JPS61268761A - ナフトキノン系緑色色素及びその製造方法 - Google Patents

ナフトキノン系緑色色素及びその製造方法

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JPS61268761A
JPS61268761A JP60110290A JP11029085A JPS61268761A JP S61268761 A JPS61268761 A JP S61268761A JP 60110290 A JP60110290 A JP 60110290A JP 11029085 A JP11029085 A JP 11029085A JP S61268761 A JPS61268761 A JP S61268761A
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naphthoquinone
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Naoto Ito
伊藤 尚登
Hiroshi Aiga
相賀 宏
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Mitsui Toatsu Chemicals Inc
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Mitsui Toatsu Chemicals Inc
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    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/46Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography characterised by the light-to-heat converting means; characterised by the heat or radiation filtering or absorbing means or layers
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用 本発明は、式(I) 〔式[11中、R及びR′は各々独立に低級アルキル基
、シクロアルキル基、低級アルコキシアルキル基、ヒド
ロキシアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシカル
ボニルアルキル基、置換又は無置換のアリール基を表わ
す。nは1〜2の整数。〕で示されるナフトキノン系緑
色色素及びその製造方法に関する。
本発明に係る色素は、カラー固体撮1象素子、カラー撮
像管などのようなカラー撮像装置、レーザー装置などに
使用されているカラーフィルター用色素や、レーザー光
記録材料用色素、さらには、テレビ、カラーファクシミ
リなどフ頓カラーハードコピーを得る感熱転写記録用色
素や、ゲスト−ホスト方式による液晶カラー表示用の液
晶用色素として用いた場合、効果が期待できる有用な新
規の色素である。
また本発明は、これらの有用な用途を有する色素の製造
方法を提供するものである。
従来の技術及び問題点 カラー撮像管、カラー固体撮像素子などのような、カラ
ー撮像装置又は、レーザー装置に使用するカラーフィル
ターは、従来ゼラチン等の水溶性高分子物質を基材とし
ていたため、その耐久性が不充分であった。そのため、
最近では油溶性高分子、又はアルミナ、シリカ等の無機
物質の多孔質層を有するガラスなど耐久性のある基材が
使用されるようになりだ。しかしながら、これらの基材
を着色し、かつフィルター色素としてのすぐれた分光特
性を有する緑色色素はなかった。
又レーザー光線を用いる光記録材料用色素としては、近
赤外光域での吸収が大きく、化学的に安定であるだけで
なく、通常は膜状で用いるので被膜形成の容易さなどが
要求されるが、これらを満足できる色素はなかった。例
えば、公知のシアニン色素は近赤外の吸収を高めるため
に分子鎖を長くすると、化学的に不安定となり、又、金
属フタロシアニン色素は、膜を形成すると非晶質となり
、長期安定性、即ち、結晶化の問題を有していた。
又、感熱記録用色素としては、従来、ポリエステル繊維
の転写捺染用色素が使用されていたが、昇華性が低いた
め着色力が劣り、通常の感熱記録ヘッドの熱エネルギー
では充分な色濃度を得ることは困難であった@ さらに、液晶用色素として用いる二色性色素においては
650〜750nm付近に吸収を有する二色比の大きな
緑色色素はまだ見当らない。
問題点を解決する方法 前記の状況を踏えて本発明者らは、下記一般式(I)で
示される色素が熱安定性、昇華性及び樹脂等との相溶性
に優れており、また例えば緑色のカラーフィルター用色
素として用いた場合、分光特性にもイ普れ、レーザー光
記録用に使用する場合成膜性に゛も優れ、感熱転写記録
用色素として用いた場合、適当な昇華性を有する油溶性
であり、鮮明な画像が得られる。また液晶用色素として
用いた場合二色比が大きいので、良好なコントラストの
カラー液晶表示板にも使用できることがわかり、本〔式
(I)中、R及びR′は各々独立に低級アルキル基、シ
クロアルキル基、低級アルコキシアルキル基、ヒドロキ
シアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシカルボニ
ルアルキル基、置換又は無置換アリール基を表わす。n
は1〜2の整数。〕で示される。
本発明に係る上記式fIl中のアルキル基としては直鎖
又は分岐の炭素数1〜10のアルキル基を表わし、シク
ロアルキル基としてはシクロヘキシル基、シクロペンチ
ル基、シクロへブチル基を表わし、アルコキシアルキル
基としては、エトキシメチル基、メトキシエチル基、エ
トキシエチル基、1so−プロポキシエチル基、n−ブ
トキシエチル基、ヘキシルオキシエチル基、r−メトキ
シプロピル基、3−メトキシブチル基などであり、その
外、2−ヒドロキシエチル基、ベンジル基、フェニルエ
チル基、また置換もしくは無置換の7リール基としてフ
ェニル基、4−メチルフェニル基、3−メチルフェニル
基、2−メチルフェニル基、3.4−ジメチルフェニル
基などの炭素数1〜6のアルキル基置換フェニル基、4
−メトキシフェニル基、4−エトキシフェニル基、2−
メトキシフェニル基、などの炭素数1〜Gのアルコキシ
基置換フェニル基、トリフロロメチルフェニル基、ハロ
ゲン化フェニル基、ニトロフェニル基などが挙C−! 
6 t’L 6.      層これらの本発明色素は
、出片原料である対応の4.8−ジ置換−1,5ナフト
キノン類を、非プロトン性極性溶媒例えば1〜20重量
倍のジメチルスルホキシド又はN、N−ジメチルホルム
アミドに溶解又は懸濁後、重炭酸アンモニウムの1〜1
0モル比の存在下、青酸ソーダ又は青酸カリウムの2〜
10モル比加え、40〜100℃にて加熱して反応させ
ることにより得ることができる。続いて反応液を水又は
アルコールの5〜100倍量に排出し、酸化処理をした
後、ヂ過、水洗乾燥することにより単離された式CI)
化合物より、カラムクロマト、または薄層クロマトによ
りモノシアノ体とジシアノ体化合物に精製分離される。
本発明の色素を用いてカラーフィルターを製造する方法
としては、公知の方法例えばガラス上にアルミナゲルを
塗布、焼成した透明基材、樹脂をコーチイブした透明基
材、あるいはポリエステル、ポリ塩化ビニール、ポリス
チレン、ポリアクリロニトリル等の透明フィルム基材を
用いて、減圧下水発明の色素を昇華して基材に着色する
方法、本発明の色素の溶液又は分散液を基材に塗布、加
熱着色する方法、あるいは本発明の色素の溶液又は分散
液に基材を浸漬し着色する方法などがある゛。
またレーザー光記録材料に本発明の色素を用いる場合は
、公知方法、例えば特開昭50−15458などの記載
のように本発明色素を基材に蒸着させる方法、或いは有
機溶媒に本発明色素を溶解させ塗付することにより、色
素の膜を形成させる方法などがある。
また本発明色素を感熱転写記録に適用する場合は、公知
の方法、即ち本発明の色素を適当な樹脂および溶剤、水
などに混合し、インキを調製し、そのインキを適当な基
材上に塗布した転写シートを被記録体と重ねシートの背
面から感熱記録ヘッドで加熱加圧すれば転写シート上の
色素が被記録体上に転写され記録が得られる。
また本発明の色素を液晶カラー表示材料に使用する場合
は、通常用いられている表示装置で使用できる。たとえ
ばトランス−4−n−プロピル−(4−シアノフェニル
)−シクロヘキサン、トランス−4−n−ペンチル−(
4−シアノフェニル)−シクロヘキサン、トランス−4
−n−へブチル−(4−シアノフェニル)−シクロヘキ
サン、トランス−4−n−ペンチル−(4′−シアノビ
フェニル)−シクロヘキサンなどのシクロヘキサン系液
晶混合物(例えばメルク社商品記号ZLI−1132、
ZLI−1840)などの液晶1: 対し/で本発明の
色素を0.01〜10重量%の濃度に添加溶解させ、液
晶表示装置の透明電極表面に平行配向または垂直配向に
するべく、あらかじめ処理して用いられる・ 〔実施例−1〕 4.8−ジ−トルイジノ−1#4−ナフトキノン12g
1重炭酸アンモニウム4.9g、青化ソーダ7.4Iと
ジメチルスルホキシド100gを混合し90〜95℃で
3時間反応した。
水3oo、9に反応液を排出し、排出した結晶をp別、
乾燥した。収量sin この結晶をカラム分離し、下記式の囚及びの)の精製品
を夫々31を単離した。
上記の単離された囚及び011化合物の夫々の赤外吸収
スペクトル(KBr錠剤法)を図−1及び図−2に示す
。また(5)及びCB)化合物の分子量はマススNMR
スペクトルを下記に示す。
固化合物 λmaxw720nm(クロロホルム中)NMRスペク
トル  6(CDC13中)2.4(s、6H)、3.
3(s、IH)、5.3 (s、IH)、6.95(d
、IH)、7.2(m、8H)、7.5(d、IH)、
7.85(s、iH)、ppm 03)化合物 λmax−740nm(クロロホルム中)NMRスペク
トル  ip (CDCA! 3中)2.36(s、3
H)、2.44(s、3H)、6.9(a、 IH)、
7.0〜7.4(m、8H)、7.5 (d、IH)、
ppm上記の夫々の化合物の色素を用いて、レーザー光
線永久記録用媒体を作成するため、モリブテン製の抵抗
加熱容器に入れ真空、加熱下にアクリル板上に蒸着した
。得られた膜は反射率、透過率、吸収率などの物性が良
好でまた空気や水分と接触させても膜に凝集は認められ
ず、永久に使用できることがわかった。
〔実施例−2〕 実施例−1の4.8−ジ−トルイジノ−1,5−ナフト
キノンの代りに4,8−ジ−アニンジノ−1,5−ナフ
トキノンを用いて合成し、下記式の色素をカラム分離し
て4Iを得た。
上記の色素にエチルセルロース、イソプロパツールを混
合して常法に従い調製したインキを用いて塗付した転写
シートを、通常の感熱転記録方法に巾いられている受像
紙の塗付面と、転写シートの塗付面を重ね合せて加熱ヘ
ッドを使用して熱転写記録を行ったところ、鮮明な記録
が得られた。
〔実施例−3〕 の色素を減圧下、アルミナゲルをコーティングしたガラ
スを焼成して製作した基材に、昇華着色することにより
緑色のカラーフィルターを得た。
このフィルターは、透過光の分光特性、又フィルターと
しての耐久性も良好でありだ。
上記式の化合物は実施例−1と同様にして合成し、カラ
ムクロマトグラフィーにより精製した上記の色素を使用
した。この色素のλmaxcクロロホルム中)は710
nm、;(たクロロホルム中の透過率は400nmで4
憾、440 nmで18%、545Hmで64俤、62
0nmで20係、700 nmで2チであった。
〔実施例−4〕 実施例−1の031化合物 の色素を小ビーカーにMerck社製液晶ZLI−18
40100部と上記色素O,S部を入れ、約80℃に加
熱して、完全に清澄な溶液とした。
次いで内容物を放置冷却した後、液晶表示素子内にこの
着色液晶溶液を封入した。
この表示装置は、電圧無印加時に青緑色を示し電圧印加
時には電極部分のみが無色となり、良好なコントラスト
を示した。また、二色比は極大吸収波長725nmにお
いて、10.0であつた。
〔実施例5〜15〕 実施例−1と同じ方法で合成し、下表の化合物を単離し
た。夫々のλm1LXを示す。
(以下余白) 5    −(n)−C4H9−(n)−C4H971
07−C3H60CH3−C3H60CH37158−
C2H4CN      −C2H4CN      
 7G09       −CHz        −
CHz        7101o       −C
)Ia       −(n)−C4H9712〔実施
例16〜26〕 実施例−1と同じ方法で合成し、下表の化合物を単離し
た。夫々の入(naxを示す。
(以下余白) 18    −C3H60CH3−Cs Hs OCH
374519−C2H4CN      −C2H4C
N       7252G      −CN5  
       −CN5       73021  
   −CN5       −(n)−04Hg  
   730
【図面の簡単な説明】
図−1、及び図−2は本発明に係る色素の赤゛外吸収ス
ペクトル(KBr錠剤法)図である。 図−1は実施例−1の(Al化合物の吸収スペクトル。 図−2は実施例−1の但)化合物の吸収スペクトル。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) 〔式( I )中、R及びR′は各々独立に低級アルキル
    基、シクロアルキル基、低級アルコキシアルキル基、ヒ
    ドロキシアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシカ
    ルボニルアルキル基、置換又は無置換のアリール基を表
    わす。nは1〜2の整数。〕 で示されるナフトキノン系緑色色素 2 一般式(II) ▲数式、化学式、表等があります▼(II) 〔式(II)中、R及びR′は各々独立に低級アルキル基
    、シクロアルキル基、低級アルコキシアルキル基、ヒド
    ロキシアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシカル
    ボニルアルキル基、置換又は無置換のアリール基を表わ
    す。〕 で示される化合物を非プロトン性極性溶媒中、重炭酸ア
    ンモニウムの存在下、青酸ソーダ又は青酸カリと反応さ
    せることを特徴とする、 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) 〔式( I )中、R、R′は各々式(II)のR、R′と
    同一の意味を表わす。nは1〜2の整数。〕 で示されるナフトキノン系緑色色素の製造方法。 3 式( I )で示される色素が、レーザー光記録材料
    に用いられる特許請求の範囲第(1)項記載の色素。 4 式( I )で示される色素が、感熱転写記録材料に
    用いられる特許請求の範囲第(1)項記載の色素。 5 式( I )で示される色素が、カラーフィルター材
    料に用いられる特許請求の範囲第(1)項記載の色素。 6 式( I )で示される色素が、液晶表示材料に用い
    られる特許請求の範囲第(1)項記載の色素。
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