JPS61268718A - 液状重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は液状重合体組成物に関し、更に詳しくは、特異
な質感と風合い、ならびにすぐれた物性を有する硬化体
を与える均質な液状重合体組成物に関する。

［従来の技術］ 従来１種々の成形用組成物が工業的に利用されており１
例えば、建材、工芸品あるいは各種部品等の成形用組成
物としては熱可塑性樹脂および／または天然もしくは合
成ゴムに木粉を配合したものが知られている。かかる組
成物から得られる成形品は特異な質感と風合い、例えば
木質感を有　　−するもので、とくに、建材、工芸品あ
るいは各種部品等の分野で重用されている。

［発明が解決しようとする問題点］ ところで、上記の成形用組成物は、樹脂および／または
ゴムに木粉を配合して得られるものであるが、しかし、
樹脂、ゴムはともに固形状態のものであるため、混合時
には木粉を均一に配合するためにニーダ−、ミキサー、
ロール等の特殊な混練機を使用し、しかも加熱下で混線
混合を行なう必要があった。ところが、それでもなお充
分均質で物性的にも優れた組成物を得ることが困難であ
り、それための対策として、特定の粒度の木粉を使用し
、かつ、混線機に高負荷をかけて混練することを余儀な
くされていた。

［問題を解決するための手段］ 本発明は従来のかかる問題を解消し、特殊な混線機を使
用することなく均質なものを得ることができ、しかも、
好ましい質感、風合いおよび物性を備えた硬化体を与え
うる成形用組成物の提供を目的とする。

本発明者らは、上記の目的を達成すべく鋭意研究を重ね
た結果、後述するように木質充填材を水酸基含有液状ジ
エン系重合体とポリイソシアネート化合物とに配合して
なる組成物は、簡単な攪拌工程のみによりその均質化が
図れることを見出して本発明を完成するに到った。

すなわち、本発明の液状重合体組成物は、水酸基含有液
状ジエン系重合体、ポリイソシアネート化合物および木
質充填材を含有することを特徴とする。

［具体的説明］ 本発明の液状重合体組成物は、上記の如く水酸基含有液
状ジエン系重合体、ポリイソシアネート化合物および木
質充填材を必須成分とするものである。

まず、第１の必須成分である水酸基含有液状ジエン系重
合体は、分子内、好ましくは分子末端に水酸基（ＯＨ基
）を有する液状ジエン系重合体であり、その数平均分子
量が３００〜２５０００　、とくに５００〜１００００
のものであることが好ましい。

これらの液状ジエン系重合体とは炭素数４〜１２のジエ
ン重合体、ジエン共重合体、さらにはこれらジエンモノ
マーと炭素数２〜２２のα−オレフィン性付加重合性モ
ノマーとの共重合体などがある。具体的にはブタンジエ
ンホモポリマー、インプレンホモポリマー、ブタジェン
−スチレンコポリマー、ブタジェン−インプレンコポリ
マー、ブタジェン−アクリロニトリルコポリマー、ブタ
ジェン−２−エチルヘキシルアクリレートコポリマー、
ブタジェン−ｎ−オクタデシルアクリレートコポリマー
などを例示することができる。これら液状ジエン系重合
体は、例えば液状反応媒体中で共役ジエンモノマーを過
酸化水素の存在下、加熱反応させることにより製造する
ことができる。

さらに、この水酸基含有液状ジエン系重合体のＯＨ基含
有量は０．１〜１０■ｅｑ／ｇであることが好ましい。

ついで、第２の必須成分であるポリイソシアネート化合
物は、　１分子中に２個若しくはそれ以上のイソシアネ
ート基を有する有機化合物であって、前記活性水素基含
有液状ジエン系重合体およびポリオール化合物の活性水
素含有官能基に対する反応性インシアネート基（［０基
）を有するものである。ポリイソシアネート化合物の例
としては、通常の芳香族、脂肪族および脂環族のものを
あげることができ、たとえばトリレンジイソシアネート
、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタン
ジイソシアネート（ＭＤＩ）　、液状変性ジフェニルメ
タンジインシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソ
シアネート、キシリレンジイソシアネート、シクロへキ
シルジイソシアネート、シクロヘキサンフェニレンジイ
ソシアネート、ナフタリン−１，５−ジイソシアネート
、イソプロピルベンゼン−２，４−ジイソシアネート、
ポリプロピレングリコールとトリレンジイソシアネート
付加反応物などがあり、とりわけＭ［］Ｉ　、液状変性
ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシ
アネート等が好ましい。

かかるポリイソシアネート化合物の配合量はとくに限定
されるものではないが、水酸基含有液状ジエン系重合体
の水酸基に対するポリイソシアネート化合物のポリイソ
シアネート基の比（ＮＣＯ基１０Ｈ基）が０．２〜２５
．さらには０・、５〜１２となるように設定されること
が好ましい。

さらに１本発明における第３の必須成分である木質充填
材としては、その種類、形状１寸法などはとくに限定さ
れるものではなく、例えば、木粉、木片、木毛などを好
適なものとしてあげることができる。

この木質充填材の配合量はとくに制限されるものではな
いが、水酸基含有液状ジエン系重合体１００重量部に対
して、５〜３００重量部、更には５０〜２００ｆｆｉ量
部に設定することが好ましい。

また、本発明の液状重合体組成物にあっては。

上記した３つの必須成分のほかに、以下にあげる添加剤
を必要に応じて適宜添加使用することができる。

すなわち、まず、強化剤としては、ポリオール化合物お
よびポリアミン化合物があげられる。

ポリオール化合物としては特に制限はなく、１級ポリオ
ール、２級ポリオール、３級ポリオールのいずれを用い
てもよい、具体的には例えば１．２−プロピレングリコ
ール、ジプロピレングリコール、ｌ、２−ブタンジオー
ル、１．３−ブタンジオール、２．３−ブタンジオール
、１，２−ベンタンジオール、２，３−ベンタンジオー
ル、２．５−ヘキサンジオール、２．４−ヘキサンジオ
ール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、シクロ
ヘキサンジオール、グリセリン、Ｎ、Ｎ−ビス−２−ヒ
ドロキシプロピルアニリン、　Ｎ、Ｎ’−ビスヒドロキ
シイソプロビル−２−メチルピペラジン、ビスフェノー
ルＡのプロピレンオキサイド付加物などの少なくとも　
１個の二級炭素に結合した水酸基を含有する低分子量ポ
リオールが挙げられる。

さらに本発明にあっては、ポリオールとして二級炭素に
結合した水酸基を含有しないエチレングリコール、１．
３−プロピレングリコール、１．４−ブタンジオール、
１，５−ベンタンジオール、１．８−ヘキサンジオール
などを用いることもできる０本発明で用いるポリオール
としては通常ジオールが用いられるが、トリオール、テ
トラオールを用いてもよく、その分子量は５０〜５００
の範囲のものである。

また、ポリアミン化合物としては特に制限はなく、ジア
ミン、トリアミン、テトラミンのいずれでもよい、さら
に、１級ポリアミン、２級ポリアミン、３級ポリアミン
のいずれを用いることもできる。ポリアミン化合物とし
ては例えば、ヘキサメチレンジアミン等の脂肪族アミン
；３．３°−ジメチル−４，４°−ジアミノジシクロヘ
キシルメタン等の脂肪族アミン；４，４−ジアミノジフ
ェニル等の芳香族アミン、　２，４．８−トリ　（ジメ
チルアミノメチル）フェノール等のテトラミンなどをあ
げることができる。

以上のような強化材、すなわち、ポリオール化合物、ポ
リアミン化合物の配合量は、前述の水醜基含有液状ジエ
ン系重合体１００重量部に対し、１〜１０００重量部、
とくに、３〜２００重量部に設定することが好ましい。

ついで、無機充填材として、マイカ、グラファイト、ヒ
ル石、炭酸カルシウム、スレート粉などがあげられ、そ
のほか、粘度調整剤としてジオクチルフタレートなどの
可塑剤を加えたり、アロマ系、ナフテン系、パラフィン
系オイル等の軟化剤を加えたり、さらに粘着力、接着力
の調整のためにアルキルフェノール樹脂、テルペン樹脂
、テルペンフェノール樹脂、キシレンホルムアルデヒド
樹脂、ロジン、水添ロジン、クロマン樹脂、脂肪族およ
び芳香族石油樹脂等の粘着性付与樹脂を加えることもで
きる。また、ジブチルスズジラウレート、１１スズオク
トニール、ポリエチレンジアミン等の硬化促進剤を加え
ることもできる。さらに耐候性向上のために老化防止剤
を加えたり、消泡剤としてシリコン化合物などを添加す
ることができる。

また、上記添加剤に加えて、瀝青物質を添加することも
可能である。Ｗｉ青物質としては、ストレートアスファ
ルト、ブローンアスファルト、セミプローンアスファル
ト、プロパンを溶剤とする脱離アスファルトなどの石油
アスファルト；石油ピッチ；石油タール：石炭ピッチな
どがあげられる。これらの瀝青物質の配合量は、水醸基
含有液状ジエン系重合体　１００重量部に対し、１０〜
１０００重量部程度に設置部れることが好ましい。

本発明の液状重合体組成物は、以下のようにして容易に
調製することができる。すなわち、まず、水酸基含有液
状ジエン系重合体およびその他の添加剤をそれぞれ所定
量配合し攪拌混合を行なう、このときの温度は１０〜１
２０℃、好ましくは、２０〜１００℃、攪拌時間は１〜
３８０分間、好ましくは５〜１８０分間にそれぞれ設定
される。ついで。

得られた混合物にポリイソシアネート化合物および木質
充填材をそれぞれ所定量配合して再び攪拌混合を行なう
ことにより目的とする組成物を得る。このときの温度は
１０〜１００℃、好ましくは。

２０〜８０℃、撹拌時間は　１秒間〜３６０分間、好ま
しくは、　１〜１８０分間にそれぞれ設定される。

上記の攪拌工程においては、いずれも特殊な混線機等を
使用することなく、木質充填材を均一に分散せしめるこ
とができる。

更に、上記により調製した本発明の液状重合体組成物を
所定の条件下で硬化せしめることにより、特異な質感と
風合い、およびすぐれた物性を有する硬化体を製造する
ことができる。かかる硬化条件は、硬化温度０〜２００
℃、好ましくは、５０〜１５０℃、硬化時間０．５〜２
４時間、好ましくは。

１−１５時間程度にそれぞれ設定することが好ましい。

［実施例］ 実施例１〜４ 以下に述べる各成分を使用して液状重合体組成物を調製
した。

（１）水酸基含有液状ジエン系重合体：末端水酸基液状
ポリブタジェン（出光石油化学■製、Ｒ−４５１（Ｔ；
数平均分子量２８００、ＯＨ含有量０．７１ｍｅｑ／ｇ
）（２）ポリイソシアネート化合物ニジフェニルメタン
ジイソシアネート （３）木質充填材： Ａ、木粉（のこくず、　１０メツシユ）Ｂ、木薄片　（
かんなくず、　　０．７Ｘ　ＩＯＸ　２０ｍｍ）（４）
ポリオール化合物： Ｃ０ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物 り、　　Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシプロピル）アニ
リ　　ン （５）可塑剤ニジオクチルフタレート （８）老化防止剤： ！、　　２．２’−メチレンビス（４−メチル−８−ｔ
−ブチル）フェノール Ｆ、ペンタエリスリチル−テトラキス−３，５−ジー七
−ブチルー４−ヒドロキシフェノールプロピオネート Ｇ、　　２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート （７）硬化促進剤ニジブチルスズラウレート以上の各成
分を第１表に示した配合量で使用し、まず、ポリイソシ
アネート化合物と木質充填材とを除いた他のすべての成
分をガラス製の容器内で混合した。ついで、この混合物
中に、予め１０５℃において　１時間乾燥した木質充填
材を加えてステンレス製の棒を使用して室温で１分間攪
拌した。この攪拌のみで木質充填材は混合物中に均一に
分散した。しかるのち、ポリイソシアネート化合物を加
えて、同じくステンレス製の棒により室温で１分間撹拌
して本発明の液状重合体組成物を得た。

ついで、かかる液状重合体組成物を、プレス成形機によ
り成形温度　１２０℃、圧力２００ｋｇ／ａ＋ｌ　、成
形時間１時間の各条件下で硬化成形して厚さ軸■の硬化
体を製造した。このようにして得られた各硬化体につい
て、物性および質感昏風合を調べて結果を第２表に示し
た。なお、表に示した物性試験はすべてＪＩＳ　Ｋ６３
０１に準拠して行なった。

比較例 固形ゴム　［５ＢＲ（スチレン−ブタジェンゴム）】１
００重量部−木質充填剤　【木粉　（のこくず、１０メ
ツシユ、予備乾燥）１　ｔｏｏ重量部：可塑剤　［ジオ
クチルフタレート１８０重量部：老化防止剤［８，Ｎ’
−ジナフチル−ｐ−フェニレンジアミン］８重量部：充
填材　【カーボンブラック（Ｎｏ、４０）１１００重量
部を使用し、これらの各成分を密閉式ロール混線機を使
用して　１２２℃において３０分間混線混合した。しか
しながら、この混線工程において、混合物に部分的にゲ
ルが発生し、木粉を充分に分散混合せしめることができ
なかった。

しかるのち、上記実施例と同様にして硬化体を製造し、
各評価試験を行なった。結果を第２表に併記した。

第１表 第２表 富Ｉ　　７０℃において２２時間 １２７０℃において１６８時間 ［発明の効果］ 以上の説明から明らかなように、本発明の液状重合体組
成物は、その混合時に、混線機等を使用することなしに
極めて均質なものとすることができ、しかも、該液状重
合体組成物を硬化せしめて得られる硬化体は、物性、質
感・風合ともに優れたものであるため、建材、工芸品お
よび機械・電気機器部品の素材としてその工業的価値は
極めて大である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、水酸基含有液状ジエン系重合体、ポリイソシアネー
   ト化合物および木質充填材を含有することを特徴とする
   液状重合体組成物。 ２、該木質充填材が、木粉および／または木片である特
   許請求の範囲第１項記載の液状重合体組成物。