JPH0742404B2 - 接着性液状組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、接着力を有し、接着剤、塗料及び防水剤など
として有用な接着性液状組成物に関するものである。

［従来の技術］ 金属相互又は金属やガラスと、合板等の木質板や布とを
接着貼合して複合パネルを製造するに有用な接着剤とし
て、従来、ポリエステルポリオールとポリオキシエチレ
ン−プロピレンポリオールとの混合物に、ポリイソシア
ネート化合物と有機シラン化合物を配合した組成物が知
られている（特開昭59−113076号公報）。

しかしながら、これらの組成物は、引張剪断接着強さに
おいてはほぼ満足しうるものの、剥離接着強さに劣ると
いう欠点があった。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明は、優れた剥離接着強さを有し、接着剤、塗料の
基剤などとして有用な接着性液状組成物を提供すること
を目的とするものである。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者は、水酸基含有液状ジエン系重合体とポリイソ
シアネートを接着成分とする接着剤に不足する剥離接着
力を改善するには、ゼオライトの併用が有効であること
を見出し、この知見に基づいて本発明をなすに至った。

すなわち、本発明は水酸基含有液状ジエン系重合体、ポ
リイソシアネート化合物、有機シラン化合物及びゼオラ
イトからなる液状重合体組成物を提供するものである。

本発明に用いる水酸基含有液状ジエン系重合体として
は、分子内又は分子末端に水酸基を有する数平均分子量
が300〜25000、好ましくは500〜10000の液状ジエン系重
合体が用いられる。ここで水酸基の含有量は通常0.1〜1
0meq/g、好ましくは0.3〜7meq/gである。

これらの液状ジエン系重合体としては炭素数４〜12のジ
エン重合体、ジエン共重合体、さらにはこれらジエンモ
ノマーと炭素数２〜22のα−オレフィン性付加重合性モ
ノマーとの共重合体などがある。具体的にはブタジエン
ホモポリマー、イソプレンホモポリマー、ブタジエン−
スチレンコポリマー、ブタジエン−イソプレンコポリマ
ー、ブタジエン−アクリロニトリルコポリマー、ブタジ
エン−２−エチルヘキシルアクリレートコポリマー、ブ
タジエン−ｎ−オクタデシルアクリレートコポリマーな
どを例示することができる。これら液状ジエン系重合体
は、例えば液状反応媒体中で共役ジエンモノマーを過酸
化水素の存在下、加熱反応させることにより製造するこ
とができる。

本発明に用いるポリイソシアネート化合物としては、１
分子中に２個もしくはそれ以上のイソシアネート基を有
する有機化合物であって、前記水酸基含有液状ジエン系
重合体の水酸基に対する反応性イソシアネート基を有す
るものである。

このようなポリイソシアネート化合物の例としては、通
常の芳香族、脂肪族及び脂環族のものを挙げることがで
き、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト（MDI）、液状変性ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、キシリ
レンジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネー
ト、シクロヘキサンフェニレンジイソシアネート、ナフ
タリン−1,5−ジイソシアネート、イソプロピルベンゼ
ン−2,4−ジイソシアネート、ポリプロピレングリコー
ルとトリレンジイソシアネート付加反応物などがあり、
とりわけMDI、液状変性ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、トリレンジイソシアネート等が好適にも使用する
ことができる。

上記の本発明の２成分の配合割合は特に制限はないが、
通常は水酸基含有液状ジエン系重合体の水酸基（OH）に
対するポリイソシアネート化合物のイソシアネート基
（NCO）の割合（NCO/OH）がモル比で0.2〜25、好ましく
は0.5〜15が好適である。このモル比が上記範囲外であ
ると、硬化が困難になるので好ましくない。

本発明に用いる有機シラン化合物としては、例えば、ビ
ニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルジメチルメトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、3,4−エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシ
シラン、3,4−エポキシシクロヘキシルエチルジメトキ
シシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン
などを使用することができる。

この場合は、有機シラン化合物は水酸基含有液状ジエン
系重合体100重量部に対し、0.1〜10重量部、好ましくは
0.2〜７重量部使用することができる。

有機シラン化合物は接着性を向上させる助剤として機能
すると思われる。

本発明に配合する添加剤として、特徴的なゼオライトは
アルミノシリケート、ボロシリケート、ボロアルミノシ
リケート、Ａ型ゼオライト、Ｌ型、Ｘ型、Ｙ型、USY
型、ZSM型など使用することができる。天然又は合成ゼ
オライトのいずれも好適に使用することができる。

本発明において、ゼオライトは、水酸基含有液状ジエン
系重合体100重量部に対し１〜50重量部、好ましくは３
〜30重量部使用することができる。

本発明組成物には、所望に応じ、強化剤としてのポリオ
ール化合物、ポリアミン化合物やその他の慣用されてい
る添加剤を加えることができる。

本発明に、所望により加えるポリオール化合物として
は、第一級ポリオール、第二級ポリオール、第三級ポリ
オールのいずれのタイプも使用することができる。具体
的には、例えば1,2−プロピレングリコール、ジプロピ
レングリコール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジ
オール、2,3−ブタンジオール、1,2−ペンタンジオー
ル、2,3−ペンタンジオール、2,5−ヘキサンジオール、
2,4−ヘキサンジオール、２−エチル−1,3−ヘキサンジ
オール、シクロヘキサンジオール、グリセリン、N,N−
ビス−２−ヒドロキシプロピルアニリン、N,N′−ビス
ヒドロキシイソプロピル−２−メチルピペラジン、ビス
フェニルＡのプロピレンオキサイド付加物などの少なく
とも１個の第二級炭素に結合した水酸基を含有する低分
子量ポリオールが挙げられる。

さらに、ポリオールとして第二級炭素に結合した水酸基
を含有しないエチレングリコール、1,3−プロピレング
リコール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオー
ル、1,6−ヘキサンジオールなどを用いることもでき
る。ポリオールとしては通常ジオールが用いられるが、
トリオール、テトラオールを用いてもよく、その分子量
は50〜500の範囲のものである。

本発明の組成物に所望に応じ添加するポリアミン化合物
としてはジアミン、トリアミン、テトラアミンのいずれ
でも使用することがき、さらに、第一級ポリアミン、第
二級ポリアミン、第三級ポリアミンのいずれも使用する
ことができる。このようなポリアミン化合物としては、
例えば、ヘキサメチレンジアミン等の脂肪族アミン、3,
3′−ジメチル−4,4′−ジアミノジシクロヘキシルメタ
ン等の脂環族アミン、4,4′−ジアミノジフェニル等の
芳香族アミン、2,4,6−トリ（ジメチルアミノメチル）
フェノール等のテトラミンなどを挙げることができる。

これらポリオール化合物やポリアミン化合物を配合する
場合、その配合割合については特に制限はないが、通常
は前記した水酸基含有液状ジエン系重合体100重量部に
対してポリオール化合物又はポリアミン化合物を１〜10
0重量部、好ましくは３〜50重量部配合することができ
る。

本発明の組成物に用いる他の添加物としては、例えばマ
イカ、グラファイト、ヒル石、炭酸カルシウム、スレー
ト粉末などの充填材が挙げられる。

さらに、粘度調整剤としてジオクチルフタレートなどの
可塑剤を加えたり、アロマ系、ナフテン系、パラフィン
系オイル等の軟化剤を加えたり、粘着力、接着力の調整
のためにアルキルフェノール樹脂、テルペン樹脂、テル
ペンフェノール樹脂、キシレンホルムアルデヒド樹脂、
ロジン、水添ロジン、クマロン樹脂、脂肪族及び芳香族
石油樹脂等の粘着付与樹脂を加えることもできる。

また、ジブチルスズジラウレート、第１スズオクトエー
ト、ポリエチレンジアミン等の硬化促進剤を加えること
もできる。さらに、耐候性向上のために老化防止剤を加
えたり、消泡剤としてシリコン化合物などを添加するこ
とがきる。

本発明の組成物は以上の様な原料を配合、混合すること
によって製造することができる。通常は、まず上記原料
のうち好ましくはポリイソシアネート化合物を除いた原
料を配合し、温度15〜120℃、好ましくは70〜100℃にお
いて５〜240分間、好ましくは30〜180分間攪拌混合し、
次いでこの混合物にポリイソシアネート化合物を添加し
て０〜70℃、好ましくは15〜50℃にて0.5秒間〜180分
間、好ましくは１秒間〜120分間攪拌混合して液状組成
物とする。

本発明の組成物における配合操作において有機シラン化
合物の添加及びポリイソシアネート化合物添加の順序は
任意である。

本発明の組成物を硬化処理する際の条件は特に制限はな
いが、通常は温度０〜120℃、好ましくは15〜70℃にお
いて、１〜72時間で硬化させることができる。

［発明の効果］ 本発明の接着性液状組成物は、これを接着剤として使用
するときに、優れた180゜剥離接着強さ及び引張剪断接
着強さを示すという利点がある。

［実施例］ 本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。

なお、各例中の物性は以下に従って測定した。

（１）180゜剥離接着強さ； 試験体としてガラスと綿帆布を用い、80℃で２時間硬化
させた試料についてJIS−Ｋ−6854に準拠して測定し
た。

（２）引張剪断接着強さ； 試験体として鋼板を用い、80℃で２時間硬化させたもの
についてJIS−Ｋ−6850に準拠して測定した。

実施例１、比較例１ 表に示した成分のうち、ポリイソシアネート化合物及び
有機シラン化合物を除いたその他の成分を次表に示す量
で配合して、温度80℃で１時間攪拌混合し、次いでポリ
イソシアネート化合物を次表に示す量添加して、温度25
℃において３時間攪拌混合した。

続いて、所定量の有機シラン化合物を添加して温度25℃
で30分間攪拌混合して接着性液状組成物を調製した。こ
の組成物についての接着力を次表に示す。

実施例２、３、４、比較例２ 表に示す成分のうち、ポリイソシアネート化合物を除い
た成分を、温度80℃で１時間攪拌混合し、次いで、ポリ
イソシアネート化合物を添加して25℃で１分間攪拌混合
して接着性液状組成物を調製した。

以上の結果を次表に示した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｊ 175/04 ＪＦＣ ＪＦＥ ＪＦＧ Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｄ Ｇ Ｚ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】水酸基含有液状ジエン系重合体、ポリイソ
   シアネート化合物、有機シラン化合物及びゼオライトか
   らなる接着性液状組成物。