JPS61268338A - 気体の選択的分離法 - Google Patents
気体の選択的分離法Info
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- JPS61268338A JPS61268338A JP60109362A JP10936285A JPS61268338A JP S61268338 A JPS61268338 A JP S61268338A JP 60109362 A JP60109362 A JP 60109362A JP 10936285 A JP10936285 A JP 10936285A JP S61268338 A JPS61268338 A JP S61268338A
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- gas
- copper compound
- liquid
- liquid composition
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- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は気体の選択的分離法に関する。詳しくは銅化合
物とジメチルスルホキシドを含む液状物を、支持体とな
るスキン層を有する膜に保持し、その液状物に外部より
流動状態を形成させながら、気体選択分離膜として使用
する、気体混合物の中から特定の気体、特に−酸化炭素
（以下ＣＯと略す）を選択的に分離する方法に関する。
物とジメチルスルホキシドを含む液状物を、支持体とな
るスキン層を有する膜に保持し、その液状物に外部より
流動状態を形成させながら、気体選択分離膜として使用
する、気体混合物の中から特定の気体、特に−酸化炭素
（以下ＣＯと略す）を選択的に分離する方法に関する。
従来気体混合物の分離膜として各種の高分子膜が知られ
ているが、これらの膜は気体の透過）、１気体の溶解係
数、拡散係数が大きくなり従って透過係数を大きくする
ことが出来る。更にこの様な液状の膜の中に、ある気体
とのみ選択的に可逆的相互作用を有する物質が含まれる
場合にはその気体の透過性を更に上げることが可能であ
る。一方、膜の選択性能は膜への気体相互の溶解度の差
、膜中での気体相互の拡散速度の差によって与えられる
ので上記の如き特定の気体とのみ選択的に可逆的相互作
用を有する物質を膜中に含む場合には、その気体のみの
溶解度が太き（なり選択性能も飛躍的に大きくすること
が可能である。
ているが、これらの膜は気体の透過）、１気体の溶解係
数、拡散係数が大きくなり従って透過係数を大きくする
ことが出来る。更にこの様な液状の膜の中に、ある気体
とのみ選択的に可逆的相互作用を有する物質が含まれる
場合にはその気体の透過性を更に上げることが可能であ
る。一方、膜の選択性能は膜への気体相互の溶解度の差
、膜中での気体相互の拡散速度の差によって与えられる
ので上記の如き特定の気体とのみ選択的に可逆的相互作
用を有する物質を膜中に含む場合には、その気体のみの
溶解度が太き（なり選択性能も飛躍的に大きくすること
が可能である。
この様にある気体とのみ選択的に可逆的相互作用を有す
る物質を含有する膜については多くの例が知られており
、例えばアルカリ金属の重炭酸塩の水溶液による炭酸ガ
スの分離（特公昭ＩＩ！；−１１７４）、硝酸銀水溶液
によるオレフィンの分離（特公昭！ｒ３−３１ｇｌ１２
）、塩化第一鉄のホルムアミド溶液による一酸化窒素
の分離（Ａ、工Ｏｈ Ｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｖｏ１／
Ａ Ａ、？ ４０ ｊ−ベージ１９り０年）などがあり
これらの液体膜は支持体となる膜に保持して使用される
。又−酸化炭素の分離については塩化銅の塩酸水溶液（
特開昭！Ｓ−タダ６：１６、ｊ！−１３り０２ｇうが知
られているが、この場合には濃厚な塩酸水溶液を使用し
なければならない関係上、容器の耐久性に問題があり、
また圧力差による水分の散逸のため濃度変化を起こし性
能低下を起すという難点がある。又透過の二次側（流出
側）を減圧にする場合は水蒸気や、塩化水素ガスの透過
がおこり他のガスと混入するという難点がある。
る物質を含有する膜については多くの例が知られており
、例えばアルカリ金属の重炭酸塩の水溶液による炭酸ガ
スの分離（特公昭ＩＩ！；−１１７４）、硝酸銀水溶液
によるオレフィンの分離（特公昭！ｒ３−３１ｇｌ１２
）、塩化第一鉄のホルムアミド溶液による一酸化窒素
の分離（Ａ、工Ｏｈ Ｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｖｏ１／
Ａ Ａ、？ ４０ ｊ−ベージ１９り０年）などがあり
これらの液体膜は支持体となる膜に保持して使用される
。又−酸化炭素の分離については塩化銅の塩酸水溶液（
特開昭！Ｓ−タダ６：１６、ｊ！−１３り０２ｇうが知
られているが、この場合には濃厚な塩酸水溶液を使用し
なければならない関係上、容器の耐久性に問題があり、
また圧力差による水分の散逸のため濃度変化を起こし性
能低下を起すという難点がある。又透過の二次側（流出
側）を減圧にする場合は水蒸気や、塩化水素ガスの透過
がおこり他のガスと混入するという難点がある。
ＣＯを含有する気体混合物からＣＯを分離濃縮する方法
として、アンモニア性第一銅水溶液又は塩酸性第一銅水
溶液や０Ｏ８ＯＲＢ法として知られる塩化銅〔工〕アル
ミニウムのトルエン溶液（英国特許第１．Ｊ ／ ｆｆ
、７９０号〕あるいは、銅化合物と金属（銅を除く）塩
化物及び含酸系有機溶媒又はピリジン（特開昭３ダーク
／７Ｋｇ、＆Ｑ−ｑｔ７ｇ９ ）銅化合物とジメチルス
ルホキシド遷移金属塩化物（特開昭！；１．−１１１７
２１）や非プロトン性アミド、あるいはリンの酸素酸誘
導体あるいは遷移金属塩化物の溶液〔特開昭ｋＡ−７）
ｇ７：１１．ｋＡ−Ｊ／ｇ’ｌ：１０）ｆｌどＫＯＯ’
に吸収させる吸収法、及びこれら吸収法とは原理的に異
なる深冷分離法が知られている。しかしこれらの方法は
、００解離の為に加熱を要するとか。
として、アンモニア性第一銅水溶液又は塩酸性第一銅水
溶液や０Ｏ８ＯＲＢ法として知られる塩化銅〔工〕アル
ミニウムのトルエン溶液（英国特許第１．Ｊ ／ ｆｆ
、７９０号〕あるいは、銅化合物と金属（銅を除く）塩
化物及び含酸系有機溶媒又はピリジン（特開昭３ダーク
／７Ｋｇ、＆Ｑ−ｑｔ７ｇ９ ）銅化合物とジメチルス
ルホキシド遷移金属塩化物（特開昭！；１．−１１１７
２１）や非プロトン性アミド、あるいはリンの酸素酸誘
導体あるいは遷移金属塩化物の溶液〔特開昭ｋＡ−７）
ｇ７：１１．ｋＡ−Ｊ／ｇ’ｌ：１０）ｆｌどＫＯＯ’
に吸収させる吸収法、及びこれら吸収法とは原理的に異
なる深冷分離法が知られている。しかしこれらの方法は
、００解離の為に加熱を要するとか。
装置が高価であるとか、動力消費量が大きい等の問題が
あった。
あった。
前述の塩化第一銅−ジメチルスルホキシド−遷移金属塩
化物の混合物又は反応物を流動型キャリヤー膜として検
討した結果攪拌系で使用した場合には、極めて高い分離
性能と透過速度を示すことを見出し更にその流動状態の
効果が顕著であり、無攪拌下の分離性能に比べて、撹拌
下で杢糸は高い分離性能を示すことを見出し本発明に到
達した。
化物の混合物又は反応物を流動型キャリヤー膜として検
討した結果攪拌系で使用した場合には、極めて高い分離
性能と透過速度を示すことを見出し更にその流動状態の
効果が顕著であり、無攪拌下の分離性能に比べて、撹拌
下で杢糸は高い分離性能を示すことを見出し本発明に到
達した。
すなわち、本発明の要旨は、銅化合物とジメチルスルホ
キシドを含む液状物を使用して混合気体中の特定の気体
を選択的に分離する方法において、銅化合物とジメチル
スルホキシドを含む液状物乞支持体となるスキン層を有
する膜に保持し、該液状物乞流動させながら使用するこ
とを特徴とする気体選択分離法にある。以下、本発明の
詳細な説明する。
キシドを含む液状物を使用して混合気体中の特定の気体
を選択的に分離する方法において、銅化合物とジメチル
スルホキシドを含む液状物乞支持体となるスキン層を有
する膜に保持し、該液状物乞流動させながら使用するこ
とを特徴とする気体選択分離法にある。以下、本発明の
詳細な説明する。
本発明で使用する銅化合物としては特に限定しないが、
塩化第１銅、塩化第コ銅、酸化第１銅、酸化第コ銅、臭
化第７銅、臭化第２銅、シアン化ｉ／銅、シアン化第コ
銅、チオシアン酸銀、フッ化銅、ヨウ化銅、硫化銅、硫
酸銅などが例示され、これらは単独又は混合物として使
用できる。これらの中でも塩化第一銅、ヨウ化第７銅、
チオシアン酸第１銅などは特に適した銅化合物である。
塩化第１銅、塩化第コ銅、酸化第１銅、酸化第コ銅、臭
化第７銅、臭化第２銅、シアン化ｉ／銅、シアン化第コ
銅、チオシアン酸銀、フッ化銅、ヨウ化銅、硫化銅、硫
酸銅などが例示され、これらは単独又は混合物として使
用できる。これらの中でも塩化第一銅、ヨウ化第７銅、
チオシアン酸第１銅などは特に適した銅化合物である。
本発明で使用する気体選択分離膜は、ＣＯと可逆的相互
作用をもつ物質を含む液状物であって、銅化合物とジメ
チルスルホキシドを含むことを特徴とする。
作用をもつ物質を含む液状物であって、銅化合物とジメ
チルスルホキシドを含むことを特徴とする。
銅化合物とジメチルスルホキシドを含む液状物では、両
者の混合物又は両者の反応物（錯体）がＣＯと可逆的相
互作用をもつ物質として機能していると考えられる。
者の混合物又は両者の反応物（錯体）がＣＯと可逆的相
互作用をもつ物質として機能していると考えられる。
銅化合物、ジメチルスルホキシドは市販品の場合そのま
ま用いてもよいし、さらに精製してもよい。
ま用いてもよいし、さらに精製してもよい。
ジメチルスルホキシド（以下、ＤＭＳＯと略す）が液体
である条件下に使用する場合は、ＤＭ８０自体をそのま
ま溶媒として用いることができる。
である条件下に使用する場合は、ＤＭ８０自体をそのま
ま溶媒として用いることができる。
しかし他の溶媒を併用することもできる。
そのまま溶媒として使用できる場合は一酸化炭素の如き
、特定の気体と可逆的に相互作用をもつ物質の濃度が高
くなり促進輸送には好都合である。
、特定の気体と可逆的に相互作用をもつ物質の濃度が高
くなり促進輸送には好都合である。
用いてもよく、たとえばケトン、エステル、エーテル、
アルコール、アミン、アミド、他の含１窒素化合物、含
硫黄化合物、含リン化合物、含１フ１ などはＤＭＥＩＯＱ良く溶解するという点では適切であ
るが、透過の２次側を減圧にする場合はこれら化合物は
蒸気圧が高いため、蒸気となって透過し他のガスと混入
するという難点を有するコーピロリドン、γ−ブチロラ
クトン、エチレングリコール、テトラエチレングリコー
ル、ジメチルエステル、ポリエチレングリコール、クリ
セリン、 安息香酸エテル、ヘキサメチルホスホリック
トリアミド、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール
、テトラゾール等の蒸気圧の比較的低い溶媒を用いる場
合には、室温で十分である。
アルコール、アミン、アミド、他の含１窒素化合物、含
硫黄化合物、含リン化合物、含１フ１ などはＤＭＥＩＯＱ良く溶解するという点では適切であ
るが、透過の２次側を減圧にする場合はこれら化合物は
蒸気圧が高いため、蒸気となって透過し他のガスと混入
するという難点を有するコーピロリドン、γ−ブチロラ
クトン、エチレングリコール、テトラエチレングリコー
ル、ジメチルエステル、ポリエチレングリコール、クリ
セリン、 安息香酸エテル、ヘキサメチルホスホリック
トリアミド、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール
、テトラゾール等の蒸気圧の比較的低い溶媒を用いる場
合には、室温で十分である。
さらに高温で行なう場合には、案温では固体操作の容易
性という観点からは均一溶液の万が好ましい。溶液中の
銅化合物の分散性を改善するためには、前記成分にさら
に三塩化バナジウム等の公知の方法（特開昭ＡｉＡ−／
Ｉｇ７．２２）をか液体の場合は通常ＤＭＳＯ／銅化合
物〉０．１−万浴媒を使用する場合はＤＭＳＯと溶媒の
比は通常Ｊ）Ｍ８０／＠媒〉θ、００／Ｃモル／リット
ル）以上が選ばれる。
性という観点からは均一溶液の万が好ましい。溶液中の
銅化合物の分散性を改善するためには、前記成分にさら
に三塩化バナジウム等の公知の方法（特開昭ＡｉＡ−／
Ｉｇ７．２２）をか液体の場合は通常ＤＭＳＯ／銅化合
物〉０．１−万浴媒を使用する場合はＤＭＳＯと溶媒の
比は通常Ｊ）Ｍ８０／＠媒〉θ、００／Ｃモル／リット
ル）以上が選ばれる。
この場合銅化合物とＤＭＳＯとの比は上記と同様に選ば
れる。
れる。
液状物調製の温度は一般に０〜２００℃で製造すること
ができ、不活性ガス気流下で行うのが好ましい。
ができ、不活性ガス気流下で行うのが好ましい。
溶媒を使用する場合には溶媒にＤＭＳＯを溶解させた扱
銅化合物？添加するのが望ましい。また、減圧や析出な
どの方法で固形分（銅化合物とＤＭＳＯの反応生成物）
を取り出したのち、再度溶解可能な溶媒に溶解させても
よい。
銅化合物？添加するのが望ましい。また、減圧や析出な
どの方法で固形分（銅化合物とＤＭＳＯの反応生成物）
を取り出したのち、再度溶解可能な溶媒に溶解させても
よい。
三塩化バナジウムな含む系の構成比では、銅化合物と三
塩化バナジウムのモル比ｆ ｏ、θノ≦三塩化バナジウ
ム／銅化合物≦０．コ（モル比）の選択に当っては、前
記の様に、透過側に揮散□パ・：し・ｉ）ないもののほ
かに、液状物の粘度が小さく、１１’ｉｌ 安定性がよいものであることが好ましい。
塩化バナジウムのモル比ｆ ｏ、θノ≦三塩化バナジウ
ム／銅化合物≦０．コ（モル比）の選択に当っては、前
記の様に、透過側に揮散□パ・：し・ｉ）ないもののほ
かに、液状物の粘度が小さく、１１’ｉｌ 安定性がよいものであることが好ましい。
′□′次にこうして得られた特定の気体とのみ可逆的に
吸脱着する物質を含む液状物を保持する為に使用する支
持体として、スキン層を有する膜を用いることが出来ろ
。このスキン層を有する膜に特定の気体とのみ可逆的に
吸脱Ｍｊる物質を保持することにより、透過側を減圧に
しても液滴の流出を防ぐことができる。
吸脱着する物質を含む液状物を保持する為に使用する支
持体として、スキン層を有する膜を用いることが出来ろ
。このスキン層を有する膜に特定の気体とのみ可逆的に
吸脱Ｍｊる物質を保持することにより、透過側を減圧に
しても液滴の流出を防ぐことができる。
すなわち膜の１次側に選択的分離を目的とする上記特定
ガス包含む混合ガスを接触させ、膜の一次側（透過側）
を大気圧より小さい圧力に減圧にして該特定の気体を選
択的に取り出すことが可能となる。スキン層を有する膜
としては液滴な通さないものであれば特にｉｉ？ｌＩ限
されず非対称膜、複合膜、均質膜などを挙げることがで
きる。
ガス包含む混合ガスを接触させ、膜の一次側（透過側）
を大気圧より小さい圧力に減圧にして該特定の気体を選
択的に取り出すことが可能となる。スキン層を有する膜
としては液滴な通さないものであれば特にｉｉ？ｌＩ限
されず非対称膜、複合膜、均質膜などを挙げることがで
きる。
即ち、製膜溶液から一段階の堰膜操作で、多孔質の層と
緻密な層を同時に有する膜を形成するような方法で製膜
した膜、あらかじめ形成した多孔質の膜の上にモノマー
を重合してポリマ一層を形成する方法で製膜した膜、同
様に多孔膜の上にプラズマ重合層又は蒸着層を形成した
膜、ポリマー溶液を多孔膜の上にコーティングして後、
架橋反応や溶媒の蒸発により形成したポリマー膚を有す
る膜、膜厚の薄い均質膜な多孔膜の上に積層した膜など
があげられる。
緻密な層を同時に有する膜を形成するような方法で製膜
した膜、あらかじめ形成した多孔質の膜の上にモノマー
を重合してポリマ一層を形成する方法で製膜した膜、同
様に多孔膜の上にプラズマ重合層又は蒸着層を形成した
膜、ポリマー溶液を多孔膜の上にコーティングして後、
架橋反応や溶媒の蒸発により形成したポリマー膚を有す
る膜、膜厚の薄い均質膜な多孔膜の上に積層した膜など
があげられる。
父、スキン層と多孔層の材質は同じであっても異なって
いてもよい。
いてもよい。
また、支持体となる膜に上記物質を保持する方法として
は、支持体膜の上に形成した架橋性の高分子の網目に包
含させろ１伝、支持体膜の支持体として使用される上記
膜の材料の種類は特に限定されないが、再生セルロース
、セルロースエステル、ポリカーボネート、ポリエステ
ル、テフロン、ナイロン、アセナルセルロース、ポリア
クリロニトリル、ポリビニルアルコール、ポリメチルメ
タアクリレート、ポリスルホン、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリビニルピリジン、ポリフェニレンオキサ
イド、ボリフエニレンオギサイドスルホン酸、ポリベン
ズイミダゾール、ポリイミダゾピロロン、ポリピペラジ
ンアミド、ポリスチレン、ポリアミノ酸、ポリウレタン
、ボリアミノ酸ポリウレタン共重合体、ポリシロキサン
、ポリシロキサンホリカーボ不−ト共重合体、ポリトリ
メチルビニ−」ｌ− ルシラン、コラーゲン、ポリイオン錯体、ポリウレア、
ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリ塩化
ビニル、スルホン化ポリフルこれら支持体の形状は平板
状、管状、スパイ、、１４に限定されないが、ｌＯ〜ノ
０００μの範囲ヴ’ｂ”）Ｉｉ’ｌ、ｙ、。、： Ｏ４
Ｍ ｆｉ ”ｉ ｎ Ｋ ＆−！、’ｆｆ Ｋ ｆｌｌ
Ｊ ＯＸ ！。
は、支持体膜の上に形成した架橋性の高分子の網目に包
含させろ１伝、支持体膜の支持体として使用される上記
膜の材料の種類は特に限定されないが、再生セルロース
、セルロースエステル、ポリカーボネート、ポリエステ
ル、テフロン、ナイロン、アセナルセルロース、ポリア
クリロニトリル、ポリビニルアルコール、ポリメチルメ
タアクリレート、ポリスルホン、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリビニルピリジン、ポリフェニレンオキサ
イド、ボリフエニレンオギサイドスルホン酸、ポリベン
ズイミダゾール、ポリイミダゾピロロン、ポリピペラジ
ンアミド、ポリスチレン、ポリアミノ酸、ポリウレタン
、ボリアミノ酸ポリウレタン共重合体、ポリシロキサン
、ポリシロキサンホリカーボ不−ト共重合体、ポリトリ
メチルビニ−」ｌ− ルシラン、コラーゲン、ポリイオン錯体、ポリウレア、
ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリ塩化
ビニル、スルホン化ポリフルこれら支持体の形状は平板
状、管状、スパイ、、１４に限定されないが、ｌＯ〜ノ
０００μの範囲ヴ’ｂ”）Ｉｉ’ｌ、ｙ、。、： Ｏ４
Ｍ ｆｉ ”ｉ ｎ Ｋ ＆−！、’ｆｆ Ｋ ｆｌｌ
Ｊ ＯＸ ！。
支持体に重ねて支持して使用することも出来る。
スキン層の厚みは１０Ａ−１００μ好ましくは／ＱＱＡ
−ＩＱμの範囲で使用される。
−ＩＱμの範囲で使用される。
特定の気体とのみ可逆的に吸脱着する物質に流動状態を
形成しつる方法としては、撹拌、バブリング、振動（超
音波等）、その物質自体の循環静かある。
形成しつる方法としては、撹拌、バブリング、振動（超
音波等）、その物質自体の循環静かある。
すなわち、特定の気体とのみ可逆的に吸脱着する物質Ｃ
キャリヤー液を含む液状物を流動状態に保持する方法と
しては平板状、管状、中空糸状の支持体膜と液状物を含
む空間を攪拌翼の回転によって流動させる方法、その空
間に外からポンプ等により液状物（キャリヤー液）の流
束を送り込むことによって流動させる方法、支持膜自体
を回転させる等によって動かす万伝、外から気体を膜面
に吹き込むことによって流動問題ないが、／ ｒｐｍ〜
／Ｑ万ｒｐｍ好ましくは一゛ の溶液な溜めた容器を誼き、ここからポンプでこの液体
乞膜セルの支持体膜の表面（膜の一次側〕に導き循環す
る方法を用いることか出来るが、この場合には溜めの容
器に於て特定の気体を十分液体に吸収させ、これを膜セ
ルに於て膜的に行うことにより、その特定の気体を高選
択的、連続的に取り出す方法を使用することも出来る。
キャリヤー液を含む液状物を流動状態に保持する方法と
しては平板状、管状、中空糸状の支持体膜と液状物を含
む空間を攪拌翼の回転によって流動させる方法、その空
間に外からポンプ等により液状物（キャリヤー液）の流
束を送り込むことによって流動させる方法、支持膜自体
を回転させる等によって動かす万伝、外から気体を膜面
に吹き込むことによって流動問題ないが、／ ｒｐｍ〜
／Ｑ万ｒｐｍ好ましくは一゛ の溶液な溜めた容器を誼き、ここからポンプでこの液体
乞膜セルの支持体膜の表面（膜の一次側〕に導き循環す
る方法を用いることか出来るが、この場合には溜めの容
器に於て特定の気体を十分液体に吸収させ、これを膜セ
ルに於て膜的に行うことにより、その特定の気体を高選
択的、連続的に取り出す方法を使用することも出来る。
この場合膜セルと溜めの温度を相違させ特定の気体の取
り出しを容易にすることが出来る。膜セル部分の温度は
特に限定されないが例えば０−．２００℃の範囲で使用
することか出来る。
り出しを容易にすることが出来る。膜セル部分の温度は
特に限定されないが例えば０−．２００℃の範囲で使用
することか出来る。
酸素したもの）を１０ｍ１添加し、攪拌した。
ｔｒｏ℃で３時間加熱するとスラリー状の褐色溶液（キ
ャリヤー溶液）となった。
ャリヤー溶液）となった。
一万、気体透過測定用セルにボＩＪ ｌ−ＩＪメチルず
れも’ ０−” 〜’ ０−’ ｃａ／ｃｔｌ ・ｓｅ
ａ ・ｍＨｇである。
れも’ ０−” 〜’ ０−’ ｃａ／ｃｔｌ ・ｓｅ
ａ ・ｍＨｇである。
この膜上に不活性ガス気流下、上記のスラリー溶液をｆ
ｆ、 Ａ ｍｌ添加し、攪拌した。−次側、二次側とも
に減圧にしたのち一次側には／、ＫＧの気体を流し、二
次側は真空にして各種気体の透過性なガスクロマトグラ
フィー法により測定した。測定ガスは純ガスを用いた。
ｆ、 Ａ ｍｌ添加し、攪拌した。−次側、二次側とも
に減圧にしたのち一次側には／、ＫＧの気体を流し、二
次側は真空にして各種気体の透過性なガスクロマトグラ
フィー法により測定した。測定ガスは純ガスを用いた。
結果は表−７に示す。−酸化炭素ガスのみが選択的に透
過促進された。測定温度はコク、５℃であった。
過促進された。測定温度はコク、５℃であった。
又、この方法によるとり、ＭＥＩＯの液滴は実験操作中
７滴も二次側には透らず、ＤＭＳＯの蒸気圧も低いため
、ＤＭＳＯの蒸気も透っていないとい＝１５− う利点？有する〔トラップ管をつげて実験したが１滴も
たまっていなかった。）。
７滴も二次側には透らず、ＤＭＳＯの蒸気圧も低いため
、ＤＭＳＯの蒸気も透っていないとい＝１５− う利点？有する〔トラップ管をつげて実験したが１滴も
たまっていなかった。）。
実施例コ
乾燥電電気流下に塩化第一銅（市販品をそのまま使用）
／、０９ｇおよび三塩化バナジウムだ。
／、０９ｇおよび三塩化バナジウムだ。
この溶液を用いた以外は実施例１と同様の方法により、
各種気体の透過速度を測定した。
各種気体の透過速度を測定した。
（測定温度コｔ、ｒｒ：、）結果Ｙ表−７に示す。
表かられかるように均−系では、００の透過速度は他の
気体に比べ非常に大きく、ｃＯガスのみか選択的に透過
促進されたことがわかる。
気体に比べ非常に大きく、ｃＯガスのみか選択的に透過
促進されたことがわかる。
に於る００およびＯＨ４の透過速度を測定した。
実施例３
塩化第一銅の代りに、ヨウ化第−銅（市販品をそのまま
使用）１．９０ｆｌを使用した以外は、実施例−と全く
同じ方法により各種気体の透過速度を測定した。〔測定
温度２７℃）結果を表−ノに示す。
使用）１．９０ｆｌを使用した以外は、実施例−と全く
同じ方法により各種気体の透過速度を測定した。〔測定
温度２７℃）結果を表−ノに示す。
表かられかるように００ガスのみが選択的に透過促進さ
れた。
れた。
・比較例コ
実施例３と同一のキャリヤー溶液を同一膜上１．“にＯ
，ココ傭の膜厚になるように加え、静止状態に於る００
およびＯＨ４の透過速度乞測定した。
，ココ傭の膜厚になるように加え、静止状態に於る００
およびＯＨ４の透過速度乞測定した。
表−ノに示すように攪拌状態に比べｃｏの透過速度、Ｃ
ＯとＯＨ，の分離比のいずれも低下した。
ＯとＯＨ，の分離比のいずれも低下した。
実施例グ
塩化第一銅および三塩化バナジウムの使用量？各々、コ
、コＳＩおよび０．３７９用いた以外は実施例−と全く
同じ方法により、各種気体の透過速度を測定した。（測
定温度コＡ、ｊ℃）結果を表−ノに示す。
、コＳＩおよび０．３７９用いた以外は実施例−と全く
同じ方法により、各種気体の透過速度を測定した。（測
定温度コＡ、ｊ℃）結果を表−ノに示す。
表かられかるようにＣＯの透過速度は他のガスに比べ非
常に大きく、ＣＯガスのみが選択的スコに採り、そこへ
ｌ−メチルイミダゾール（市販品を脱水、脱酸素したも
の） ’ｒ： ／ Ｏｒａｌ添（測定温度２ｇ℃） 表−ノに示す様に００ガスのみが選択的に透過促進され
た。
常に大きく、ＣＯガスのみが選択的スコに採り、そこへ
ｌ−メチルイミダゾール（市販品を脱水、脱酸素したも
の） ’ｒ： ／ Ｏｒａｌ添（測定温度２ｇ℃） 表−ノに示す様に００ガスのみが選択的に透過促進され
た。
比較例ダ
比較例３と同一のキャリヤー溶液を同一膜上にＯ，コｔ
ｃｒｒＬの膜厚になるように加え静止状態に於るＣＯお
よびＯＨ４の透過速度を測定した。
ｃｒｒＬの膜厚になるように加え静止状態に於るＣＯお
よびＯＨ４の透過速度を測定した。
（測定温度、２ｔ″Ｃ）表−ノに示す様に、比較例３の
攪拌状態に比べＣＯの透過速度は低下しているが、００
とＯＨ４の分離比の低下はわずかであった。
攪拌状態に比べＣＯの透過速度は低下しているが、００
とＯＨ４の分離比の低下はわずかであった。
本発明の気体選択分離法によれば主として２炭のガス化
及び製鉄の副生ガスとして得られる一酸化炭素を含む混
合ガス等から主として一酸化炭素を高収率で得て各種の
化学反応に原料として使用することが出来る。
及び製鉄の副生ガスとして得られる一酸化炭素を含む混
合ガス等から主として一酸化炭素を高収率で得て各種の
化学反応に原料として使用することが出来る。
Claims (2)
- （１）銅化合物とジメチルスルホキシドを含む液状物を
使用して混合気体中の特定の気体を選択的に分離する方
法において、銅化合物とジメチルスルホキシドを含む液
状物を、支持体となるスキン層を有する膜に保持し、該
液状物を流動させながら使用することを特徴とする気体
の選択的分離法。 - （２）銅化合物とジメチルスルホキシドを含む液状物と
して、銅化合物に対して０．２モル比以下の三塩化バナ
ジウムを含有する液状物を使用することを特徴とする特
許請求の範囲第一項記載の分離法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60109362A JPS61268338A (ja) | 1985-05-23 | 1985-05-23 | 気体の選択的分離法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60109362A JPS61268338A (ja) | 1985-05-23 | 1985-05-23 | 気体の選択的分離法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61268338A true JPS61268338A (ja) | 1986-11-27 |
Family
ID=14508303
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60109362A Pending JPS61268338A (ja) | 1985-05-23 | 1985-05-23 | 気体の選択的分離法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61268338A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4818255A (en) * | 1987-02-10 | 1989-04-04 | Kozo Director-general of Agency of Industrial Science and Technology Iizuka | Material for gas separation |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5417381A (en) * | 1977-06-20 | 1979-02-08 | Bend Res Inc | Method of separating ion from aqueous solution through separation membrane and its separation membrane |
| JPS56118722A (en) * | 1980-02-25 | 1981-09-17 | Babcock Hitachi Kk | Absorbent liquid for carbon monoxide |
| JPS57136902A (en) * | 1981-02-19 | 1982-08-24 | Agency Of Ind Science & Technol | Transferring method of cation |
| JPS5912707A (ja) * | 1982-06-30 | 1984-01-23 | ベンド・リサ−チ・インコ−ポレ−テツド | 酸素製造用のメンブランおよび酸素の製造方法 |
| JPS59138039A (ja) * | 1982-12-23 | 1984-08-08 | アンプ・インコ−ポレ−テツド | 陰極線管用膜スイツチアセンブリとその装着手段 |
-
1985
- 1985-05-23 JP JP60109362A patent/JPS61268338A/ja active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5417381A (en) * | 1977-06-20 | 1979-02-08 | Bend Res Inc | Method of separating ion from aqueous solution through separation membrane and its separation membrane |
| JPS56118722A (en) * | 1980-02-25 | 1981-09-17 | Babcock Hitachi Kk | Absorbent liquid for carbon monoxide |
| JPS57136902A (en) * | 1981-02-19 | 1982-08-24 | Agency Of Ind Science & Technol | Transferring method of cation |
| JPS5912707A (ja) * | 1982-06-30 | 1984-01-23 | ベンド・リサ−チ・インコ−ポレ−テツド | 酸素製造用のメンブランおよび酸素の製造方法 |
| JPS59138039A (ja) * | 1982-12-23 | 1984-08-08 | アンプ・インコ−ポレ−テツド | 陰極線管用膜スイツチアセンブリとその装着手段 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4818255A (en) * | 1987-02-10 | 1989-04-04 | Kozo Director-general of Agency of Industrial Science and Technology Iizuka | Material for gas separation |
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