JPS61275283A - エチリデンノルボルニルジメチルメタクリロキシシラン - Google Patents
エチリデンノルボルニルジメチルメタクリロキシシランInfo
- Publication number
- JPS61275283A JPS61275283A JP60116473A JP11647385A JPS61275283A JP S61275283 A JPS61275283 A JP S61275283A JP 60116473 A JP60116473 A JP 60116473A JP 11647385 A JP11647385 A JP 11647385A JP S61275283 A JPS61275283 A JP S61275283A
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- Japan
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- formula
- reaction
- compound
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- silicon atom
- Prior art date
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- Granted
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1896—Compounds having one or more Si-O-acyl linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［発明の技術分野］
本発明は新規な化合物であるエチリデンノルボルニルジ
メチルメタクリロキシシランに関する。
メチルメタクリロキシシランに関する。
［発明の技術的背景とその問題点］
ケイ素原子にケイ素官能性結合を介して炭素官能性基が
結合したシラン化合物としては、種々のものが知られて
いる。それらのうち、ケイ素原子にメタクリロキシ基が
結合したシラン化合物として、トリメチルメタクリロキ
シシランがある（アントレーエフ、ディー、エヌ等：シ
ュルナル オブシチェイ キミー： Ａｎｄｒｅｅｖ
、 Ｄ、 Ｗ、。
結合したシラン化合物としては、種々のものが知られて
いる。それらのうち、ケイ素原子にメタクリロキシ基が
結合したシラン化合物として、トリメチルメタクリロキ
シシランがある（アントレーエフ、ディー、エヌ等：シ
ュルナル オブシチェイ キミー： Ａｎｄｒｅｅｖ
、 Ｄ、 Ｗ、。
ａｔ、 ａｌ、ＨＺｈｕｒｎ＆１０ｂｇｂｃｂｅｉ Ｋ
ｂｉｍｉｉ、第３０巻第２７８２頁（１９８Ｇ）） 、
Ｌかしながら、この化合物は加水分解時における安定
性が悪い。
ｂｉｍｉｉ、第３０巻第２７８２頁（１９８Ｇ）） 、
Ｌかしながら、この化合物は加水分解時における安定
性が悪い。
また、メタクリロキシ基がケイ素原子に結合し、かつケ
イ素原子に結合した炭化水素基に反応性の二重結合を有
するシラン化合物は、加水分解の大きいビニル化合物を
除き見出されていない。
イ素原子に結合した炭化水素基に反応性の二重結合を有
するシラン化合物は、加水分解の大きいビニル化合物を
除き見出されていない。
［発明の目的］
本発明の目的は、制御された加、水分解、性をもち、か
つケイ素原子に結合した炭化水素基に反応性の二重結合
を有するシラン化合物を提供することにある。
つケイ素原子に結合した炭化水素基に反応性の二重結合
を有するシラン化合物を提供することにある。
［発明の概要］
すなわち本発明は、一般式（Ｉ）
ＣＨ２菖Ｃ−（ＯＳｉＹ （Ｉ ）■
Ｈ３
（ただし、Ｙは
または
Ｈ）ｌ
で示されるエチリデンノルボルニルジメチルメタクリロ
キシシランに関する。
キシシランに関する。
本発明の一般式（Ｉ）で表わされるエチリデンノルボル
ニルジメチルメタクリロキシシランはケイ素原子にメタ
クリロキシ基及びエチリデンノルボルニル基が結合した
ものであり、メタクリル酸とエチリデンノルボルニルジ
メチルクロロシランを反応させることにより、製造する
ことができる。その製造方法は、特に限定されず１通常
は、適当な有機溶媒中で、塩化水素のアクセプターの存
在下に、反応を行なわせることができる。
ニルジメチルメタクリロキシシランはケイ素原子にメタ
クリロキシ基及びエチリデンノルボルニル基が結合した
ものであり、メタクリル酸とエチリデンノルボルニルジ
メチルクロロシランを反応させることにより、製造する
ことができる。その製造方法は、特に限定されず１通常
は、適当な有機溶媒中で、塩化水素のアクセプターの存
在下に、反応を行なわせることができる。
以下、好ましい製造方法の一例を掲げる。
メタクリル酸を炭化水素系溶媒または非プロトン極性溶
媒等の有機溶媒中で、均一となるように攪拌する０次い
で、塩化水素の適当なアクセプターを添加し、加温、攪
拌する。その後、前記の有゛機溶媒に溶解させたエチリ
デンノルボルニルジメチルクロロシランを、滴下等の方
法で添加し。
媒等の有機溶媒中で、均一となるように攪拌する０次い
で、塩化水素の適当なアクセプターを添加し、加温、攪
拌する。その後、前記の有゛機溶媒に溶解させたエチリ
デンノルボルニルジメチルクロロシランを、滴下等の方
法で添加し。
更に攪拌することにより反応を行なわせる。このエチリ
デンノルボルニルジメチルクロロシランは１例えば、５
−エチリデンビシクロ（２，２，１）ヘプト−２−エン
とジメチルクロロシランを白金触媒の存在下にヒドロシ
リル化することにより、得ることができる。
デンノルボルニルジメチルクロロシランは１例えば、５
−エチリデンビシクロ（２，２，１）ヘプト−２−エン
とジメチルクロロシランを白金触媒の存在下にヒドロシ
リル化することにより、得ることができる。
この場合、ヒドロシリル化反応において、ケイ素原子が
５−エチリデンビシクロ（２，２，１）ヘット−２−エ
ンの項二重結合に付加する際に、その位置が二とおりあ
るので、 ２種類のシランが同時に生成する。この構造
はメタクリロキシ化反応の後も継承される。
５−エチリデンビシクロ（２，２，１）ヘット−２−エ
ンの項二重結合に付加する際に、その位置が二とおりあ
るので、 ２種類のシランが同時に生成する。この構造
はメタクリロキシ化反応の後も継承される。
反応終了後、濾過等の適当な方法で、不要物を除去し、
精製した後、乾燥することによって、一般式（Ｉ）で示
されるエチリデンノルボルニルジメチルメタクリロキシ
シランを得ることができる。
精製した後、乾燥することによって、一般式（Ｉ）で示
されるエチリデンノルボルニルジメチルメタクリロキシ
シランを得ることができる。
ここで使用する炭化水素系溶媒としては、例えば、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサンもしくはｎ
−へキサン等を挙げることができる。非プロトン極性溶
媒としては、例えば、テトラヒドロフランもしくはジメ
チルホルムアミド等を挙げることができる。
ゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサンもしくはｎ
−へキサン等を挙げることができる。非プロトン極性溶
媒としては、例えば、テトラヒドロフランもしくはジメ
チルホルムアミド等を挙げることができる。
これらの有機溶媒の使用量は、アミンの塩酸塩が析出し
て攪拌に支障をきたさない量、例えば、ベンゼンの場合
、シランと等量以上が好ましい。
て攪拌に支障をきたさない量、例えば、ベンゼンの場合
、シランと等量以上が好ましい。
また、塩化水素の７クセプターとしては、トリエチルア
ミン、ピリジンもしくは１．８−ジアザビシクロ［５，
４，０１ウンデセン−７等を挙げることができる。
ミン、ピリジンもしくは１．８−ジアザビシクロ［５，
４，０１ウンデセン−７等を挙げることができる。
この反応は発熱反応であるため１滴下速度を制御して、
反応温度を３５〜６０℃、好ましくは、約４０℃に抑え
る。上記の反応温度に制御するために適した滴下時間の
後、更に少なくとも１０分間の攪拌を続けて反応を完結
させる。
反応温度を３５〜６０℃、好ましくは、約４０℃に抑え
る。上記の反応温度に制御するために適した滴下時間の
後、更に少なくとも１０分間の攪拌を続けて反応を完結
させる。
［発明の効果］
本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、既知の化
合物であるトリメチルメタクリロキシシランに比べて加
水分解速度が遅いものである。またエチリデンノルボル
ニル基および、メタク、リロキシ基に２個の二重結合を
有することから１反応性に富み、各種の中間体として利
用することができる。
合物であるトリメチルメタクリロキシシランに比べて加
水分解速度が遅いものである。またエチリデンノルボル
ニル基および、メタク、リロキシ基に２個の二重結合を
有することから１反応性に富み、各種の中間体として利
用することができる。
以下、参考例及び実施例を掲げ本発明を更に詳述する。
参考例および実施例中、１部」はすべて「重量部」を表
わす。
わす。
参考例
滴下ロートを付したフラスコに５−エチリデンビシクロ
（２，２，１）ヘプト−２−二重 １００部と触媒とし
て塩化白金酸０．０２部を仕込み、３０℃まで加熱した
０次に滴下ロートからジメチルクロロシラン７５部をゆ
っくり滴下し、系内を還流状態にし、反応が進むにつれ
て液温を徐々に上げ、最終的に８０℃に保ち、２０時間
付加反応を行なった。
（２，２，１）ヘプト−２−二重 １００部と触媒とし
て塩化白金酸０．０２部を仕込み、３０℃まで加熱した
０次に滴下ロートからジメチルクロロシラン７５部をゆ
っくり滴下し、系内を還流状態にし、反応が進むにつれ
て液温を徐々に上げ、最終的に８０℃に保ち、２０時間
付加反応を行なった。
７０℃で減圧（１０鵬層Ｈｇ）ストリップして未反応物
を除去した後、蒸留して次式〒示される化合物（Ａ）お
よびＣＢ）を１：ｌ−１の混合物として １５０部（収
率８６％）のエチリデンノルボルニルジメチルクロロシ
ランを得た。
を除去した後、蒸留して次式〒示される化合物（Ａ）お
よびＣＢ）を１：ｌ−１の混合物として １５０部（収
率８６％）のエチリデンノルボルニルジメチルクロロシ
ランを得た。
ｅ
−９ｉ−Ｃ
ｅ−
ＣＨ−ＣＨ２
ＣＨ−−Ｃ
ＣＨ−ＣＨ３
化合物（Ａ）及び（Ｂ）の物性は共に次のとおりであっ
た。
た。
沸 点 ９７℃／１０鳳簡Ｈｇ屈
折率（ｎ ２５） １．４１１１比 重 （２５
℃） ０．Ｈ２分子量 ２１４．５ （ガスマススペクトル法） 実施例１ 攪拌機、コンデンサー、温度計および冷却用ジャケット
を備えた反応容器に５５部のベンゼン、１０部のメタク
リル酸および０．０２部のヒドロキノンを投入し、均一
になるまで攪拌した。 １１部のトリエチルアミンを加
え、温度を５０℃に保ちながら、攪拌下に２４部の前記
参考例で合成したエチリデンノルボルニルジメチルクロ
ロシランを１５分かけて滴下し、さらに３０分攪拌を続
けて反応を完結させた０反応終了後、トリエチルアミン
塩酸塩を炉別し、反応生成物を含むベンゼン溶液を蒸留
して、沸点１２８〜１２９℃／７■■Ｈｇの留分２Ｂ部
を得た。このものの物性値、元素分析結果並びに特性吸
収およびその帰属は第１表のとおりであり、エチリデン
ノルボルニルジメチルメタクリロキシシランであること
が確認された。収率は理論量に対して８８％であった・ 第１表 実施例２ 実施例１で得られたエチリデンノルボルニルジメチルメ
タクリロキシシランおよび比較例としてトリメチルアク
リロキシシランの各試料ついて。
折率（ｎ ２５） １．４１１１比 重 （２５
℃） ０．Ｈ２分子量 ２１４．５ （ガスマススペクトル法） 実施例１ 攪拌機、コンデンサー、温度計および冷却用ジャケット
を備えた反応容器に５５部のベンゼン、１０部のメタク
リル酸および０．０２部のヒドロキノンを投入し、均一
になるまで攪拌した。 １１部のトリエチルアミンを加
え、温度を５０℃に保ちながら、攪拌下に２４部の前記
参考例で合成したエチリデンノルボルニルジメチルクロ
ロシランを１５分かけて滴下し、さらに３０分攪拌を続
けて反応を完結させた０反応終了後、トリエチルアミン
塩酸塩を炉別し、反応生成物を含むベンゼン溶液を蒸留
して、沸点１２８〜１２９℃／７■■Ｈｇの留分２Ｂ部
を得た。このものの物性値、元素分析結果並びに特性吸
収およびその帰属は第１表のとおりであり、エチリデン
ノルボルニルジメチルメタクリロキシシランであること
が確認された。収率は理論量に対して８８％であった・ 第１表 実施例２ 実施例１で得られたエチリデンノルボルニルジメチルメ
タクリロキシシランおよび比較例としてトリメチルアク
リロキシシランの各試料ついて。
加水分解性を試験した。すなわち、実施例及び比較例の
各試料の０．０５モル％四塩化炭素溶液を調製し、その
５０−に、ｐＨ８，０に調整した水酸化ナトリウム水溶
液を５０−加え、室温で１５秒間激しく攪拌して放置し
た。５分後、四塩化炭素層より試料をとり、ＫＢｒセル
を用いる赤外分光分析により１１７０ｃｍ’のエステル
結合の吸収強度を測定して、初期の四塩化炭素溶液にお
ける同じ波数の吸収と比較した。さらに密栓して放置し
、 １日後および３０日後に、同様の実験を行った。そ
の結果は第２表のとおりであった。
各試料の０．０５モル％四塩化炭素溶液を調製し、その
５０−に、ｐＨ８，０に調整した水酸化ナトリウム水溶
液を５０−加え、室温で１５秒間激しく攪拌して放置し
た。５分後、四塩化炭素層より試料をとり、ＫＢｒセル
を用いる赤外分光分析により１１７０ｃｍ’のエステル
結合の吸収強度を測定して、初期の四塩化炭素溶液にお
ける同じ波数の吸収と比較した。さらに密栓して放置し
、 １日後および３０日後に、同様の実験を行った。そ
の結果は第２表のとおりであった。
第２表
第１図および第２図は、それぞれ実施例１で得られた化
合物の赤外吸収スペクトルおよびＮＭＲスペクトルを示
す。
合物の赤外吸収スペクトルおよびＮＭＲスペクトルを示
す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （ただし、Ｙは ▲数式、化学式、表等があります▼ または ▲数式、化学式、表等があります▼を表わす） で示されるエチリデンノルボルニルジメチルメタクリロ
キシシラン。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60116473A JPS61275283A (ja) | 1985-05-31 | 1985-05-31 | エチリデンノルボルニルジメチルメタクリロキシシラン |
| US06/834,096 US4625043A (en) | 1985-05-31 | 1986-02-26 | Ethylidenenorbornyl dimethylmethacryloxysilane |
| EP86106931A EP0203519B1 (en) | 1985-05-31 | 1986-05-22 | Ethylidenenorbornyl dimethylmethacryloxysilane |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60116473A JPS61275283A (ja) | 1985-05-31 | 1985-05-31 | エチリデンノルボルニルジメチルメタクリロキシシラン |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61275283A true JPS61275283A (ja) | 1986-12-05 |
| JPS6328426B2 JPS6328426B2 (ja) | 1988-06-08 |
Family
ID=14687971
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60116473A Granted JPS61275283A (ja) | 1985-05-31 | 1985-05-31 | エチリデンノルボルニルジメチルメタクリロキシシラン |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4625043A (ja) |
| EP (1) | EP0203519B1 (ja) |
| JP (1) | JPS61275283A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5171816A (en) * | 1986-10-14 | 1992-12-15 | Loctite Corporation | Curable norbornenyl functional silicone formulations |
| US5034490A (en) * | 1986-10-14 | 1991-07-23 | Loctite Corporation | Curable norbornenyl functional silicone formulations |
| US5266670A (en) * | 1986-10-14 | 1993-11-30 | Loctite Corporation | Selective monohydrosilation of vinyl and ethynyl functional norbornenes and curable products produced thereby |
| EP1238980B1 (en) * | 2001-03-06 | 2006-06-14 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Silyl (meth)acrylates having bulky substituent group and preparation thereof |
| US8034965B2 (en) | 2007-11-09 | 2011-10-11 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Norbornane skeleton structure-containing organosilicon compound and method of producing same |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2397287A (en) * | 1943-09-23 | 1946-03-26 | Polaroid Corp | Methacrylic esters and copolymers thereof |
| US3764589A (en) * | 1970-12-30 | 1973-10-09 | Copolymer Rubber & Chem Corp | Alpha-olefin interpolymers formed with unsaturated organo silanes |
| GB1589064A (en) * | 1977-01-12 | 1981-05-07 | Goldschmidt Ag Th | Process for the manufacture of organopolysiloxanes |
| US4381396A (en) * | 1982-07-07 | 1983-04-26 | General Electric Company | Silynorbornane anhydrides and method for making |
-
1985
- 1985-05-31 JP JP60116473A patent/JPS61275283A/ja active Granted
-
1986
- 1986-02-26 US US06/834,096 patent/US4625043A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-05-22 EP EP86106931A patent/EP0203519B1/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4625043A (en) | 1986-11-25 |
| EP0203519A1 (en) | 1986-12-03 |
| EP0203519B1 (en) | 1989-09-13 |
| JPS6328426B2 (ja) | 1988-06-08 |
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