JPS61276A

JPS61276A - 接着性樹脂組成物

Info

Publication number: JPS61276A
Application number: JP11981984A
Authority: JP
Inventors: Yoshihiro Mogi; 茂木　義博
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1984-06-13
Filing date: 1984-06-13
Publication date: 1986-01-06

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［Ｉ］発明の目的本発明は低温接着性がすぐれている経済的に有用な接着
性樹脂組成物に関する。さらにくわしくは、オレフィン
と不飽和カルボン酸とのオレフィン系共重合体（Ａ）お
よびオレフィンとビニルエステル系化合物とのオレフィ
ン系重合体（Ｂ）のけん化物からなる接着性樹脂組成物
であり、前記オレフィン系共重合体（Ａ）の不飽和カル
ボン酸の共重合割合は　１〜２５モル％であり、前記オ
レフィン系共重合体（Ｂ）のビニルエステル系化合物の
共重合割合は　１〜５０モル％であり、前記けん化物は
オレフィン系共重合体（Ｂ）を部分けん化したものであ
る非架橋の接着性樹脂組成物に関するものであり、接着
性がすぐれており、かつ比較的低温における接着が可能
であるばかりでなく、経済的に有利な接着性樹脂組成物
を提供することを目的とするものである。

［ＩＩ　］発明の背景ポリビニルアルコール、ビニルエステル系重合体のけん
化物などは、それ自身で接着性があることは知られてい
るが、接着性が満足し得るものではない。

分子中にアルコール性水酸基（ヒドロ午シル基）を有す
る熱可塑性重合体にエピクロルヒドリン系重合体を混合
させることによって得られる熱可塑性重合体組成物が知
られている（特公昭５３−３１１７２号）が、接着性を
充分に発揮させるためには、高い接着温度が必要である
。

酢酸ビニル基の８６％以にがけん化されたエチレンと酢
酸ビニルとの共重合体のけん化物と１０　〜３モル％の
不飽和カルボン酸を含む熱可塑性オレフィン系共重合体
とからなる樹脂組成物も提案されているが、この組成物
は耐気体透過性を有しながら、刃物などでの切断が容易
な包装用樹脂組成物である。使用される熱可塑性オレフ
ィン系共重合体の不飽和カルボン酸の含有量が少ない範
囲であることかられかるように接着性樹脂組成物として
はなんら触れられていない。

また、けん化度が８５％以下のポリビニルアルコールと
共重合された不飽和カルボン酸またはその酸無水物を１
０重量％以下含有するオレフィン系’　　　　　！！７
１＆＃、あ、、６エ１７，１□。、６、□昭５５−１２
７４５０号）が、この発明は保温性フィルムを製造する
ための樹脂組成物に関するものであり、保湿性のあるポ
リビニルアルコールとオレフィン系共重合体との均一分
散性を高めることを目的としたものであり、接着性樹脂
として使用することができないものである。

［ＩＩ［］発明の構成以上のことから本発明者等は、接着性がすぐれた樹脂組
成物を簡単に得ることについて種々探索した結果、オレフィンと不飽和カルボン酸とのオレフィン系共重合
体［以下「共重合体（Ａ）」　と云う］２０〜８０重量
％およびオレフィンとビニルエステル系化合物とのオレフィン系
重合体［以下「共重合体（Ｂ）」と云うＪのけん化物　
８０〜２０重量％からなる接着性樹脂組成物であり、＃
記共重合体（Ａ）の不飽和カルボン酸の共重合割合は１
〜２５モル％であり、共重合体（Ｂ）のビニルエステル
系化合物の共重合割合は１〜５０モル％であり、前記け
ん化物は共重合体（Ｂ）を部分けん化したものである非
架橋の接着性樹脂組成物が、比較的低温における接着性が可能であり、かつ接着性に
ついても良好であり、かつ経済的に有利な（簡易な）接
着性樹脂組成物であることを見出し、本発明に到達した
。

［■］発明の詳細な説明（Ａ）　　共重合体（Ａ）本発明において使用される共重合体（Ａ）はオレフィン
と不飽和カルボン酸とを共重合させることによって得ら
れるものであり、常温で固体であり、５０〜】７０°Ｃ
（好適番コバ、７０〜］５ｏ℃）の溶融処理温度におい
て流動性を有するものが望ましく、また結晶性が低いも
のが好ましい。

オレフィンとしては、炭素数が２〜１２個のオレフィン
が望ましく、望ましいオレフィンとしてエチレン、プロ
ピレン、ブテン−１などがあげられる。また、不飽和カ
ルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、エフク
リル酸、マレイン酸、フマール酸などの化合物があげら
れる。

また、オレフィンとアクリル酸エチル、メタクリル酸メ
チルなどの不飽和カルボン酸エステルとのオレフィン系
共重合体のエステル基をけん化させ、脱金属処理などの
中和反応を行なうことによって得られるものも本発明の
共重合体として使うことができる。

以上の共重合体（Ａ）のうち、溶融処理温度において流
動性が適度であり、適度の低結晶性、高反応性伺与に必
要な不飽和カルボン酸の含量の多いものが工業的に生産
しやすいという点で高圧ラジカル重合法によって得られ
るオレフィンと不飽和カルボン酸との共重合体が望まし
く、とりわけエチレンとアクリル酸との共重合体および
エチレンとメタクリル酸との共重合体が好適である。こ
れらの共重合体において、それぞれの不飽和カルボン酸
単位は各重合体の主鎖中に組み込まれている。

本発明の共重合体（Ａ）は前記したごとく、溶融処理温
度において流動性が適度であることか望ましいため、溶
融指数（、＋ｒｓ　Ｋ−８７６０にしたがい、温度が１
９０°Ｃおよび荷重が２．１ｆｔｋｇの条件で測定、以
下ｒＭ、１．Ｊ　と云う）が０．５ｇ／１０分以上（好
適には５ｇ／＋ｏ分以−Ｌ）のものが好ましい。また、
この共重合体（Ａ）中の不飽和カルボン酸の共重合割合
は１〜２５モル％であり、２〜２５モル％のものが望ま
しく、とりわけ５〜２０モル％のものが好適である。共
重合体（Ａ）中の不飽和カルボン酸の共重合割合が１モ
ル％未満では１本発明の組成物の接着性が充分でない。

一方、２５モル％を越えたとしてもさらに接着性を向上
することがないし、経済的でもない。これををエチレン
とアクリル酸との共重合体についていえば、アクリル酸
の共重合割合が３〜４５重量％であることが必要である
。

なお、該共重合体（Ａ）はエチレンと不飽和カルボン酸
とからなる共重合体でもよいが、これらの千ノ１−とア
クリル酸エステルおよび／またはメ（タクリル酸エステ
ル等との多元系共重合体も使用することができる。さら
に、不飽和カルボン酸の共重合割合が高いオレフィン系
重合体がオレフィン系重合体（高圧法ポリエチレンのご
とく低結晶性の重合体がよい）のごとく非カルボン酸重
合体によって稀釈された組成物でもよい。しかし、前記
多元系共重合体および組成物は前記のＭ、１．および不
飽和カルボン酸の共重合割合の範囲にあることが好まし
い。

（Ｂ）　　共重合体（Ｂ）共重合体（Ｂ）はオレフィンとビニルエステル系化合ネ
せることによって得られるものである。オレフィンとし
ては炭素数が２〜１２個のオレフィンか望ましく、エチ
レン、プロピレン、ブテン−１などがあげられる。また
、ビニルエステル系化合物は酢酸ビニル、酪酸ビニルな
どの低級脂肪族カルボン酸から誘導されるビニルエステ
ルが好ましい。該共重合体（Ｂ）のうち、エチレンと酢
酸ビニルとの共重合体が広く工業的に製造されているた
めに好んで使われる。

共重合体（Ｂ）中のビニルエステル系化合物の共重合割
合は１〜５０モル％であり、２〜３０モル％が望ましく
、とりわけ８〜１８モル％が好適である。

共重合体（Ｂ）中のビニルエステル系化合物の共重合割
合が１モル％未満では、得られる組成物の接着性が満足
すべきものではない。−・方、５０モル％を越えたとし
てもさらに接着性が向上することはない。この共重合割
合の範囲のことをエチレンと酢酸ゼニルとの共重合体に
ついていえば、酢酸ビニルの共重合割合は３〜７５重量
％であることが必要である。

ＣＣ＞　　けん化物本発明において使われる共重合体（Ｂ）のけん化物は常
温において固体であり、５Ｏ−１７０（好適には７０〜
１５０℃）の溶融処理温度で流動性であるものがクイま
しい。

前記共重合体（Ｂ）を広く知られている方法によって部
分けん化してけん化物とする。好ましくは、けん化度は
３０〜８０％である。けん化度が８０％を越えるならば
、比較的低温における接着強度が低下する傾向にある。

（Ｄ）　　組成物およびその製造本発明の組成物を製造するにあたり、前記共重合体（Ａ
）と共重合体（Ｂ）のけん化物との組成割合は重量比で
２０／８０〜８０／　２０であり、　３０／７０〜７０
／３０が好ましく、特に４０／　６０〜６０／　４０が
好適である。共重合体（Ｂ）のけん化物の組成割合が多
いならば、紙や布のごとき繊維状物との接着性だけが強
くあられれ、金属との接着性は不充分である。

−・方、少なすぎると、金属との接着は充分であるか、
紙や布との接着性が不充分となり、いずれも好ましくな
い。

本発明の組成物を製造するには前記共重合体（Ａ）と共
重合体（Ｂ）のけん化物とを均一に混合させればよい。

混合方法としては、オレフィン系重合体の分野において
通常行なわれているヘンシェルミキサーのごとき混合機
を使ってトライブレンドしてもよく、バンバリーミキサ
−、ニーグー、ロールミルおよびスクリュ一式押出機の
ごとき混合機を使って溶融混練させる方法がある。この
さい、あらかじめドライブレンドレ、得られる混合物を
溶融混練させることに一層均一の組成物を製造すること
ができる。このようにして得られる組成物は粉末状とし
て後記の接着に使用してもよく、またペレットとして使
ってもよい。また、フィルム、シートなどに成形して用
いてもよい。なお、混練および成形に必要な温度は通常
５０〜１７００Ｃであり、７０〜１５０℃が望ましい。

本発明のｍｌ成ゴー製造するにあたり、オレフィン系重
合体の分野において一般に使われている酸素、紫外線お
よび熱に対する安定剤、電気的特性改良剤、滑剤、金属
劣化防止剤、難燃化剤、帯電防止剤、加工性改良剤およ
び粘着性防止剤のごとき添加剤を本発明の組成物が有す
る特性をそこなわない範囲で添加してもよい。

このようにして得られる本発明の接着性樹脂組成物は木
質的には非架橋性であり、そのゲル分率（重合体サンプ
ルを金網に入れて６時間沸脹キシレンでソックスレーで
抽出し、抽出残量をサンプ３　　　　　　　ル量で除し
て求めた）は１０％以下である。

（Ｅ）　　接着本発明によって得られる接着性樹脂組成物を他の物質と
接着させるにあたり、接着温度は一般には７０〜２００
℃であり、８０〜１７０℃が望ましい。

２００°Ｃを越えても接着させることができるが、これ
を越えても接着強度が上昇しないばかりか、むしろ低下
することもあり、意味がない。

本発明の接着性樹脂組成物を共重合体（Ａ）および共重
合体（Ｂ）のけん化物をともに溶解し得る溶媒に溶解さ
せて使用することもできる。さらに、これらを水系に分
散させてエマルジョン型接着剤として用いることもでき
る。

［Ｖ］発明の効果および用途本発明によって得られる接着性樹脂組成物は従来の熱溶
融型接着剤に比べて接着温度を大幅に下げることができ
、かつ接着強度が大きいという特徴を有している。接着
対象物の適用範囲も広く、アルミニウム、鉄および銅の
ごとき金属ならびに合金、ガラス、ポリアミド、ポリエ
ステル、ポリスルホン、ポリイミドおよび極性基を有す
るモノマーをグラフトさせることによって得られる変性
オレフィン系重合体のごとく表面に極性基を鳴する合成
樹脂などがあげられる。

また１組成物自身が低温においてフィルム、シートなど
の成形性が良好であるため、低温シール可能なフィルム
、シー１などの製造とすることができる。さらに、ラミ
ネート基材の一つとして、他の基材に低温シール性を付
与することができる。

本発明によって得られる組成物は以上のごとき効果を発
揮するために多方面にわたって利用することができる。

とりわけ、成形性、電気絶縁性、接着性がすぐれている
ために種々の電気機器、電子機器、自動車などの部品の
素材として利用することができることが期待される。

［ＶＩ］実施例および比較例以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。

実施例１アクリル酸の含有量が２５重量％であるエチレンとアク
リル酸との共重合体［Ｎ、１．５５（Ｉｇ／Ｉ（１分、
融点　８３℃、以下ｒＥＡＡ（１）」と云うフのペレッ
ト５０重量部および酢酸ビニルの含有量が３１．２重量
％であるエチレンと酢酸ビニルとの共重合体（Ｍ、Ｉ。

２００ｇ／　１０分）のペレ・ントを７０％までけん化
したもの（融点　８７°Ｃり５０重量部をあらかじめ５
分間ヘンシェルミキサーを使用してトライブレンドを行
なった。得られた混合物を押出機を使って　１２０〜１
４０°Ｃにて溶融混練しなからペレ７１・を製造した。

得られたベレー２１をさらに同じ温度範囲においてＴ−
グイフィルムを成形し、厚さが５０〜８０ミクロンのフ
ィルムを製造した。

得られたフィルムを用い、表面をアセトンで洗浄したス
厚さが５０ミクロンの硬質アルミニウム箔をアルミニウ
ム／フィルム／アルミニウムのサンドイッチとして第１
表に示される温度でプレス機を使用して３０秒ないし１
分間予熱したのち、同じ温度で２０ｋｇ／ｃｒｎ’で１
０分間加圧した。その後、放冷されたこのサンドイッチ
について相対湿度が５４％、温度が２１℃の恒温室中で
幅が２５１１ＩＩ１１のたんざ〈状の試料を作成し、Ｊ
ＩＳ　Ｋ−ｆ１８５４に基づき引張試験機を使って引張
速度が２００ｍｍ　７分の条件で接着強度（Ｔ型剥離強
度）を測定した。得られた結果を第１表に示す。この表
から明らかなごとく、いずれの接着温度においても高い
接着強度を示すが、本発明の組成物は低温接着性にすぐ
れている。

なお、いずれの場合も接着層が凝集破壊した。

第　　　１　　　表１　　　　　　　実施例　２ＥＡＡ（１）５０重量部および酢酸ビニルの含有量が２
５、”２＠酸％’ｔ’ｉｔ）るエチレンと酢酸ビニルと
の共重合体（Ｍ、１．２０ｇ／１０分）の４５％けん化
物（融点　７９’０）５０重量部を実施例１と同様にト
ライブレンドを行なった。得られた混合物を実施例１と
同じ条件でペレフトを製造し、フィルムを製造した。得
られたフィルムを実施例１と同様に接着強度の測定を行
なった。得られた結果を第２表に示す。

第２表１）アルミニウム箔が切断、他は接着層の凝集破壊実施
例　３アクリル酸の含有量が２５重量％であるエチレンとアク
リル酸との共重合体（Ｍ、１．２００ｇ／１０分、融点
　８８°Ｃ）５０重量部および酢酸ビニルの含有量が２
５重綴％であるエチレンと酢酸ビニルとの共重合体（Ｍ
、１．２０ｇ　／１０分）の７０％けん化物（融点　８
７’Ｃ）を５０＠量部を実施例１と同様にトライブレン
ドを行なった。得られた混合物を実施例１と同じ条件で
ペレフトを製造し、このペレットを使って実施例１と同
様に厚さが５０ミクロンのフィルムを製造した。得られ
たフィルムを被着体としてそれぞれの厚さが１ｍｍであ
る６−ナイロンのシート６．６−ナイロンのシート、ポ
リスルホン（ユニオン　カーボイド社製、商品名　ニー
デル（Ｕｄｅｌ）］のシート、ポリイミド［ジェネラル
　エレクトリック社製、商品名　ウルテム（旧ｔｅ１１
月のシートおよびポリスルホン［ユニオン　カーバイト
社製、商品名　ラブル（Ｒａｄｅ１月のシートを用いて
それらを　１６０℃の温度で２０ｋｇ／ｃｒｎ’の加圧
下でプレス圧着した。圧着後冷却されたサンプルを相対
湿度５４％、温度２１　’Ｏの恒温室にて、幅が２５ｍ
＋ｓおよび接着部の長さが１２．５ｍｍの短ざくを作っ
た。得られた各サンプル（短ざく状物）をＪＩＳ　Ｋ−
８８５０引張せん断強さ測定法に基づき、同恒温室にて
引張速度がｌ０ＩＩ＋ｍ／分の条件で接着強度を測定し
た。得られた結果を第３表に示す。

第３表１）Ａ：被着体と接着層との界面剥離Ｂ：被着体の破壊

Claims

【特許請求の範囲】オレフィンと不飽和カルボン酸とのオレフィン系共重合
体（Ａ）２０〜８０重量％およびオレフィンとビニルエステル系化合物とのオレフィン系重合体（Ｂ）のけん化物８０〜２０重量％からなる接着性樹脂組成物であり、前記オレフィン系共
重合体（Ａ）の不飽和カルボン酸の共重合割合は１〜２
５モル％であり、前記オレフィン系共重合体（Ｂ）のビ
ニルエステル系化合物の共重合割合は１〜５０モル％で
あり、前記けん化物はオレフィン系共重合体（Ｂ）を部
分けん化したものである非架橋の接着性樹脂組成物。