JPS61277648A - 重水素化アクリル酸又は重水素化メタクリル酸の製造方法 - Google Patents
重水素化アクリル酸又は重水素化メタクリル酸の製造方法Info
- Publication number
- JPS61277648A JPS61277648A JP11880085A JP11880085A JPS61277648A JP S61277648 A JPS61277648 A JP S61277648A JP 11880085 A JP11880085 A JP 11880085A JP 11880085 A JP11880085 A JP 11880085A JP S61277648 A JPS61277648 A JP S61277648A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- deuterated
- methacrylic acid
- acrylic acid
- acid
- producing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical class CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 21
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N Acrylic acid Chemical class OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 8
- YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N Deuterium Chemical compound [2H] YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052805 deuterium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 9
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical group [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N Heavy water Chemical compound [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 18
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 8
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- MWFMGBPGAXYFAR-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methylpropanenitrile Chemical class CC(C)(O)C#N MWFMGBPGAXYFAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical class CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical class COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-WFGJKAKNSA-N deuterated acetone Substances [2H]C([2H])([2H])C(=O)C([2H])([2H])[2H] CSCPPACGZOOCGX-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 2
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K rhodium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Rh+3] SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- NTQWADDNQQUGRH-UHFFFAOYSA-N hydrogen sulfate;2-methylprop-2-enoylazanium Chemical compound OS(O)(=O)=O.CC(=C)C(N)=O NTQWADDNQQUGRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical class CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N palladium(ii) nitrate Chemical compound [Pd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 description 1
- RPGWZZNNEUHDAQ-UHFFFAOYSA-N phenylphosphine Chemical compound PC1=CC=CC=C1 RPGWZZNNEUHDAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は重水素化アクリル酸又は重水素化メタクリル酸
の製造方法に関する。
の製造方法に関する。
従来、重水素化メタクリル酸を製造する方法としては、
重水素化アセトンシアンヒドリンを経由して重水素化メ
タクリル酸メチルを製造する方法がジャーナル・オフ・
ポリマーサイエンス６２巻９５頁（１９６２年）に提案
されている。またこの中間生成物である重水素化メタク
リルアミドを加水分解する方法すなわち、重水素化アセ
トンと青酸より重水素化アセトンシアンヒドリンを製造
し、これを硫酸で処理して生成するメタクリルアミド硫
酸塩を重水で加水分解して重水素化メタクリル酸メチル
を製造する方法も知られている。しかし従来の方法では
重水素化アセトン及び重水など重水素化して原料を使用
し、多くの反応工程を必要とするため、経済上充分なも
のとはいえず、より工程の少ない改良法が望まれていた
。
重水素化アセトンシアンヒドリンを経由して重水素化メ
タクリル酸メチルを製造する方法がジャーナル・オフ・
ポリマーサイエンス６２巻９５頁（１９６２年）に提案
されている。またこの中間生成物である重水素化メタク
リルアミドを加水分解する方法すなわち、重水素化アセ
トンと青酸より重水素化アセトンシアンヒドリンを製造
し、これを硫酸で処理して生成するメタクリルアミド硫
酸塩を重水で加水分解して重水素化メタクリル酸メチル
を製造する方法も知られている。しかし従来の方法では
重水素化アセトン及び重水など重水素化して原料を使用
し、多くの反応工程を必要とするため、経済上充分なも
のとはいえず、より工程の少ない改良法が望まれていた
。
本発明者らは重水素化メタクリル酸の合理的な製造法に
ついて鋭意研究した結果、メタクリル酸中の水素を重水
素交換する新規な製造法を見い出し、本発明を完成した
。
ついて鋭意研究した結果、メタクリル酸中の水素を重水
素交換する新規な製造法を見い出し、本発明を完成した
。
本発明は、触媒としてロジウム又はロジウム及び白金族
元素を含む化合物を用いてアクリル酸又はメタクリル酸
の水素を重水素交換することを特徴とする、重水素化ア
クリル酸又は重水素化メタクリル酸の製造方法である。
元素を含む化合物を用いてアクリル酸又はメタクリル酸
の水素を重水素交換することを特徴とする、重水素化ア
クリル酸又は重水素化メタクリル酸の製造方法である。
アクリル酸又はメタクリル酸の水素を重水素交換するた
めの重水素源としては、重水又ハ重水及び重水素ガスの
混合物を用いることができる。アクリル酸又はメタクリ
ル酸に対して少なくとも化学量論以上の重水素が反応系
に存在することが必要である。
めの重水素源としては、重水又ハ重水及び重水素ガスの
混合物を用いることができる。アクリル酸又はメタクリ
ル酸に対して少なくとも化学量論以上の重水素が反応系
に存在することが必要である。
触媒として用いられるロジウムを含む化合物としては、
例えばロジウム自体、ヘキサクロロ、ジウム酸°ナトリ
ウム、クロロトリス（トリフェニルホスフン）／ロジウ
ム、塩化ロジウムなどがあげられる。
例えばロジウム自体、ヘキサクロロ、ジウム酸°ナトリ
ウム、クロロトリス（トリフェニルホスフン）／ロジウ
ム、塩化ロジウムなどがあげられる。
また白金族元素を含む化合物としては、白金、イリジウ
ム、パラジウム自体及びこれらの硝酸塩、塩化物、錯化
合物等が挙げられ、例えばヘキサクロロイリジウム酸、
テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、臭
化白金酸カリウム、硝酸パラジウム、ヘキサヒドロキソ
白金酸カリウム、テトラクロロ白金酸カリウムなどが好
ましい。
ム、パラジウム自体及びこれらの硝酸塩、塩化物、錯化
合物等が挙げられ、例えばヘキサクロロイリジウム酸、
テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、臭
化白金酸カリウム、硝酸パラジウム、ヘキサヒドロキソ
白金酸カリウム、テトラクロロ白金酸カリウムなどが好
ましい。
これらの化合物は、必要に応じて適当な担体、例えばア
ルミナ、シリカ、シリカ−アルミナ、珪藻土、活性炭な
どに担持させて用いることもできる。
ルミナ、シリカ、シリカ−アルミナ、珪藻土、活性炭な
どに担持させて用いることもできる。
反応は気相、液相いずれでもよく、また加圧下で行うこ
ともできる。重合反応を抑制するため、適当な重合防止
剤例えばフェノチアジン、ハイドロキノン等を必要に応
じて添加することができる。また反応液中に少量の酸素
を共存させることによって重合を抑制することもできる
。
ともできる。重合反応を抑制するため、適当な重合防止
剤例えばフェノチアジン、ハイドロキノン等を必要に応
じて添加することができる。また反応液中に少量の酸素
を共存させることによって重合を抑制することもできる
。
本発明を実施するに際しては、アクリル酸又はメタクリ
ル酸を重水素源例えば重水と反応させ、アクリル酸又は
メタクリル酸の水素を参←重水素交換する。
ル酸を重水素源例えば重水と反応させ、アクリル酸又は
メタクリル酸の水素を参←重水素交換する。
本反応は、必要に応じ、反応温度で安定な溶媒例えばジ
メチルブセトアミド、ジメチルホルムアミ°ド等の存在
下に行われる。本反応は室温ないし３００℃で行われる
が、反応速度、副反応及び重合の抑制の面から６０〜２
゛００℃で行うことが好ましい。反応時間は通常２０分
ないし１００時間である。
メチルブセトアミド、ジメチルホルムアミ°ド等の存在
下に行われる。本反応は室温ないし３００℃で行われる
が、反応速度、副反応及び重合の抑制の面から６０〜２
゛００℃で行うことが好ましい。反応時間は通常２０分
ないし１００時間である。
下記実施例中の部は重量部を意味する。分析はガスクロ
マトグラフ及び質量分析装置によった。重水素化率及び
転化率は以下のように定義される。
マトグラフ及び質量分析装置によった。重水素化率及び
転化率は以下のように定義される。
反応したアクリル酸又はメタン
実施例１
メタクリル酸８．６部、重水４０部、パラジウム及びロ
ジウムを活性炭粉末に各１％担持した触媒２部並びに重
合防止剤として微量のハイドロキノンを小型オートクレ
ーブに入れ、攪拌下に反応温度１１０℃で１６時間反応
させた。冷却後、反応生成物を分析したところ、転化率
８５％で重水素化率３４％の重水素化メタクリル酸が得
られた。
ジウムを活性炭粉末に各１％担持した触媒２部並びに重
合防止剤として微量のハイドロキノンを小型オートクレ
ーブに入れ、攪拌下に反応温度１１０℃で１６時間反応
させた。冷却後、反応生成物を分析したところ、転化率
８５％で重水素化率３４％の重水素化メタクリル酸が得
られた。
実施例２
触媒としてヘキサクロロロジウム酸ナトリウム０．２部
を用い、反応温度１００℃、反応時間２４時間とし、そ
の他は実施例１と同様にして反応させた。その結果、転
化率７９％で重水素化率１９％の重水素化メタクリル酸
が得られた。
を用い、反応温度１００℃、反応時間２４時間とし、そ
の他は実施例１と同様にして反応させた。その結果、転
化率７９％で重水素化率１９％の重水素化メタクリル酸
が得られた。
実施例３
アクリル酸７．２部、重水４０部、クロロトリス（）
Ｉ７ フェニルホスフィン）ロジウム０．４６部及び重
合防止剤として微量のハイドロキノンを小型オートクレ
ーブに入れ、攪拌下に反応温度９０℃で２４時間反応さ
せた。その結果、転化率５８％で重水素化率１３％の重
水素化アクリル酸が得られた。
Ｉ７ フェニルホスフィン）ロジウム０．４６部及び重
合防止剤として微量のハイドロキノンを小型オートクレ
ーブに入れ、攪拌下に反応温度９０℃で２４時間反応さ
せた。その結果、転化率５８％で重水素化率１３％の重
水素化アクリル酸が得られた。
実施例４
メタクリル酸１．７部、重水８．０部、塩化ロジウム０
．５２部及び重合防止剤として微量のハイドロキノ／を
小型オートクレーブに入れ、攪拌下に反応温度１１０℃
で１時間反応させた。その結果、転化率１００％で重水
素化率７０％の重水素化メタクリル酸が得られた。
．５２部及び重合防止剤として微量のハイドロキノ／を
小型オートクレーブに入れ、攪拌下に反応温度１１０℃
で１時間反応させた。その結果、転化率１００％で重水
素化率７０％の重水素化メタクリル酸が得られた。
実施例５
実施例４の原料に、さらにジメチルアセトアミド５．２
部を加え、実施例４と同様にして１６時間反応させた。
部を加え、実施例４と同様にして１６時間反応させた。
その結果、転化率１００％で重水素化率８４％の重水素
化メタクリル酸が得られた。
化メタクリル酸が得られた。
実施例６
メタクリル酸４．３部、重水４０部、ヘキサクロロロジ
ウム酸ナトリウム０．１部、テトラクロロ白金酸カリウ
ム０．１部及び重合防止剤として微量のハイドロキノン
を小型オートクレーブに入れ、攪拌下に反応温度１００
℃で２４時間反応させた。その結果、転化率１００％で
重水素化率６５％の重水素化メタクリル酸が得られた。
ウム酸ナトリウム０．１部、テトラクロロ白金酸カリウ
ム０．１部及び重合防止剤として微量のハイドロキノン
を小型オートクレーブに入れ、攪拌下に反応温度１００
℃で２４時間反応させた。その結果、転化率１００％で
重水素化率６５％の重水素化メタクリル酸が得られた。
Claims (1)
- 触媒としてロジウム又はロジウム及び白金族元素を含む
化合物を用いてアクリル酸又はメタクリル酸の水素を重
水素交換することを特徴とする、重水素化アクリル酸又
は重水素化メタクリル酸の製造方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11880085A JPS61277648A (ja) | 1985-06-03 | 1985-06-03 | 重水素化アクリル酸又は重水素化メタクリル酸の製造方法 |
| CA000510055A CA1265814A (en) | 1985-05-29 | 1986-05-27 | Process for the production of deuterated acrylic acid or deuterated methacrylic acid |
| DE19863689206 DE3689206T2 (de) | 1985-05-29 | 1986-05-28 | Verfahren zur Herstellung von deuterierter Acryl- oder Methacrylsäure. |
| NO862126A NO163953C (no) | 1985-05-29 | 1986-05-28 | Fremgangsmaate ved fremstilling av deutrert akrylsyre eller deutrert metakrylsyre. |
| EP86107250A EP0203588B1 (en) | 1985-05-29 | 1986-05-28 | Process for the production of deuterated acrylic acid or deuterated methacrylic acid |
| US07/522,418 US5221768A (en) | 1985-05-29 | 1990-05-07 | Process for the production of deuterated acid or deuterated methacrylic acid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11880085A JPS61277648A (ja) | 1985-06-03 | 1985-06-03 | 重水素化アクリル酸又は重水素化メタクリル酸の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61277648A true JPS61277648A (ja) | 1986-12-08 |
Family
ID=14745425
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11880085A Pending JPS61277648A (ja) | 1985-05-29 | 1985-06-03 | 重水素化アクリル酸又は重水素化メタクリル酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61277648A (ja) |
Cited By (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005070853A1 (ja) * | 2004-01-23 | 2005-08-04 | Wako Pure Chemical Industries, Ltd. | 混合触媒を用いた重水素化方法 |
| US7517990B2 (en) | 2002-11-15 | 2009-04-14 | Wako Pure Chemical Industries, Ltd. | Method for deuteration of a heterocyclic ring |
| WO2011136369A1 (ja) | 2010-04-28 | 2011-11-03 | 協和発酵キリン株式会社 | カチオン性脂質 |
| WO2011136368A1 (ja) | 2010-04-28 | 2011-11-03 | 協和発酵キリン株式会社 | カチオン性脂質 |
| US8093422B2 (en) | 2002-07-26 | 2012-01-10 | Wako Pure Chemical Industries, Ltd. | Method for deuteration of an aromatic ring |
| WO2013018899A1 (ja) | 2011-08-03 | 2013-02-07 | 協和発酵キリン株式会社 | ジベンゾオキセピン誘導体 |
| WO2013031931A1 (ja) | 2011-09-02 | 2013-03-07 | 協和発酵キリン株式会社 | ケモカイン受容体活性調節剤 |
| WO2013065825A1 (ja) | 2011-11-02 | 2013-05-10 | 協和発酵キリン株式会社 | カチオン性脂質 |
| WO2013089152A1 (ja) | 2011-12-12 | 2013-06-20 | 協和発酵キリン株式会社 | カチオン性脂質の組み合わせを含有する脂質ナノ粒子 |
| WO2013089151A1 (ja) | 2011-12-12 | 2013-06-20 | 協和発酵キリン株式会社 | カチオン性脂質を含有するドラッグデリバリーシステムのための脂質ナノ粒子 |
| WO2014002967A1 (ja) | 2012-06-25 | 2014-01-03 | 協和発酵キリン株式会社 | 4,6-ヘキサデカジエン-2,4-ジカルボン酸誘導体 |
| WO2014021383A1 (ja) | 2012-07-31 | 2014-02-06 | 協和発酵キリン株式会社 | 縮環複素環化合物 |
| WO2014084330A1 (ja) | 2012-11-30 | 2014-06-05 | 協和発酵キリン株式会社 | 含窒素複素環化合物 |
| WO2014088085A1 (ja) | 2012-12-06 | 2014-06-12 | 協和発酵キリン株式会社 | ピリドン化合物 |
| WO2015016195A1 (ja) | 2013-07-29 | 2015-02-05 | 協和発酵キリン株式会社 | Ｗｎｔシグナル阻害剤 |
| WO2017111076A1 (ja) | 2015-12-24 | 2017-06-29 | 協和発酵キリン株式会社 | α、β不飽和アミド化合物 |
| WO2018235926A1 (ja) | 2017-06-23 | 2018-12-27 | 協和発酵キリン株式会社 | α、β不飽和アミド化合物 |
| WO2019189778A1 (ja) | 2018-03-30 | 2019-10-03 | 協和発酵キリン株式会社 | 抗がん活性を有する化合物 |
| WO2021065980A1 (ja) | 2019-09-30 | 2021-04-08 | 協和キリン株式会社 | Ｂｅｔ分解剤 |
-
1985
- 1985-06-03 JP JP11880085A patent/JPS61277648A/ja active Pending
Cited By (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8093422B2 (en) | 2002-07-26 | 2012-01-10 | Wako Pure Chemical Industries, Ltd. | Method for deuteration of an aromatic ring |
| US7517990B2 (en) | 2002-11-15 | 2009-04-14 | Wako Pure Chemical Industries, Ltd. | Method for deuteration of a heterocyclic ring |
| US9255070B2 (en) | 2004-01-23 | 2016-02-09 | Wako Pure Chemical Industries, Ltd. | Method of deuteration using mixed catalyst |
| JP4839839B2 (ja) * | 2004-01-23 | 2011-12-21 | 和光純薬工業株式会社 | 混合触媒を用いた重水素化方法 |
| WO2005070853A1 (ja) * | 2004-01-23 | 2005-08-04 | Wako Pure Chemical Industries, Ltd. | 混合触媒を用いた重水素化方法 |
| WO2011136369A1 (ja) | 2010-04-28 | 2011-11-03 | 協和発酵キリン株式会社 | カチオン性脂質 |
| WO2011136368A1 (ja) | 2010-04-28 | 2011-11-03 | 協和発酵キリン株式会社 | カチオン性脂質 |
| WO2013018899A1 (ja) | 2011-08-03 | 2013-02-07 | 協和発酵キリン株式会社 | ジベンゾオキセピン誘導体 |
| WO2013031931A1 (ja) | 2011-09-02 | 2013-03-07 | 協和発酵キリン株式会社 | ケモカイン受容体活性調節剤 |
| WO2013065825A1 (ja) | 2011-11-02 | 2013-05-10 | 協和発酵キリン株式会社 | カチオン性脂質 |
| EP3301086A1 (en) | 2011-11-02 | 2018-04-04 | Kyowa Hakko Kirin Co., Ltd. | Production of a composition containing a complex between a membrane composed of a lipid monolayer and a nucleic acid, and, a lipid membrane for encapsulating the complex therein |
| WO2013089151A1 (ja) | 2011-12-12 | 2013-06-20 | 協和発酵キリン株式会社 | カチオン性脂質を含有するドラッグデリバリーシステムのための脂質ナノ粒子 |
| WO2013089152A1 (ja) | 2011-12-12 | 2013-06-20 | 協和発酵キリン株式会社 | カチオン性脂質の組み合わせを含有する脂質ナノ粒子 |
| WO2014002967A1 (ja) | 2012-06-25 | 2014-01-03 | 協和発酵キリン株式会社 | 4,6-ヘキサデカジエン-2,4-ジカルボン酸誘導体 |
| WO2014021383A1 (ja) | 2012-07-31 | 2014-02-06 | 協和発酵キリン株式会社 | 縮環複素環化合物 |
| WO2014084330A1 (ja) | 2012-11-30 | 2014-06-05 | 協和発酵キリン株式会社 | 含窒素複素環化合物 |
| WO2014088085A1 (ja) | 2012-12-06 | 2014-06-12 | 協和発酵キリン株式会社 | ピリドン化合物 |
| WO2015016195A1 (ja) | 2013-07-29 | 2015-02-05 | 協和発酵キリン株式会社 | Ｗｎｔシグナル阻害剤 |
| WO2017111076A1 (ja) | 2015-12-24 | 2017-06-29 | 協和発酵キリン株式会社 | α、β不飽和アミド化合物 |
| WO2018235926A1 (ja) | 2017-06-23 | 2018-12-27 | 協和発酵キリン株式会社 | α、β不飽和アミド化合物 |
| WO2019189778A1 (ja) | 2018-03-30 | 2019-10-03 | 協和発酵キリン株式会社 | 抗がん活性を有する化合物 |
| WO2021065980A1 (ja) | 2019-09-30 | 2021-04-08 | 協和キリン株式会社 | Ｂｅｔ分解剤 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS61277648A (ja) | 重水素化アクリル酸又は重水素化メタクリル酸の製造方法 | |
| JPS61275241A (ja) | 重水素化アクリル酸又は重水素化メタクリル酸の製造方法 | |
| EP0186106B1 (en) | Process for the production of deuterated methyl acrylate or deuterated methyl methacrylate | |
| JP2884639B2 (ja) | 不飽和カルボン酸エステルの製造法 | |
| JPH0967306A (ja) | イソボルニル（メタ）アクリレートの製造方法 | |
| EP0203588B1 (en) | Process for the production of deuterated acrylic acid or deuterated methacrylic acid | |
| CN106045870A (zh) | 一种制备酰胺的方法 | |
| CN112851538B (zh) | 一种二氧化碳促进胺或醇的酰基化方法 | |
| CN112479946B (zh) | 一种高立体选择性制备d-对甲砜基苯丝氨酸乙酯的方法 | |
| CN120987838B (zh) | 三维网状结构钡配合物催化剂及其制备方法与应用 | |
| SU938516A1 (ru) | Способ получени водорода | |
| JP5004438B2 (ja) | Ｄｔｐａ誘導体の製造方法 | |
| JPH03167156A (ja) | 不飽和カルボン酸エステルの製造法 | |
| JPH06501014A (ja) | ナフタレン及び２―モノヨードナフタレン富化製品流の製造方法 | |
| RU1779253C (ru) | Способ получени дигидролизергола | |
| CN117820139A (zh) | 一种2-叔丁基胺基苯甲醛类衍生物的制备方法 | |
| JPH0597778A (ja) | ２−アミノインダンおよびその塩類の製造方法 | |
| WO2022134297A1 (zh) | 一种羧酸酯化合物的制备方法 | |
| JPS6168445A (ja) | 光学活性２−クロルプロピオン酸エステルの連続的製法 | |
| CN120423954A (zh) | 一种丁-3-炔酸乙酯的合成方法 | |
| CN115594604A (zh) | 一种c14标记的复杂羧酸的制备方法 | |
| JPS5862136A (ja) | ピルビン酸エステルの製造方法 | |
| JPH03258752A (ja) | ４，４′‐ビフェニルジカルボン酸ジエステルの製造方法 | |
| JPS60126280A (ja) | 光学活性エピクロルヒドリンの製造法 | |
| JPS5936627A (ja) | イソブチルベンゼンの製造法 |