JPH0556343B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0556343B2 JPH0556343B2 JP7440285A JP7440285A JPH0556343B2 JP H0556343 B2 JPH0556343 B2 JP H0556343B2 JP 7440285 A JP7440285 A JP 7440285A JP 7440285 A JP7440285 A JP 7440285A JP H0556343 B2 JPH0556343 B2 JP H0556343B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pyridylthiocarbamoyl
- phenyl
- pyridylamines
- solution
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Pyridine Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明はチオカルバモイル クロライド類の製
造法に関する。さらに詳しくはフエニル又はピリ
ジルチオカルバモイル クロライドに関する。 フエニル又はピリジルチオカルバモイル クロ
ライド類は医薬、農薬の中間体として非常に有用
である。 〔従来の技術〕 フエニル又はピリジルチオカルバモイル クロ
ライド類は、脱ハロゲン化水素試剤存在下芳香族
アミン類又はピリジルアミン類とチオホスゲンの
反応により製造できることは公知である。 〔発明が解決するための問題点〕 チオホスゲンは毒性が高いため、取り扱いには
非常に注意を要する。漏洩等の異常事態を考慮す
ると大量の貯蔵或いは移動は出来るだけ回避する
ことが望ましい。 本発明の目的は大量のチオホスゲンの貯蔵或い
は移動を回避し簡便にしかも安全にフエニル又は
ピリジルチオカルバモイル クロライド類を製造
することにある。 〔発明が解決するための手段、作用〕 本発明者らは種々の試験をし、鋭意検討した結
果、パークロルメチルメルカプタン、有機溶媒及
び水の混合溶液に二酸化イオウを吹き込み後、芳
香族アミン類又はピリジルアミン類と脱ハロゲン
化水素試剤を添加することにより、フエニル又は
ピリジルチオカルバモイル クロライド類を製造
出来ることを見い出し本発明を完成した。 次に本発明の実施方法について詳しく述べる。
パークロルメチルメルカプタンを芳香族アミン類
又はピリジルアミン類に対して約等モル以上有機
溶媒及び水の混合溶媒に添加する。有機溶媒とし
ては、クロロホルム、ジクロルメタン、四塩化炭
素等の塩素化炭化水素、ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素等が挙げられる。水は
パークロルメチルメルカプタンの約２倍モル以上
用いることが望ましい。反応を円滑に進めるため
に少量のアルカリ金属ヨウ化物を添加できる。該
混合溶液にパークロルメチルメルカプタンに対し
て約等モル〜20倍モルの二酸化イオウを吹き込
み、次いで芳香族アミン類又はピリジルアミン類
と、脱ハロゲン化水素試剤を添加する。 芳香族アミン類としては、例えばアニリン、ト
ルイジン、アニシジン等の一級芳香族アミン、Ｎ
−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン等の二級
芳香族アミン、またはピリジルアミン類としては
例えば２−アミノピリジン、６−メトキシ−２−
アミノピリジン等の一級ピリジルアミン、２−メ
チルアミノピリジン、２−メトキシ−６−メチル
アミノピリジン等の２級ピリジルアミン等を用い
ることができる。 脱ハロゲン化水素試剤としては、アルカリ金属
水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ
金属炭酸塩等の無機塩基、トリエチルアミン、ピ
リジン、キノリン、イソキノリン等の有機塩基等
が挙げられ、添加前に反応液より水層を除去すれ
ば芳香族アミン又はピリジルアミン類と約当量で
よい。そして、これらの脱ハロゲン化水素試剤は
通常溶液の形態で用いることができ、溶液中の脱
ハロゲン化水素試剤の濃度とフエニル又はピリジ
ルチオカルバモイル クロライド類の収率は密接
な関係にある。 即ち、高濃度の脱ハロゲン化水素試剤溶液を用
いるとチオ尿素類の副生によりチオカルバモイル
クロライド類の収率が低下する。低濃度の脱ハ
ロゲン化水素試剤溶液を使用する場合は容量の大
きい反応器を用いねばならず不利である。脱ハロ
ゲン化水素試剤溶液の濃度は約５〜20％が好まし
い。 反応温度は、通常約−10℃〜室温が好ましい。
反応は普通10時間以内に完結させることができ
る。 〔発明の効果〕 パークロルメチルメルカプタン、有機溶媒及び
水の混合溶液に二酸化イオウを吹き込み後、芳香
族アミン類又はピリジルアミン類と脱ハロゲン化
水素試剤を添加することにより、簡便でかつ安全
にフエニル或いはピリジルチオカルバモイル ク
ロライド類を製造できる。 〔実施例〕 次に実施例でもつて本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。 実施例 １ 撹拌機、温度計、300mlの滴下漏斗を付した１
の３つ口フラスコにパークロルメチルメルカプ
タン165g、四塩化炭素200ml、水200mlそしてヨ
ウ化カリウム2gを取りフラスコを氷冷した。 次いで二酸化イオウ180gを上記溶液に撹拌し
つつ吹き込んだ。フラスコ内の温度は０〜10℃に
保つた。 二酸化イオウ吹き込み後、反応液より水層を除
去し残つた有機層にＮ−メチルアニリン95g及び
10％水酸化ナトリウム水溶液360mlを滴下した。
滴下後さらに２時間撹拌した。反応終了後、反応
液より有機層を分取し、蒸留しＮ−メチル−Ｎ−
フエニルチオカルバモイル クロライド74.2gを
得た。Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルチオカルバモイ
ル クロライドの収率はＮ−メチルアニリン基準
で45.1％であつた。 実施例 ２〜４ 実施例１と同一の反応装置に、表−１に示した
芳香族アミン類又はピリジルアミン類を取り、表
−１の反応条件下で反応を行い、実施例１と同様
の処理をしフエニル又はピリジルチオカルバモイ
ル クロライドを得た。 その結果を表−１に示す。
造法に関する。さらに詳しくはフエニル又はピリ
ジルチオカルバモイル クロライドに関する。 フエニル又はピリジルチオカルバモイル クロ
ライド類は医薬、農薬の中間体として非常に有用
である。 〔従来の技術〕 フエニル又はピリジルチオカルバモイル クロ
ライド類は、脱ハロゲン化水素試剤存在下芳香族
アミン類又はピリジルアミン類とチオホスゲンの
反応により製造できることは公知である。 〔発明が解決するための問題点〕 チオホスゲンは毒性が高いため、取り扱いには
非常に注意を要する。漏洩等の異常事態を考慮す
ると大量の貯蔵或いは移動は出来るだけ回避する
ことが望ましい。 本発明の目的は大量のチオホスゲンの貯蔵或い
は移動を回避し簡便にしかも安全にフエニル又は
ピリジルチオカルバモイル クロライド類を製造
することにある。 〔発明が解決するための手段、作用〕 本発明者らは種々の試験をし、鋭意検討した結
果、パークロルメチルメルカプタン、有機溶媒及
び水の混合溶液に二酸化イオウを吹き込み後、芳
香族アミン類又はピリジルアミン類と脱ハロゲン
化水素試剤を添加することにより、フエニル又は
ピリジルチオカルバモイル クロライド類を製造
出来ることを見い出し本発明を完成した。 次に本発明の実施方法について詳しく述べる。
パークロルメチルメルカプタンを芳香族アミン類
又はピリジルアミン類に対して約等モル以上有機
溶媒及び水の混合溶媒に添加する。有機溶媒とし
ては、クロロホルム、ジクロルメタン、四塩化炭
素等の塩素化炭化水素、ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素等が挙げられる。水は
パークロルメチルメルカプタンの約２倍モル以上
用いることが望ましい。反応を円滑に進めるため
に少量のアルカリ金属ヨウ化物を添加できる。該
混合溶液にパークロルメチルメルカプタンに対し
て約等モル〜20倍モルの二酸化イオウを吹き込
み、次いで芳香族アミン類又はピリジルアミン類
と、脱ハロゲン化水素試剤を添加する。 芳香族アミン類としては、例えばアニリン、ト
ルイジン、アニシジン等の一級芳香族アミン、Ｎ
−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン等の二級
芳香族アミン、またはピリジルアミン類としては
例えば２−アミノピリジン、６−メトキシ−２−
アミノピリジン等の一級ピリジルアミン、２−メ
チルアミノピリジン、２−メトキシ−６−メチル
アミノピリジン等の２級ピリジルアミン等を用い
ることができる。 脱ハロゲン化水素試剤としては、アルカリ金属
水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ
金属炭酸塩等の無機塩基、トリエチルアミン、ピ
リジン、キノリン、イソキノリン等の有機塩基等
が挙げられ、添加前に反応液より水層を除去すれ
ば芳香族アミン又はピリジルアミン類と約当量で
よい。そして、これらの脱ハロゲン化水素試剤は
通常溶液の形態で用いることができ、溶液中の脱
ハロゲン化水素試剤の濃度とフエニル又はピリジ
ルチオカルバモイル クロライド類の収率は密接
な関係にある。 即ち、高濃度の脱ハロゲン化水素試剤溶液を用
いるとチオ尿素類の副生によりチオカルバモイル
クロライド類の収率が低下する。低濃度の脱ハ
ロゲン化水素試剤溶液を使用する場合は容量の大
きい反応器を用いねばならず不利である。脱ハロ
ゲン化水素試剤溶液の濃度は約５〜20％が好まし
い。 反応温度は、通常約−10℃〜室温が好ましい。
反応は普通10時間以内に完結させることができ
る。 〔発明の効果〕 パークロルメチルメルカプタン、有機溶媒及び
水の混合溶液に二酸化イオウを吹き込み後、芳香
族アミン類又はピリジルアミン類と脱ハロゲン化
水素試剤を添加することにより、簡便でかつ安全
にフエニル或いはピリジルチオカルバモイル ク
ロライド類を製造できる。 〔実施例〕 次に実施例でもつて本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。 実施例 １ 撹拌機、温度計、300mlの滴下漏斗を付した１
の３つ口フラスコにパークロルメチルメルカプ
タン165g、四塩化炭素200ml、水200mlそしてヨ
ウ化カリウム2gを取りフラスコを氷冷した。 次いで二酸化イオウ180gを上記溶液に撹拌し
つつ吹き込んだ。フラスコ内の温度は０〜10℃に
保つた。 二酸化イオウ吹き込み後、反応液より水層を除
去し残つた有機層にＮ−メチルアニリン95g及び
10％水酸化ナトリウム水溶液360mlを滴下した。
滴下後さらに２時間撹拌した。反応終了後、反応
液より有機層を分取し、蒸留しＮ−メチル−Ｎ−
フエニルチオカルバモイル クロライド74.2gを
得た。Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルチオカルバモイ
ル クロライドの収率はＮ−メチルアニリン基準
で45.1％であつた。 実施例 ２〜４ 実施例１と同一の反応装置に、表−１に示した
芳香族アミン類又はピリジルアミン類を取り、表
−１の反応条件下で反応を行い、実施例１と同様
の処理をしフエニル又はピリジルチオカルバモイ
ル クロライドを得た。 その結果を表−１に示す。
【表】
Claims (1)
- １ パークロルメチルメルカプタン、有機溶媒及
び水の混合溶液に二酸化イオウを吹き込み後、芳
香族アミン類又はピリジルアミン類と脱ハロゲン
化水素試剤を添加することを特徴とするフエニル
又はピリジルチオカルバモイル、クロライド類の
製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7440285A JPS61233662A (ja) | 1985-04-10 | 1985-04-10 | チオカルバモイルクロライド類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7440285A JPS61233662A (ja) | 1985-04-10 | 1985-04-10 | チオカルバモイルクロライド類の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61233662A JPS61233662A (ja) | 1986-10-17 |
| JPH0556343B2 true JPH0556343B2 (ja) | 1993-08-19 |
Family
ID=13546158
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7440285A Granted JPS61233662A (ja) | 1985-04-10 | 1985-04-10 | チオカルバモイルクロライド類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61233662A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113860308B (zh) * | 2021-09-15 | 2023-01-10 | 爱斯特（成都）生物制药股份有限公司 | 一种使用二氧化硫连续制备硫光气的方法 |
-
1985
- 1985-04-10 JP JP7440285A patent/JPS61233662A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61233662A (ja) | 1986-10-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2734911A (en) | Reaction of chloroaniline and isopropyl | |
| US2980679A (en) | Process for preparing heterocyclic sulfonamides | |
| US2965535A (en) | Pentachlorobenzenesulfenyl chloride | |
| US2495085A (en) | Preparation of sulfenamides | |
| JPS61233662A (ja) | チオカルバモイルクロライド類の製造法 | |
| JPS594432B2 (ja) | Ｎ−置換ビスカルバモイルスルフイド化合物 | |
| US4990675A (en) | Process for the production of disulfides | |
| JPH0552301B2 (ja) | ||
| JPH0449540B2 (ja) | ||
| JPH0588220B2 (ja) | ||
| JPH0552303B2 (ja) | ||
| JPS6289656A (ja) | フエニルクロロチオホルメイト類の製造法 | |
| NZ204235A (en) | Nucleophilic substitution on unactivated aromatic substrates | |
| US3878248A (en) | Substituted alpha, alpha-dichloro-methane-sulfenyl chlorides | |
| JPH0523261B2 (ja) | ||
| US2383320A (en) | Reaction of saturated aliphatic carboxylic acids with sulphuryl chloride and products thereof | |
| JPH0552304B2 (ja) | ||
| US2572567A (en) | Organic sulfenyl thiocyanates | |
| JPH0616620A (ja) | 新規なジスルフィド化合物 | |
| RU2711231C1 (ru) | Способ получения регулятора роста растений N-(изопропоксикарбонил)-О-(4-хлорфенилкарбамоил)этаноламина | |
| JPH0449541B2 (ja) | ||
| JPH0587442B2 (ja) | ||
| JPS62113712A (ja) | チオホスゲンの製造法 | |
| EP0349259B1 (en) | Preparation process of N-substituted monochlorosuccinimide | |
| BR112019008372B1 (pt) | Processo para preparação de compostos pesticidas |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |