JPS61268665A - フエニルクロロチオホルメイト類の製造法 - Google Patents
フエニルクロロチオホルメイト類の製造法Info
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- JPS61268665A JPS61268665A JP10829085A JP10829085A JPS61268665A JP S61268665 A JPS61268665 A JP S61268665A JP 10829085 A JP10829085 A JP 10829085A JP 10829085 A JP10829085 A JP 10829085A JP S61268665 A JPS61268665 A JP S61268665A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はフェニル クロロチオポルメイト類の製造法に
関する。フェニル クロロチオポルメイト類は医薬、農
薬の中間体として非常に有用である。
関する。フェニル クロロチオポルメイト類は医薬、農
薬の中間体として非常に有用である。
フェニル クロロチオポルメイト類は脱ハロゲン化水素
試剤存在下フェノール類とチオホスゲンの反応により製
造できることは公知である。
試剤存在下フェノール類とチオホスゲンの反応により製
造できることは公知である。
また、本発明者らはフェノール類、パークロルメチルメ
ルカプタン、有機溶媒及び水の混合溶液に二酸化イオウ
を吹き込み後、脱ハロゲン化水素試剤を添加することに
より製造できることを提案した。
ルカプタン、有機溶媒及び水の混合溶液に二酸化イオウ
を吹き込み後、脱ハロゲン化水素試剤を添加することに
より製造できることを提案した。
チオホスゲンは毒性が高いため、取り扱いには非常に注
意を要すも漏洩等の異常事態を考えると大量の貯蔵或い
は移動は出来るだけ回避することが望ましい。そのため
本発明者らは、フェノール類、パークロルメチルメルカ
プタン、有機溶媒及び水の混合溶液に二酸化イオウを吹
き込み後脱ハロゲン化水素試剤を添加することＫよりフ
ェニルクロロチオポルメイト類を製造できる方法を提案
した。しかし、この方法においてはフェノキシ−ジクロ
ロメタンスルフェニル クロライド類が生成するためフ
ェニル クロロチオポルメイト類の収率が低下する。
意を要すも漏洩等の異常事態を考えると大量の貯蔵或い
は移動は出来るだけ回避することが望ましい。そのため
本発明者らは、フェノール類、パークロルメチルメルカ
プタン、有機溶媒及び水の混合溶液に二酸化イオウを吹
き込み後脱ハロゲン化水素試剤を添加することＫよりフ
ェニルクロロチオポルメイト類を製造できる方法を提案
した。しかし、この方法においてはフェノキシ−ジクロ
ロメタンスルフェニル クロライド類が生成するためフ
ェニル クロロチオポルメイト類の収率が低下する。
即ち、本発明の目的は大量のチオホスゲンの貯蔵或いは
移動を回避し、簡便かつ安全に高収率でフェニル クロ
ロチオポルメイト類を製造することにある。
移動を回避し、簡便かつ安全に高収率でフェニル クロ
ロチオポルメイト類を製造することにある。
〔発明が解決するための手段及び作用〕本発明者らは種
々の試験をし鋭意検討した結果、パークロルメチルメル
カプタン、有機溶媒及び水の混合溶液に二酸化イオウを
吹き込み後反応液より水層を除去し有機層にフェノール
類次いで脱ハロゲン化水素試剤を添加することにより高
収率でフェニル クロロチオポルメイト類を製造できる
ことを見い出し本発明を完成した。
々の試験をし鋭意検討した結果、パークロルメチルメル
カプタン、有機溶媒及び水の混合溶液に二酸化イオウを
吹き込み後反応液より水層を除去し有機層にフェノール
類次いで脱ハロゲン化水素試剤を添加することにより高
収率でフェニル クロロチオポルメイト類を製造できる
ことを見い出し本発明を完成した。
次に本発明の実施方法について詳しく述べる。
パークロルメチルメルカプタンを７エノール類に対して
等モル以上好ましくは１．１倍モル以上の有機溶媒及び
水の混合溶媒に添加する。
等モル以上好ましくは１．１倍モル以上の有機溶媒及び
水の混合溶媒に添加する。
有機溶媒としてはクロロホルム、ジクロルメタン、四塩
化炭素等の塩素化炭化水素、ベンゼン。
化炭素等の塩素化炭化水素、ベンゼン。
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素等が挙げられる
。水はパークロルメチルメルカブタ４２倍モル以上用い
ることが望ましい。反応を円滑に進めるために少量のア
ルカリ金属ヨウ化物を添加できる。該混合溶液にパーク
ロルメチルメルカプタンに対して約等モル〜２０倍モル
の二酸化イオウな吹き込み、次いで反応液より水層を除
去し、有機層にフェノール類次いで脱ハロゲン化水素試
剤を添加する。
。水はパークロルメチルメルカブタ４２倍モル以上用い
ることが望ましい。反応を円滑に進めるために少量のア
ルカリ金属ヨウ化物を添加できる。該混合溶液にパーク
ロルメチルメルカプタンに対して約等モル〜２０倍モル
の二酸化イオウな吹き込み、次いで反応液より水層を除
去し、有機層にフェノール類次いで脱ハロゲン化水素試
剤を添加する。
フェノール類としては無置換のフェノール、メチルフェ
ノール、エチルフェノール、 ｔａｒｔ −７” ｆル
フェノール等ノアルキル置換フェノール、β−ナフトー
ル、５，６，７．８−テトラヒドロ−２−ナフトール等
の縮合フェノールを用いることができる。
ノール、エチルフェノール、 ｔａｒｔ −７” ｆル
フェノール等ノアルキル置換フェノール、β−ナフトー
ル、５，６，７．８−テトラヒドロ−２−ナフトール等
の縮合フェノールを用いることができる。
脱ハロゲン化水素試剤としては、アルカリ金属水酸化物
、アルカリ土類金属水酸化物、そしてアルカリ金属炭酸
塩等の無機塩基、トリエチルアミン、ピリジン、キノリ
ン、イソキノリン等の有機塩基が挙げられ、フェノール
に対して当モル使用する。
、アルカリ土類金属水酸化物、そしてアルカリ金属炭酸
塩等の無機塩基、トリエチルアミン、ピリジン、キノリ
ン、イソキノリン等の有機塩基が挙げられ、フェノール
に対して当モル使用する。
これらの脱ハロゲン化水素試剤は通常溶液の形態で用い
ることができ、溶液中の脱ハロゲン化水素試剤の濃度と
フェニル クロロチオポルメイト類の収率は密接な関係
にある。
ることができ、溶液中の脱ハロゲン化水素試剤の濃度と
フェニル クロロチオポルメイト類の収率は密接な関係
にある。
即ち、高濃度の脱ハロゲン化水素試剤溶液を用いるとジ
フェニルチオ炭酸エステル類の副生によりフェニル ク
ロロチオポルメイト類の収率が低下する。必要以上に低
濃度の脱ハロゲン化水素試剤溶液丑使±を用いる場合は
、大容量の反応器を使用しなければならないので不利で
ある。したがって脱ハロゲン化水素試剤溶液の濃度は約
５〜２０チが好ましい。
フェニルチオ炭酸エステル類の副生によりフェニル ク
ロロチオポルメイト類の収率が低下する。必要以上に低
濃度の脱ハロゲン化水素試剤溶液丑使±を用いる場合は
、大容量の反応器を使用しなければならないので不利で
ある。したがって脱ハロゲン化水素試剤溶液の濃度は約
５〜２０チが好ましい。
反応温度は、通常的−１０℃〜室温が好ましい。
反応時間は通常約１０時間以内に完結させることができ
る。
る。
パークロルメチルメルカプタン、有機溶媒及び水の混合
溶液に二酸化イオウを吹き込み後反応液より水層を除去
し、フェノール類次いで脱ハロゲン化水素試剤を添加す
ることにより簡便かつ安全に高収率でフ巴ニル クロロ
チオポルメイト類を製造できろ。
溶液に二酸化イオウを吹き込み後反応液より水層を除去
し、フェノール類次いで脱ハロゲン化水素試剤を添加す
ることにより簡便かつ安全に高収率でフ巴ニル クロロ
チオポルメイト類を製造できろ。
次に実施例でもって本発明を具体的に説明するが本発明
はこれら実施例のみに限定されるものではない。
はこれら実施例のみに限定されるものではない。
実施例１
攪拌機、温度計、３００−の滴下漏斗を付した１ｔの３
つロフラスコ和パークロルメチルメルカプタン１５０９
．四塩化炭素２４［１ｄ、水２４〇−モしてヨウ化カリ
ウム１ｇを取りフラスコを氷冷した。
つロフラスコ和パークロルメチルメルカプタン１５０９
．四塩化炭素２４［１ｄ、水２４〇−モしてヨウ化カリ
ウム１ｇを取りフラスコを氷冷した。
次いで二酸化イオウ１５０ｇを上記溶液に攪拌しつつ吹
き込んだ。フラスコ内の温度は０〜１０℃に保った。
き込んだ。フラスコ内の温度は０〜１０℃に保った。
二酸化イオウ吹き込み後、反応液より水層を除去し残っ
た有機層にｍ −ｔｅｒｔ−ブチルフェノール９０２次
いで１０チ水酸化す） ＩＪウム水溶液２９０ＷＬｔを
滴下した。滴下後さらに２時間攪拌した。反応終了後、
反応液より有機層を分取し、蒸留しｍ −ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル クロロチオホルメイト１３０９を得た。
た有機層にｍ −ｔｅｒｔ−ブチルフェノール９０２次
いで１０チ水酸化す） ＩＪウム水溶液２９０ＷＬｔを
滴下した。滴下後さらに２時間攪拌した。反応終了後、
反応液より有機層を分取し、蒸留しｍ −ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル クロロチオホルメイト１３０９を得た。
ｍ −ｔｅｒｔ−プチル７二二ル クロロチオホルメイ
トの収率はｍ −ｔａｒｔ−ブチルフェノール基準で９
４．８ ％であった。
トの収率はｍ −ｔａｒｔ−ブチルフェノール基準で９
４．８ ％であった。
実施例２〜５
実施例１と同一の反応装置に、表−１に示したフェノー
ル類を取り表−１の反応条件下で反応を行い実施例１と
同様の処理をし、フェニル クロロチオポルメイト類を
得た。
ル類を取り表−１の反応条件下で反応を行い実施例１と
同様の処理をし、フェニル クロロチオポルメイト類を
得た。
その結果を表−１に示す。
Claims (1)
- パークロルメチルメルカプタン、有機溶媒及び水の混合
溶液に二酸化イオウを吹き込み後反応液より水層を除去
し、フェノール類次いで脱ハロゲン化水素試剤を添加す
ることを特徴とするフェニルクロロチオホルメイト類の
製造法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10829085A JPS61268665A (ja) | 1985-05-22 | 1985-05-22 | フエニルクロロチオホルメイト類の製造法 |
| DE3616009A DE3616009C2 (de) | 1985-05-14 | 1986-05-13 | Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls substituierten Phenylchlorthioformiaten |
| US06/862,923 US4695644A (en) | 1985-05-14 | 1986-05-14 | Process for producing phenyl chlorothioformates |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10829085A JPS61268665A (ja) | 1985-05-22 | 1985-05-22 | フエニルクロロチオホルメイト類の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61268665A true JPS61268665A (ja) | 1986-11-28 |
| JPH0552301B2 JPH0552301B2 (ja) | 1993-08-05 |
Family
ID=14480920
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10829085A Granted JPS61268665A (ja) | 1985-05-14 | 1985-05-22 | フエニルクロロチオホルメイト類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61268665A (ja) |
-
1985
- 1985-05-22 JP JP10829085A patent/JPS61268665A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0552301B2 (ja) | 1993-08-05 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |