JPS61267761A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
に関し、特に１水洗処理工程等の水量を大幅に削減でき
る処理方法に関するものである。

（従来の技術） 従来、ハロゲン化銀写真感光材料の処理工程には、水洗
工程等が含まれており、近年環境保全上又は、水資源上
又は、コスト上の問題から、水量を低減する方向が示唆
されてきた。例えば、ジャーナル　オブ　ザ　ソサエテ
ィ　オブ　モーション　ピクチャー　アンド　テレビジ
ョン　エンジニアズ（Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ｔｈ
ｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆＭｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒ
ｅ　　ａｎｄ　ＴｅｌｅｖｉｓｉｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒ
ｓ　）第６４を巻、コ４ＡｌｒＡ−４よ３頁（／りｊｊ
年ｊ月号）の１ウオーター・フロー・レイツ暢インーイ
マージョン・ウォシング・オブ・モーション・ピクチャ
ー・フィルム（ＷａｔｅｒＦｌｏｗ　Ｒａｔｅｓ　　ｉ
ｎ　　Ｉｍｍｅｒｓｉｏｎ−Ｗａｓｈｉｎｇｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　Ｆｉ１ｍ’ニス−アール
・ゴールドワイザ−（Ｓ、Ｒ，Ｇｏｌｄｗａｓｓｅｒ　
）著によれば、水洗タンクを多段にし、水を向流させる
ことにより水洗水量を削減する方法が提案されている。

本方法は、節水に有効な手段として各種自動現像機に採
用されている。しかしながら、漂白工程中からの鉄イオ
ン及び定着工程中からのチオ硫酸塩が、処理時に持ち込
まれた状態の水洗水は非常に不安定であり、かつ水洗水
量の大幅な削減を行うと水洗水の滞留時間が長くなり、
各種沈殿物や浮遊物が発生するという新たな問題が起こ
ることが判明した。

これらの沈殿物や浮遊物は、感光材料に付着したり、自
動現像機のフィルターの目づまりや汚れとなシ、各種ト
ラブルの原因となる。

このような問題点を解決するために、多くの水洗中の沈
殿防止手段が提案されている。例えば、Ｌ、Ｅ、ウェス
ト（Ｗｅｓｔ）＋”ウォーター・クォリティ・クリテリ
ア（Ｗａｔｅｒ　　ＱｕａｌｉｔｙＣｒｉｔｅｒｉａ　
）″、７オトグ２フイク・サイエンス・アンド・エンジ
ニアリンｆ（Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ、＊ａｎｄ　　Ｅｎｇ、
）＋　　第り巻ＡＡ（ＩＰ＋ｊ）にはキレート剤や殺菌
剤の添加が記載されている。

又、特開昭ｊ７−４！ＩＩλ号、同５ｒ−ｉｏｒ１４／
−ｊ号及び同！７−／よ７２≠弘号には、各稽防パイ剤
の添加が記載されているが、溶解性が悪かったり、化合
物の安全性上問題があったシ、あ　′るいは浮遊物防止
効果、沈殿防止効果が不充分であったシあるいは画像の
安定性を損なったシして満足できる結果は得られていな
い。又、各種キレート剤を添加する方法としては、特開
昭！７−ｔお一号、同よ７−よｔｌ≠３号、同！７−／
Ｊ２／４Ｌ４号、同１ｌ−ＩｌｒｔＪ１号等に記載され
ているが、いずれのキレート剤も効果が不充分であった
り画像保存性上、悪影響を及ぼしたシして、満足のいく
結果は得られていない。又亜硫酸塩とキレート剤を併用
する方法として、特開昭！７−Ｐ７１３０号、同！？−
４１７３１号及び同！デーｔｌｒ７３Ｗ号に記載されて
いるが、やはりその効果は不充分である。

また、一般に、殺菌剤や防腐剤と呼ばれる化合物を写真
感光材料の処理で用いられる水洗水や安定浴に添加して
処理を行なうと、経時によシ色素の退色やスティンの悪
化をひき起こすことが多い。

特に１最終浴に添加した場合には、化合物が処理後の感
材中に残存するため、このような問題を起こしやすいと
いうのが現状であった。

（発明が解決しようとする問題点） 従って、本発明の目的は、水洗工程または安定化工程の
水量を大幅に削減した場合に、画像の安定性を損うこと
なく、水洗水または安定液そのものを大巾に安定化する
ことＫある。

（問題点を解決するための手段） 上記目的は、像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感
光材料を連続的に現像処理する方法において、漂白一定
着工程あるいは漂白定着工程に引き続く工程の水洗水ま
たは安定液に、下記一般式（Ｉ）で示される化合物の少
くとも一種を含有することＫより、効果的に達成される
ことを見い出した。

一般式 式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、水素原子、ハ
ロゲン原子（塩素原子、フッ素原子など）、アルキル基
、置換アルキル基、ヒドロキシルｌｌｊ、アミノ基、ニ
トロ基、カルボキシル基またはスルホン酸基を表わし、
それぞれ同じでも異なっていてもよい。アルキル基とし
ては好ましくは炭素数ｌ〜ｉｏ、よシ好ましくは／〜！
、また置換アルキル基の総炭素数は好ましくは／−１０
であシ、ここで置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロ
キシル基、アミノ基、スルホン酸基、ニトロ基、カルボ
キシル基などをあげることができる。

Ｒ１−Ｒ５としては、水素原子、ハロゲン原子、低級ア
ルキル基、ヒドロキシル基が好ましく、特ＫＲ１〜Ｒ５
がすべて水素原子であるものが好ましい。

本発明者らは、鉄イオン及びチオ硫酸塩が共存するよう
な水洗水及び安定液中に発生する沈殿及び浮遊物の原因
が、バクテリア及びカビに起因するものではないかと推
定し、各種添加剤を検討した結果、前記一般式（Ｉ）の
化合物が、特異的に水洗水及び安定液の安定性を向上さ
せることを見い出したのである。

以下に一般式（Ｉ）で示される化合物の具体例を示すが
これらに限定されるものではない。

１−．２７−ｊ １−ｚＩ−乙 ■−７）　−ｌ０ Ｉ−１ｒｉ−／／ Ｉ−タ 一般式ＣＩ）の化合物は公知の化合物であるので容易に
入手又は合成を行なうととができる。

一般式（Ｉ）の化合物の添加量は、好ましくは水洗水ま
たは／および安定液／ｌ当り／　ｘ　／　０−’１０　
　ｍａｔである。

本発明の水洗水または安定液中には、連続処理時によっ
て漂白成分である鉄塩及び定着成分であるチオ硫酸塩が
前浴（漂白浴、定着浴、漂白定着浴）から必然的に持込
まれる。これらの含有量は、水洗方法または安定化処理
方法により差異はあるが、鉄濃度として、／ｘｌＯ−〜
／ｘ１０−”ｍｏｌ／ｌ、好ましくは、／ｘ１０　−！
ｘ１０”ｍｏｌ／ｌ、　　チオ硫酸塩濃度として１ｘｉ
ｏ−〜ｒ　Ｘ　／　ｏ　　”　ｍｏｌ／ｌ好ましくは／
　ｘ　／　０−３〜ｊｘ１０−”　ｍＯノ／ｌである。

本発明の水洗水または安定液中には、一般式（Ｉ）で示
した化合物や金属化合物以外に殺菌剤や防カビ剤（防・
（イ剤）を併用しても良い。

例えば、特開昭７７−／１７Ｊ４’４Ｌ号及び同！ｒ−
１０１／ｌｌｊ号に示されるようなチアゾリルベンズイ
ミダゾール系化合物、特開昭７７−４　！≠２号に示さ
れるようなインテアゾロン系化合物、トリクロロフェノ
ールに代表されるようなりロロフェノール系化合物、ブ
ロモフェノール系化合物、有機スズ化合物、チオシアン
酸やインチアン酸系の化合物、スルファニルアミドなど
のスル７才アミド系化合物、酸アミド系化合物、ダイア
ジ／やトリアジン系化合物、チオ尿素系化合物、アルキ
ルグアニジン化合物、ベンズアルコニウムクロライドに
代表されるようなφ級アンモニウム塩、はニジリンに代
表されるような抗生物質、次亜塩素酸ナトリウム、塩素
化インシアヌル酸ナトリウム等の活性ハロゲン化合物等
、汎用の殺菌剤、防パイ剤及び堀口博著「防菌、防黴の
化学」三共出版社刊（７９１２年）に記載の化合物を１
種以上併用しても良い。特に、スル７才アミド系化合物
、活性ハロゲン化合物、チアゾリルベンズイミダゾール
系化合物やインチアゾロン系化合物との併用が好ましい
。

その他、本発明の水洗水中には各種化合物を添加しても
良い。例えばマグネシウム塩やアルミニウム塩に代表さ
れる硬膜剤、あるいは乾燥負荷やムラを防止するための
界面活性剤、白色度を向上させるための螢光増白剤、保
恒剤としての亜硫酸塩、鉄とのキレートを促進するため
のビスマス塩、処理後の画像保存性を向上させるものと
してのアンモニア水や各種アンモニウム塩等を必要に応
じて添加することができる。あるいはり、Ｅ、ウエス）
　（Ｗｅｓｔ　）＋　’ウォーター・クォリティ・クリ
テリア（Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｃｒ１ｔｅｙｉ
ａ）’７オトグラフイク・サイエンス・アンド・エンジ
ニアリング（Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ、ａｎｄ　Ｅｎｇ、）＊
第２巻、４４（／りｊｊ）等に記載の化合物を添加して
も良い。

特に水洗水の安定性をさらに向上させるために界面活性
剤との併用が好ましい。界面活性剤としてはアニオン系
、カチオン系、ノニオン系、両性の界面活性剤をあげる
ことができるが、特にアニオン系の界面活性剤、なかで
もスルホン酸基を有するものが好ましい。

又、本発明の水洗水中には、一般式（１）の°化合物以
外に各種キレート剤を併用するのが好ましい。併用する
キレート剤としては、無機リン酸系、有機カルメン酸系
、アミノポリカルボン酸系、ホスホノカルボン酸系、ア
ルキルホスホン酸系、アミノポリホスホン酸系等のキレ
ート剤をあげることができる。なかでも、エチレンジア
ミノ西酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミノ玉酢酸
、ｌｊλ−ジアミノゾロパ７−ＮＩＮｔＮ’　　ｅＮ’
−四酢酸、ｌ−ヒドロキシエテリｆンー／、／−ジホス
ホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレ／ホスホ／
酸及び、エチレンジアミノ−Ｎ　、　Ｎ　、　Ｎ’　。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸との併用が好ましい。

これらのキレート剤の添加濃度は、水洗水／ｌ当Ｆ）／
×１０　’　〜／×１０　”ｍＱノ、好ましくは、ｌ×
ＩＯ−〜／×ｌ０−２ｍ０ｌである。キレート剤を使用
した場合には、カルシウムイオンによる沈殿防止のため
アルミニウム塩やニッケル塩などの金属塩を併用しても
よい。

本発明に用いられる水洗処理方法は、水洗水量を削減す
る目的からλ〜！檜の向流水洗方式が好ましい。この場
合に必要な水洗水量は、カラー感光材料／ｍ”当り約１
０−〜１０１００Ｏとなる。

又、水洗水量は、水洗タンクの槽数でも異なるため、詳
細は、ジャーナル　オブ　ザ　ソサエテイオブ　モーシ
ョン　ピクチャー　アンド　テレビジョｙ　　ｘンジニ
アズ（Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ｔｈｅＳｏｃｉｅｔ
ｙ　　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄ
Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　）　　第
ｊ４４巻、−４Ｌｒ〜２　ｊ　Ｊ頁（／９！ｊ年！月１
Ｏ’＋７＃−ター・フロー・レイン・イン・イマージョ
ン・ウオシング・オブ・モーション・ピクチャー・フィ
ルム（Ｗａｔｅｒ　　Ｆｌｏｗ　Ｒａｔｅｓ　　ｉｎ　
　Ｉｍｍｅｒｓｉｏｎ−Ｗａｓｈｉｎｇ　ｏｆ　Ｍｏｔ
ｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　Ｆｉ１ｍ’ニス・アール・ゴ
ールドヮイザ−（Ｓ　、　Ｒ，Ｇｏｌｄｗａｓｓｅｒ著
に基づいて算出することができる。

本発明における水洗水のｐＨは通常７付近であるが、前
浴からのもちこみによってｐＨｓ〜りとなることもある
。また、水洗温度は３〜μｏ　（Ｓｃ好ましくは／＜７
０Ｃ〜３！０Ｃである。必要に応じて、水洗槽内にヒー
ター、温度コントローラー、循環ポンプ、フィルター、
浮きブタ、スクイジー等を設けても良い。

本発明に用いられる安定化処理工程は、水洗工程の後に
行なってもよいし、また、水洗工程を設けずに直ちに安
定化処理工程を行なってもよい。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
させる処理液が用いられる。代表的なものとしては、Ｉ
）Ｈ’〜６の緩衝能を有した液、アルデヒド（例えばホ
ルマリン）を含有した液などを挙、げることかできる。

安定液には、必要に応じて前述した水洗水に用いる各種
化合物を含有させ、でもよい。

安定液の水量を削減する目的からは、コル！槽）よシな
る多段向流方式が好ましい。この場合においても、必要
な安定液量は、カラー感光材料／ｍ２当シ約ｊＯゴ〜１
ｏｏｏｔｎｔとなる。

また、安定液の液温は３〜≠ｏＯＣ１好ましくはｉｏ　
０ｃ〜３！０Ｃである。必要に応じて、安定槽内にヒー
ター、温度コントローラー、循環ポンプ、フィルター、
浮きブタ、スクイジー等を設けても良い。

本発明の処理方法はカラーネガフィルム、カラーは−／
叱−、カラーポジフィルム、カラー反転フィルムなどの
一般的なハロゲン化銀カラー感光材料のいずれの処理に
も適用できるが、特にカラーペーパー及びカラーネガフ
ィルムの場合が好ましい。

本発明における代表的な処理工程を以下に示すが、これ
らに限定されるものではない。

Ａ、カラー現像−漂白定着一水洗一乾燥Ｂ、カラー現像
−漂白定着一水洗一安定一乾燥Ｃ，カラー現像−水洗一
漂白定着一水洗一乾燥り、カラー現像−漂白一定着一水
洗一安定一乾燥Ｅ、カラー現像−漂白一定着一水洗一乾
燥Ｆ、カラー現像−水洗一漂白一定着一水洗一乾燥ここ
で、Ｂ、Ｄにおいて「安定」の前浴である「水洗」は除
去してもよい。

本発明で使用されるカラー現像液中には、カラー現像主
薬が含まれる。好ましい例はｐ−フェニレンシアばン誘
導体で１代表例を以下に示すが、これらに限定されるも
のではない。

Ｄ−／Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−７二二レンジアミノ Ｄ−２２−アミノ−！−ジエチルアミノトルエン Ｄ−ｊ　　λ−アミノーよ−（Ｎ−エチル−Ｎ−２ウリ
ルアミノ）トルエン Ｄ−参　ダー〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノコアニリン Ｄ−ｒ　　コーメチルーダー〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）アミノコア ニリン Ｄ−Ｉ　　Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル糸ノンア
ミドエチル−３−メチル−弘−ア ミノアニリン Ｄ−７Ｎ−＜２−アミノ−！−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミ ド Ｄ−４ＮｔＮ−ジメチル−ｐ−７二二レンジアミノ Ｄ−２弘−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン ］）−１０４ｃｍ７ミ／−Ｊ−１ｆルーＮ−工ｆｋ−Ｎ
−β−エトキシエチルアニリン ］）−／／　　φ−アミノー３−メチルーＮ−エテル−
Ｎ−β−ブトキシエチルアニリン また、これらのｐ−フェニレンジアミノ銹導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。上記化合物は、米国特許λ、／９３
．０Ｉｊ号、同λ、ｊｊコ。

Ｊ４ｃ／号、同２．ｊｔｔ、２７／号、同２．！？Ｊ　
、　！４１／−号、同！、６！ｔ、り３０号、同３゜６
りｆ　、　！２Ｊ−号等に記載されている。該芳香族−
級アミノ現像主薬の使用量は現像溶液／ｌｌクシ約０．
１７〜約０９．更に好ましくは約０．２ｉ〜約１０りの
濃度である。

本発明で使用されるカラー現像液中には、周知のように
ヒドロキシルアミノ類を含むことができる。

ヒドロキシルアミノ類は、カラー現像液中において遊離
アミノの形で使用することができるというものの水溶性
の酸塩の形でそれを使用するのがより一般的である。こ
のような塩類の一般的な例は、硫酸塩、蓚酸塩、塩化物
、燐酸塩、炭酸塩、酢酸塩その他である。ヒドロキシル
アミノ類は置換又は無置換のいずれであってもよく、ヒ
ドロキシルアミノ類の窒素原子がアルキル基によって置
換されていてもよい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ２
〜ｌコ、よシ好ましくは２〜／／、Ｏでラシ、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

例えばアルカリ剤、ｐＨ緩衝剤としては苛性ソーダ、苛
性カリ、炭酸ソーダ、炭酸カリ、第３リン酸ソーダ、第
３リン酸カリ、メタホウ酸カリ、ホウ砂などが単独又は
組み合わせで用いられる。

また、緩衝能を与えたり、調合上の都合のため、あるい
はイオン強度を高くするため等の目的で、さらにリン酸
水素コナトリウム又はカリ、リン酸λ水素カリ又はナト
リウム、重炭酸ソーダ又はカリ、ホウ酸、硝酸アルカリ
、硫酸アルカリなど、種々の塩類が使用される。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止として、各種キレート剤を用いることができ
る。例えばポリリン酸塩、アミノポリカルボン酸類、ホ
スホノカルボン酸類′、アミノポリホスホン酸類、ｌ−
ヒドロキシアルキリデノー１．／−ジホスホン酸類等が
ある。

カラー現像液には、必要によシ任意の現像促進剤を添加
できる。例えば米国特許コ、ぶａｔ、乙０弘号、特公昭
４Ａ≠−２１０３号、米国特許３゜／７／、Ｊ弘７号で
代表される各種のビリミジウム化合物やその他のカルボ
ニル化合物、フェノサフラニンのようなカチオン性色素
、硝酸タリウムや硝酸カリウムの如き中性塩、特公昭≠
μ−タＪＯｊｔ号、米国特許λ、　ｊ３！　、２２０号
、同コ。

！３１，１３２号、同λ、？！０．９７０号、同λ、Ｊ
−７７，１，２７号記載のポリエチレングリコールやそ
の誘導体、ポリチオエーテル類などのノニオン性化合物
、米国特許３．コＯ７，２≠２号記載のチオエーテル系
化合物を使用してもよい。

また、通常保恒剤として用いられる亜硫酸ソーダ、亜硫
酸カリ、重亜硫酸カリ又は重亜硫酸ソーダを加えること
ができる。

本発明においてカラー現像液には必要によシ、任意のカ
ブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては臭化カ
リウム、臭化ナトリウム、沃化カリウムの如きアルカリ
金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。

有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール
、ｔ−ニトロベンズイミダゾール、！−二トロイソイン
ダゾール、！−）ｉｆルベンソトリアゾール、ｊ−二ト
ロベンゾトリアゾール、！−クロローベンゾトリアゾー
ル、コーチアゾリル−ベンズイミダゾール、コーチアゾ
リルメチル−ベンズイミダゾール、ヒドロキシアザイン
ドリジンの如き含窒素へテロ環化合物及びｌ−フェニル
−！−メルカプトテトラゾール、コーメルカブトベンズ
イミダゾール、コーメ°ルカプトベンゾチアゾールの如
きメルカプト置換へテロ環化合物、更にチオサリチル酸
の如きメルカプト置換の芳香族化合物を使用することが
できる。特に好ましくは含窒素へテロ環化合物である。

これらのカブリ防止剤は、処理中にカシ−感光材料中か
ら溶出し、カラー現像液中に蓄積してもよい。

本発明に使用される漂白液又は漂白定着液中には、漂白
液として鉄錯体を含有する。鉄錯体のなかでもアミノポ
リカルボン酸鉄錯体が好ましく、その添加量はｏ　、ｏ
ｔ、ｔ　、ｏｍｏｌ／ｌ好ましくはｏ　、　ＯＪ−〜ｏ
　、　ｊｏｍｏｌ／ｌである。また、定着液又は漂白定
着液中の定着剤としてはチオ硫酸塩が含まれる。特にチ
オ硫酸アンモニウム塩の場合が好ましく、その添加量は
０．／〜ｊ　、Ｏｍｏｌ／！、好ましくは０．！〜コ、
Ｏｍｏｌ／ｌである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物を添加しても良い。更には
緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、防カビ剤等を必要に
応じて添加しても良い。

漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの前浴には、漂
白促進剤として種々の化合物を用いることができる。例
えば、米国特許第３．ｒり！、１！ｊ号明細書、ドイツ
特許第１，２９０，１１２号明細書、特開昭！３−タＪ
−４３０号公報、リサーチディスクロージャー第１７／
λり号（ｌり７を年７月号）に記載のメルカプト基また
はジスルフィド基を有する化合物、特開昭１０−／参〇
／コタ号公報に記載のチアゾリジン誘導体、米国特許第
３，７０４．１４／号明細書に記載のチオ尿素誘導体、
特開昭１ｌ−１４２３ｊ号公報に記載の沃化物、ドイツ
特許第２，７≠ｒ　、ａＪｏ号明細書に記載のポリエチ
レンオキサイド類、特公昭≠ｔ−ｒｅＪｔ号公報に記載
のポリアミノ化合物などを用いることができる。

（実施例） 次に、本発明について実施例に基づき詳しく説明する。

実施例り 富士写真フィルム■製のカラーネガフィルムＨＲ−ｉｏ
Ｏ（Ｊ≠枚撮シ）を像様露光した後、フジカラーネガプ
ロセッサー　ｐｐ−ｚｏｏ（富士写真フィルム■製）を
用いて、下記処理工程で連続的に処理した。

尚、水洗工程は水洗■から水洗■への２段向流水洗とし
た。

又、各種の前槽からの処理液の持ち込み量は、２４Ａ枚
撮り１本当シ約λばてあった。

以下に各タンク液と各補充液の処方？示す。

くカラー現ｇＩＩ液〉 タンク液　　補充液 ニトリロ三酢酸ナトリ ラム　　　　　　　　　１＋Ｏｆ　　　／、／ｆ亜硫酸
ナトリウム　　　　ａ、ｏｙ　　　ａ、仏？炭酸ナトリ
ウム　　　　３０．Ｏｆ　　３２．Ｏｆ臭化カリ　　　
　　　　　　／、４Ａｆ　　　０１７ｆヒドロキシルア
ミノ硫 ａ塩　　　　　　　　　２．４４ｆ　　　２．Ａｔμｍ
（Ｎ−エチル−Ｎ −β−ヒドロキシエ チルアミノ）−２− メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　弘、！ｆ　　　Ｊ−０Ｏｆ
水を加えて　　　　　　　／１ｌｌ ｐＨ１０，００１０，０１ く漂白液〉 タンク液　　　補充量 臭化アンモニウム　　　ｔｔＯｌＯｆ　　　／７Ａ　　
ｔアンモニア水（２１％）　　　λ！、Ｏｆ　　　　／
ｊ−エチレンジアミノ−四 酢酸ナトリウム鉄塩　／ＪＯ６Ｏｆ　　　／ｌＡ３　　
ｆ氷酢酸　　　　　　　　７μ、θｄ　　ｌ≠、Ｏプ水
？加えて　　　　　　　　／ｌ　　　　／１ｐＨＡ、Ｏ
ｒ、７ 〈定着液〉 タンク液　　　補充量 テトラポリリン酸ナト リウム　　　　　　　　　λ、Ｏｆ　　　　コ、２ｆ亜
硫酸ナトリウム　　　　　≠、Ｏ１≠、≠ｔチオ硫酸ア
ンモニウム （７０チ）　　　　　　／７１．Ｏｒｄ　　　／ＦｌＯ
ｒｄ重亜硫酸ナトリウム　　　　弘、Ａｆ　　　　！、
Ｉｆ水を加えて　　　　　　　　／ｌ　　　　　／ＩＥ
）ＨＡ、ｔ　　　　　４．ｔ 〈安定液〉 タンク液　　補充液 ホ／Ｌ’？すｙ　　　　　　　　ｒ、Ｏｍｌ　　　ｒ、
ＯｔＪドライウェル（富士写　　ＩＡ　、　Ｏｍｌ　　
　≠、Ｏｔｄ真フィルム■製） 水？加えて　　　　　　　／１ｕｌｌ 上記条件にて、カラーネガフィルムｔ７日仏θ本処理し
、６０日間、処理を行なった。そして、水洗タンク■及
び水洗タンク■に浮遊物や沈殿物が発生する１での日数
を第１表に示した。同様にして、水洗水中（タンク液及
び補充液中）に各１化合物を添加し次場合の結果も第１
表に示した。

なお表中の○印は、６０日間の処理にＬつても本発明に
よれば（＆７．１１％１０．　／／、　　／、２）。

水洗■においても水洗■においても水洗水の安定性が著
しく向上した。

実施例コ 富士写真フィルム■製のカラーペーパーを像様露光した
後、フジカラーペーパープロセッサーＦＭＰＰ−１００
０（富士写真フィルム■製）を一 尚、水洗工程は水洗■から水洗■への３段向流水洗とし
た。

又各種の前槽からの処理液の持ち込み量はカラーペーパ
ー１ｒｒＬ２当り約ｔｏ−であった。

以下に各タンク液と各補充液の処方を示す。

〈カラー現像液〉 タンク液　補充液 水　　　　　　　　　　　　　　　　ｒｏｏｍｌ　　１
００ｍ１ニトリロトリ酢酸・ｊＮａ　　　コ、Ｏｆ　　
２．Ｏｆベンジルアルコール　　　　　／４ｃゴ　１ｒ
ｔｒｔｅジエチレングリコール　　　　１０ｍ１　　１
０ゴ亜硫酸ナトリウム　　　　　　λ、Ｏｆ　　２．Ｊ
−９硫酸ヒドロキシルアミノ　　　３．０ｆ　　Ｊ、ｊ
ｆ臭化カリウム　　　　　　　　／、Ｏｆ　　　−炭酸
ナトリウム　　　　　　　　ＪＯｆ　　　ＪｊｆＮ−エ
チル−Ｎ−（β− メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル 一μｍアミノアニリン・ 硫酸塩　　　　　　　　　　ｏ、ｒｔ　　ｒ、ｏｙ水を
加えて　　　　　　　　１０００Ｔｎｌ　　（１−ｅｏ
ｏｙｒｔｌｐＨ１０，／ｊ　　　１０，６Ｊ− 〈漂白定着液〉 タンク液　　補充液 水＋００ｍ１　　１Ａ００ｔｎｌ チオ硫酸アンモニウム （７０％溶液）　　　　　　　１５０ｍ１　　　ｊθＯ
ｄ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　／ｌｒｆ　　　　３
４ｆエチレンジアミノ四酢酸 鉄（ｍ）アンモニウム　　　！ｊｆ　　　／１０ｆエチ
レンジアミノ四酢酸・ 一２Ｎａ　　　　　　　　　　　　　ｊｔ　　　　ｔｏ
ｙ水を加エテ１０１００Ｏ１０００１０ ０Ｏ６，７０＆、１０ 上記条件にてカラーペーパーｋ　’　日％　”　ｍ”処
理し、１０日間処理を行なった。そして水洗タンク■、
■及び■忙浮遊物や沈殿物が発生するまでの日数を第２
表に示した。、同様にして水洗水中（タンク液及び補充
液中）に各種化合物を添加した場合の結果も第２表に示
した。

尚、表中のＯ印は実施例１と同義である。

本発明にｊｆｉば（ｔＫ　／り、コ０．２λ、２３、コ
弘）、水洗水■、■、■の安定性が著しく向上するばか
りでなく、キレート剤と併用する事により、（＆２λ〜
２４Ｌ）、安定性が著しく悪い水洗■、においてすら、
ｔａｏ日間の処理期間中、沈殿物や浮遊物は発生しなか
った。また、処理後の画像安定性についても問題なかっ
た。

（発明の効果） 本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物を用いること
に工って水洗工程ま友は安定化工程の水量を大巾に削減
した場合にもｌ１ｉｉｉ像の安定性を損うことなく換言
丁ｎは、例えば、色素の退色、スティンの増加を押える
と共に水洗水または安定液自体を大巾に安定化すること
ができるようになった。

また、本発明の化合物は最終浴に用いた場合においても
画像保存性？損なうことなく処理液の安定性を向上させ
ることができた。

、特許出願人　富士写真フィルム株式会社園

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を連続
   的に現像処理する方法において、漂白−定着工程あるい
   は漂白定着工程の後の工程に用いられる水洗水または安
   定液に、下記一般式（ I ）で示される化合物の少くと
   も１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
   写真感光材料の処理方法。 一般式（ I ） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４及びＲ＿５は
   水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、置換アルキル基
   、ヒドロキシル基、アミノ基、ニトロ基、カルボキシル
   基または、スルホン酸基を表わし、それぞれ同じでも異
   なつていてもよい。）