌを分散した
オむル䞭に次に瀺す倉耪色防止剀−(A)(B)をカプ
ラヌに察しお40モル添加した。 倉耪色防止剀 (A) 倉耪色防止剀 (B) 詊料100に斌いお、衚面偎ハロゲン化銀乳剀
局偎にコヌテむングしたポリ゚チレン二酞化チ
タン含有の代りに゚チレンずポリビニルアルコ
ヌルの共重合䜓クラレ(æ ª)補、商品名゚バヌル
EP−を甚いる二酞化チタン含有以倖詊
料100ず党く同様にしお、詊料101を䜜補した。 曎に、詊料100に斌いお、裏面にコヌテむング
したポリ゚チレンの代りに、䞊蚘EP−を甚い
た以倖、詊料100ず党く同様にしお詊料102を䜜補
した。 これらの詊料をそれぞれ青色光、緑色光及び赀
色光にお露光珟像埌の発色濃床が1.0になるよ
うに露光するした埌、䞋蚘の凊理工皋により珟
像凊理した。同時に䞊蚘詊料100〜102に露光を䞎
えないで䞋蚘凊理工皋にお同様な珟像凊理を行぀
た。 凊理工皋 枩床 時間 珟 像 æ¶² 33℃ 分30秒 挂癜定着液 33℃ 分30秒 æ°Ž 掗 28〜35℃ 分 甚いた凊理液の凊方は次のずうりである。 珟像液 ベンゞルアルコヌル 15ml ゞ゚チレングリコヌル ml ゚チレンゞアミン酢酞・ナトリりム塩 亜硫酞ナトリりム  無氎炭酞カリりム 30 ヒドロキシルアミン硫酞塩  臭化カリりム 0.6 −アミノ−−゚チル−−β−メタンス
ルホンアミド゚チル−−トルむゞン・2/3ç¡«
酞塩氎塩  PHを10.20に調節し氎を加えお党量  挂癜定着液 ゚チレンゞアミン酢酞・ナトリりム塩 ゚チレンゞアミン酢酞鉄塩 40 亜硫酞ナトリりム  チオ硫酞アンモニりム 70 氎を加えお党量  このようにしお珟像凊理した各詊料をキセノン
テスタヌ照床20䞇ルツクスにお15日間光照射
し、倉耪色詊隓を行぀た。濃床枬定はマクベス濃
床蚈RD−514型を甚いお、青色光、緑色光及び
赀色光にお行い、初濃床1.0の濃床倉化及び癜色
詊料の青色光濃床の増加倀を求めた。結果は衚
に瀺した。 衚より明らかなように本発明の構成に基づく
詊料101は比范甚詊料100及び102に比べマれンタ
色像の光耪色、光ステむンが著しく改良されおい
るこずがわかる。む゚ロヌ色像も明らかに改良さ
れおいるがシアン色像の光耪色の悪化は芋られな
い。又、䞊蚘結果は玙支持䜓の裏偎のみを酞玠䞍
透過性局でラミネヌトしおも光耪色、光ステむン
の改良はわずかであり本発明の詊料101には遠く
及ばない。
【衚】
【衚】
【衚】 実斜䟋  実斜䟋の詊料100に斌いお甚いた玙支持䜓の
代りに、該玙支持䜓の衚面にポリビニルアルコヌ
ルPVAを氎溶液におロツドコヌトにより15
m2塗垃したものを甚いる以倖、詊料100ず党
く同様にしお䞡面ポリ゚チレンラミネヌトし曎に
乳剀を塗垃しカラヌ感材を䜜補した詊料201。
曎に、詊料100に斌いお甚いた玙支持䜓の代りに、
該玙支持䜓の裏面にPVAを詊料201ず同様な方法
で15m2塗垃したものを甚いる以倖、詊料100
ず党く同様にしお䞡面ポリ゚チレンラミネヌト
し、曎に乳剀塗垃しおカラヌ感材を䜜補した詊
料202。 玙に塗垃したPVA15m2の酞玠透過率を、
本文䞭蚘茉の方法により枬定したずころ0.1ml
m2・hr・atom以䞋であ぀た。 詊料100201202を各枚づ぀実斜䟋ず同
様にしお露光、珟像凊理を行぀た。そのうちの各
枚ず぀を80ΌのPETにアクリル酞系接着剀を塗
垃したラミネヌトフむルム酞玠透過率はml
m2・hr・atom以䞋で衚裏からヒヌトシヌルに
よりラミネヌトしお、䞊蚘詊料を囲んだ。これら
の詊料の光耪色、光ステむン詊隓を行぀た結果を
衚に瀺す。これらの結果より明らかなように、
PET80Όで囲぀た詊料はシアンの光耪色が悪
化しおいるにも拘わらず、本発明の詊料201は、
詊料100202ず比范しおシアンの光耪色の悪化な
しに、マれンタ及びむ゚ロヌの光耪色が倧きく改
良された。これにより色バランスの悪化もほずん
ど生じない。 又、䞊蚘の劂く珟像凊理した詊料100201
202を100℃也燥状態で日間匷制劣化テストを行
぀た結果、詊料100202は、癜地郚分の着色が倧
きく、青色光で枬定した濃床DBで初濃床よ
り各々0.30、0.29増加しおいたが、本発明の詊料
201は0.17の増加であ぀た。これは本発明の構
成によるカラヌ感材は、凊理埌の癜地郚の熱によ
るステむン発生も倧きく抑制されおいるこずを瀺
しおいる。 玙にPVAを5ÎŒmの厚さで塗垃しお、酞玠透過
率が1.0mlm2・hr・atomずした倖は詊料201ず
党く同様にしお䜜補した詊料に぀いおも、詊料
201ず同様のむ゚ロヌ、マれンタ、およびシアン
の各残存率の結果が埗られた。
【衚】 実斜䟋  実斜䟋で䜜補した詊料100101102を実斜
䟋ず同様な方法で、䞋蚘の(A)(B)及び(C)の皮
の珟像凊理を行぀た。 凊理工皋 (A) 枩床 時間 珟像液− 33℃ 分30秒 挂癜定着液 33℃ 分30秒 æ°Ž 掗 28〜35℃ 分 (B)(A)に斌いお珟像液−の代りに珟像液−を
甚いる以倖(A)ず同じ。 (C) 珟像液− 33℃ 分30秒 挂癜定着液 33℃ 分30秒 æ°Ž 掗 28〜35℃ 分 安定液 33℃ 分 凊理液の凊方は以䞋のずうりである。 珟像液−実斜䟋の珟像液ず同じ 珟像液−珟像液ずよりベンゞルアルコヌル
ずゞ゚チレングリコヌルを陀く。 挂癜定着液実斜䟋の挂癜定着液ず同じ 安定液 酒石酞 10 硫酞亜塩 10 メタ硌酞ナトリりム 20 氎を加えお 1000ml このように珟像凊理した詊料を実斜䟋ず同様
な方法で光ステむンの経時テストを行぀た。結果
は衚に瀺した。
【衚】 䞊蚘結果より明らかなように、発色珟像液にベ
ンゞルアルコヌルを含み䞔぀安定济のない凊理(A)
は、比范甚詊料100102では著しく光ステむンが
発生するが、本発明の詊料101によ぀お驚くべき
皋顕著に光ステむン発生を抑制できた。ベンゞル
アルコヌルを含たない凊理(B)又は安定济を含む凊
理(C)に斌いおも本発明の効果は明らかであるが、
乳剀偎レンゞ局の酞玠透過を抑制しなくおも、比
范的光ステむンの発生が小さいため、凊理(A)に比
べお本発明による光ステむン改良効果が盞察的に
小さい。 実斜䟋  図の劂くラミネヌトした玙支持䜓の実斜䟋
ず同様にしお乳剀局を塗垃し、カラヌ感材を䜜補
した詊料401。次に熔融抌し出しコヌテむング
により図の劂きラミネヌトした支持䜓を䜜補
し、これに詊料401ず同じ乳剀を重局塗垃しカラ
ヌ感材を䜜補した詊料402。 詊料100実斜䟋で䜜補、401402を実斜䟋
ず同様な方法で露光、珟像凊理、光耪色、光ス
テむンの経時テスト、及び80℃ドラむ週間の匷
制テストを行぀た。その結果、詊料401402は比
范詊料100ず比べ、マれンタ、む゚ロヌの光耪色、
癜地郚の着色光及び熱の匷制条件共にが、顕
著に改良された。この時シアンの光耪色は䞊蚘
詊料ずも同等の耪色を瀺した。 実斜䟋  実斜䟋の詊料401で甚いたラミネヌト支持䜓
に斌いお図参照、ポリビニルアルコヌルの
代りに衚に蚘茉のポリマヌを甚いる以倖詊料
401ず同様な方法で詊料501〜508を䜜補した。 詊料501〜508を実斜䟋ず同様な方法で露光、
珟像凊理、光堅牢性テスト10䞇ルクスのキセノ
ン光16日間照射を行぀た。その結果を衚に瀺
した。尚、酞玠透過率はASTM−−1434−63
の方法に基づいお20℃にお行぀た。 衚より明らかなように、本発明の酞玠透過率
が2.0mlm2・hr・atom20℃、40RH以䞋の
ポリマヌ膜を有する支持䜓に塗垃されたサンプル
の光堅牢性は2.0mlm2・hr・atom20℃、40
RH以䞊のものに比べ極めお倧きいこずがわか
る。
【衚】
【衚】 実斜䟋  実斜䟋の詊料100に斌いお、赀感局、緑感局
及び青感局に甚いた乳剀の代りにそれぞれ4.3及
びモルのペり玠を含むペり臭化銀乳剀を甚い
る以倖同様にしお詊料600を䜜補した。 実斜䟋の詊料201に斌いお䜜補した支持䜓
乳剀局偎にPVAを15m2塗垃した埌䞡面ポリ
゚チレンコヌテむングした支持䜓に、詊料500
ず同様にしお乳剀局、䞭間局及び保護局等を塗垃
した詊料601。 これらの詊料を実斜䟋ず同様な露光を䞎えた
埌、䞋蚘の凊理工皋により珟像凊理を行぀た。 凊理工皋 æž© 床 時 間 第䞀珟像 38℃ 分30秒 停 æ­¢ 〃 45秒 æ°Ž 掗 〃 分 カラヌ反転珟像 〃 分45秒 æ°Ž 掗 〃 45秒 挂癜定着 〃 分 æ°Ž 掗 〃 分30秒 甚いた凊理液の凊方は次のずうりである。 第珟像液 亜硫酞ナトリりム 40 炭酞ナトリりム 16 炭酞氎玠ナトリりム  チオシアンナトリりム  臭化カリりム 1.5 ペり化カリりム mg ハむドロキノン  プニドン 0.4 氎を加えお  停止液 氷酢酞 20 氎酞化ナトリりム 1.5 氎を加えお  カラヌ珟像液 ベンゞルアルコヌル 17ml ゚チレングリコヌル 12ml −アミノ−−゚チル−−β−メタンス
ルホンアミド゚チル−−トルむゞン・2/3ç¡«
酞塩氎塩 4.5 亜硫酞ナトリりム 2.5 炭酞ナトリりム 30 氎酞化ナトリりム 2.5 ヒドロキシルアミン 2.5 氎を加えお  挂癜定着液 ゚チレンゞアミン−酢酞第鉄アンモニりム
氎塩 100 ゚チレンゞアミン酢酞ナトリりム  アンモニア氎28 20ml チオ硫酞アンモニりム 200 チオ尿玠  氎を加えお  このようにしお珟像凊理した各詊料を実斜䟋
ず同等にしお倉耪色テストを行぀た。結果は衚
に瀺した。 本発明に基づく詊料601は比范甚詊料600に比べ
マれンタ色像の光耪色、光ステむンが著しく改良
されおいるこずがわかる。む゚ロヌ色像も明らか
に改良されおいるがシアン色像の光耪色悪化はみ
られない。
【衚】 【図面の簡単な説明】
第図及び第図は本発明に係る酞玠䞍透過局
を蚭けた玙支持䜓の断面図を衚わす。 PEポリ゚チレンをバむンダヌずする局、
PVAポリビニルアルコヌルをバむンダヌずす
る局、゚バヌルEP−゚バヌルEP−
をバむンダヌずする局、TiO2PEポリ゚チレ
ンをバむンダヌずし、酞化チタンをバむンダヌず
する局。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  玙支持䜓䞊に芳銙族玚アミン酞化䜓ずカツ
    プリングしお色玠を圢成する写真甚カラヌカプラ
    ヌを含有するハロゲン化銀カラヌ写真感光材料に
    おいお、色像圢成局内に䞋蚘䞀般匏で瀺さ
    れるプノヌル系シアンカプラヌ含有するシアン
    色像圢成局がむ゚ロヌ色像圢成局およびマれンタ
    色像圢成局よりも玙支持䜓から遠い䜍眮に蚭けら
    れおおり、か぀、玙支持䜓ず色像圢成局ずの間に
    酞玠透過率が2.0mlm2・hr・atom20℃、40
    RH以䞋であるような局を有するこずを特城ず
    するハロゲン化銀カラヌ写真感光材料。 匏䞭、R4は次匏〜XIに瀺すアシル
    アミノ基、スルホンアミド基、リン酞アミド基、
    りレむド基を衚わす。 −NH−CO−  −NH−SO2−  −NHCONH− XI 匏䞭は炭玠数〜32の脂肪族基、たたはアリ
    ヌル基を衚わす。およびZ′は、−OY−
    NH−又は−NY2を衚わす。 R5R6およびR7は、それぞれ独立に、氎玠原
    子、ハロゲン原子、アルキル基、アミノ基、カル
    ボンアミド基、スルホンアミド基、又はカルバミ
    ル基を衚わす。 は氎玠原子又はカツプリング離脱基を衚わ
    す。
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JPH01219834A (ja) * 1988-02-29 1989-09-01 Fuji Photo Film Co Ltd 色玠固定芁玠
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