JPS61277945A - 写真感光材料の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は写真感光材料の製造方法に関し、さらに詳しく
は基体上に電子線硬化性樹脂組成物層を設け、この層に
電子線を照射して硬化させて支持体とし、この支持体に
写真感光性層を設ける写真感光材料の製造方法に関する
。

〔従来の技術及びその問題点〕

従来この種のもの、例えば支持体基材が紙である写真印
画紙用感光材料としては、該紙基材の表面にポリオレフ
ィン樹脂を被覆して成るものがあり、これは写真処理の
迅速化等に対応するため、近年よく用いられている。

該ポリオレフィン樹脂中には、支持体の白色度、隠蔽力
や、写真乳剤塗布後の解像力、鮮鋭性を高めるため、酸
化チタン、炭酸カルシウム等の無機白色顔料を含有させ
ている。

ところで、ポリオレフィン樹脂の被覆を形成するに際し
ては、樹脂を約２８０〜３４０℃にて高温溶融する必要
がある。このような高温溶融したポリオレフィン樹脂中
には、上記無機白色顔料を多量に入れることができず、
しかもこのような条件では分散性も悪い。このため、十
分満足できる写真画像の鮮鋭性かえられなかった。

このような実情から、分散剤を使用して、無機顔料をポ
リオレフィン樹脂中に多量に分散させようとする試みが
なされている。

例えば、特開昭５１−６５３１号、同５２〜３５６２５
号、同５５−１０８６５８号、同５５−１１３０３９号
、同５５−１１３０４０号等には種々の化合物で酸化チ
タンの粒子表面を被覆処理する技術が開示されている。

しかし、これらの技術では、ポリオレフィン樹脂の高温
溶融に際して、押出機のタイ出口端に、これら各添加剤
による汚れが発生し、溶融フィルム面に凹状の線スジが
形成されてしまい、これが支持体の表面みぞとなり、乳
剤の塗布ムラを生じるという問題がある。

また、特開昭５７−１５１９４２号には、上記の添加剤
（１種の分散剤として機能している）にかわり、アルキ
ルチタネートを用いる旨が提案されており、これによれ
ば上記の問題は改善される。

しかしこの場合には、アルキルチタネート処理した顔料
は、溶融ポリオレフィン樹脂中にｌＯ〜２０ｗｔ％程度
しか入らず、鮮鋭性の点で不十分であり、また、顔料と
結合していないフリーのアルキルチタネートが生じやす
く、これが溶融時に熱分解して被覆中で発煙したり、冷
却ロールに付着して平滑なフィルム表面かえられなくな
るなどの問題が生じる。

このように、従来のポリオレフィン樹脂被覆に顔料を含
有させる場合には、未だ十分な鮮鋭性を得るには至って
いない。

上記問題点を解決すべく、特開昭５７−２７２５７号、
同５７−４９９４６号には、電子線照射によって硬化可
能な組成物を紙基材上に塗布し、これに電子線を照射し
て硬化させた被覆層を有する写真用支持体が提案されて
いる。

このような支持体を用いると、無機白色顔料の含有量は
２０〜７０ｗｔ％まで増加させることができ、その結果
、鮮鋭性はポリオレフィン樹脂被覆と比較して格段に改
良された。

しかし、電子線照射により硬化させた被覆層に感光性を
塗設して得た写真感光材料は、通常の保　４存経時をし
たのち現像処理すると、かぶりが増加し、これが製品と
して無視できない程度に至る場合があることが判明した
。

この改良方法として、特開昭５９−１２４３３６号には
支持体基材の紙と電子線硬化性ラッカ一層との間に遮断
層をもうける技術が提案されている。しかし、これも未
だ、かぶりを抑える効果が十分でなく、かつ従来の製造
プロセスにさらに遮断層を設けるプロセスが必要となり
、製造コスＰにも不利である。

かぶりが発生する原因は明らかでないが、上記特開昭５
９９−１２４３３６号明細書１０頁４〜１２行には、ラ
ッカ一層中に含まれる硬化可能な、もしくは未だ硬化さ
れていない低分子量のモノマーが原因の一つと推定され
ている。電子線硬化性被覆層を有する支持体を用いた写
真感光材料を実用化するために、上記かぶりの解決が要
望されている。

一方特開昭５７−３０８３０号、特開昭５９−１７７５
４３号、特開昭５９−４７８４５Ｃ１号、特開昭６０−
１７４４６号には、電子線照射硬化による被覆層をもつ
写真用支持体であって、表面に凹凸を有するものの製造
方法に関する技術が提案されているが、これらの技術も
、いずれもこの支持体の上に写真感光性層を設けた写真
感光材料はその貯蔵経時でのかぶりの増加が早かった。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、電子線硬化性組成物を支持体基材の少
なくとも片面に被覆し、これを電子線により硬化させる
とともに表面に規則的または不規則的な凹凸を有する写
真用支持体を得、その硬化被覆層上に感光性層を塗設し
て写真感光材料を形成したとき、保存経時でのかぶり増
加が少なく、写真画像の鮮鋭性、さらには基材と被覆層
との接着性に優れた写真感光材料が得られる製造法を提
供することにある。

〔発明の構成〕

そして上記目的を達成するため本発明者等は種種検討し
た結果、電子線硬化性樹脂組成物の硬化に際して低分子
モノマーが残らないように十分に電子線を照射する場合
よりも、むしろ電子線照射量が少ない条件、すなわち電
子線硬化性樹脂組成物の硬化に際して電子線を電子線の
エネルギーを吸収する電子線半透過性膜を通して電子線
硬化性樹脂組成物層に照射して硬化させるとかぶりが著
しく減少するという全く予期しない事実を見い出した。

この場合に、該電子線半透過性膜の密着面に規則的なな
いし不規則な凹凸をつけておく事により、表面に規則的
な又は不規則な凹凸を有し、しかもこの上に写真感光層
を形成しても従来技術のような問題点の生じない写真用
支持体を得ることができた。

すなわち前記した従来技術の問題点は、電子線を電子線
硬化性樹脂組成物層側から照射し、かつこの電子線照射
は照射される電子線のエネルギーを吸収する電子線半透
過性膜を通して行い、該電子線半透過膜の表面が規則的
ないし不規則な凹凸を有しており、その凹凸表面が電子
線照射時に電子線硬化性樹脂組成物層に密着しているこ
とを特徴とする方法により、解決される。

片面に凹凸を有するのでも、両面に有するのでもよく、
少なくとも凹凸が電子線硬化組成物層に密着していれば
よい。

そして本発明の方法で製品を製作すると、この製品は写
真画像の鮮鋭性、表面の平滑性、基材と被覆層との接着
性が損なわれることはなかった。

なお、電子線硬化に際して電子線硬化性樹脂組成物層上
に電子線透過性膜を密着させる事は、特開昭４７−３０
７３０号、特開昭５１−７７８００号、特開昭５７−３
０５７６号、特開昭５７−２１９６５号、特開昭５７−
２２２０４号、特開昭５９−６８２４０号等に開示され
ているが、いずれも本発明の条件で電子線を照射した場
合にかぶりが著しく減少する等の効果があることについ
ては、全く予想されていない。

以下に本発明の構成、使用材料等について更に説明する
。

本発明の写真感光材料の製造方法は、実質的に電子線硬
化性化合物と顔料からなる電子線硬化性樹脂組成物を基
体の少なくとも片面に塗設して電子線硬化性樹脂組成物
層を得、この層に電子線を照射するに際し、照射される
電子線のエネルギーを吸収する電子線半透過膜を通して
該電子線を電子線硬化性樹脂組成物層に照射し硬化させ
、この場合接電子線半透過膜の表面が規則的ないし不規
則な凹凸を有しており、その凹凸表面が電子線照射時に
電子線硬化性組成物層に密着する構成として支持体を作
成し、この支持体に写真感光層を設けることから成る。

つぎに本発明のハロゲン化銀写真感光材料を得るために
用いる電子線硬化性組成物を構成し得る材料につき、説
明する。

本発明において、支持体上の被覆層を形成するための電
子線硬化型化合物としては、電子線の照射により硬化可
能な化合物であれば、いずれも用いることができる。

本発明において用い得る電子線により硬化可能な化合物
としては１例えば電子線照射によってラジカル等を発生
して重合ないし架橋して硬化するような、分子６中に不
飽和二重結合を２個以上含む化合物を挙げることができ
る。また例えば、特開昭５９−１４７０１８号、特願昭
５９−３２２３７号等に示されるカチオン重合性化合物
（この場合開始剤と併用）などあ挙げることができる。

このように、電子線により硬化する化合物に特に制限は
ないが、アクリレート系化合物（分子内にウレタン結合
を有するアクリレート系化合物、同じくエポキシ結合を
有するアクリレート系化合物を含む）や、エステル類（
同様な結合を有するものを含む）などを採用できる。

また、特に支持体基材として紙基材を用いるときには、
無機白色顔料の添加量を多くすると硬化した被覆層の脆
化が生じやすくなる場合があるので、祇特有の柔軟性を
損なわないものを選ぶのが好ましい。下記゛例示のもの
を好適に用いることができる。

１）　アクリル系ポリマー等アクリル系化合物１、）−
１芳香族モノアクリレート、芳香族ジアクリレートなど
の芳香族アクリレート（実施例で使用のもの等） 脂肪族モノアクリレート、脂肪族ジアクリレート、脂肪
族トリアクリレートなどの脂肪族アクリレート（実施例
で使用のもの等） ｌ）−２ポリエステルアクリレート エイ・シー・ジエイ・ファン・ドスタホート・アンド・
エイ・ファン・ニアボス（Ａ、Ｃ，Ｊ、Ｖａｎ口ｏｓｔ
ｅｒｈｏｕｔ　ａｎｄ　Ａ、　ｖａｎ　Ｎｅｅｒｂｏｓ
　）著＼ダブル１リエゾンーチン・ベント（Ｄｏｕｂｌ
ｅ　　Ｌｉａｊｓｏｎ　−Ｃｈｉｗ　Ｐｅ１ｎｔ、　）
　２７　（２９５）　、１３５　（１９８０）に記載さ
れているポリエステル。

１）−３アクリレートオリゴマー １）−４エポキシアクリレート 特公昭４７−１３０２３号、特開昭５７−１６２７１３
号に開示されている化合物。

すなわち、多官能エポキシ化合物にアクリル酸、その他
α、β不飽和カルボン酸を付加させて得られるエポキシ
アクリレートなど。

市販されているものとして、商品名ＥＡ８００、ＥＰＭ
８００　（新中村化学（株））がある。

１）−５シリコンアクリレート 特公昭４８−２２１７２号、特開昭４８−３９５９４号
に開示されているヒドロキシル基またはメトキシ基含有
シリコーンと、ヒドロキシエチルメタクリレートの縮合
物。

１）−６ウレタンアクリレート 芳香族ウレタンアクリレート（実施例で使用のもの等）
など。

米国特許３８６４１３３号、同３８９１５２３号、同３
９１２５１６号、特公昭４８−２２１７２号、特開昭４
８−３９５９４号、特開昭４９−２６３３７号、特公昭
４９−３５３４６号、特開昭４９−９６０４３号、特公
昭５２−３１２３９号、特開昭５４−８０３９４号、特
開昭５４−１２９０３４号、特開昭５４−１２７９９４
号に開示されているウレタンアクリレート。

具体的には、 多官能イソシアネート化合物にヒドロキシエチルメタア
クリレートを付加反応させて得られたウレタンアクリレ
ート ポリオキシアルキレンビスフェノールＡ誘導体と、ポリ
イソシアネートおよびヒドロキシル基含育アクリレート
との反応によって得られたウレタンアクリレート ヒドロキシル官能基を有するアミド含有化合物とポリイ
ソシアネートとヒドロキシル含有アクリレート化合物を
反応させたアミドウレタンアクリレート 等が挙げられる。

市販されているものとして、商品名ユビサン７８３、ユ
ビサン７９３　（東しチオコール（株））がある。

２）　不飽和ポリエステル 特公昭４８−２３６５４号、特公昭４９−２３２９３号
、特公昭４９−４７１０３号、特公昭４９−４４５７２
号、特開昭５４−７４７３号に開示されている化合物な
ど。商品として市販されているものとしては、商品名Ｍ
８０３０、Ｍ８０６Ｏ（いずれも東亜合成化学工業株式
会社）がある。

３）　変性不飽和ポリエステル ウレタン変性不飽和ポリエステル 特に、特公昭４８−１４６６７号に開示されている化合
物。

アクリルウレタン変性不飽和ポリエステル特に、特公昭
４８−１４７９０号に開示されている化合物。

末端にアクリル基を有する液状の不飽和ポリエステル 特に米国特許３４５５８０２号、米国特許３４８５７３
２号に開示されている化合物。

４）　オリゴエステルモノアクリレート、オリゴエステ
ルジアクリレート、オリゴエステルトリアクリレートな
どのエステルオリゴマノのアクリレート この化合物としては、好ましくは下記のものを例示でき
る。

マロニックスＭ−１０２、Ｍ−１５０、Ｍ−１５２、Ｍ
−５４’００、Ｍ−５５００、Ｍ−５７００、ＸＭ−１
０１ＸＭ−１１１、ＸＭ−１１３、ＸＭ−１１７、Ｘ２
１５Ａ（いずれも商品名で、東亜合成化学工業（株）製
）。

５）　ブタジェン系ポリマー 特開昭５０−１２３１８７号に開示されているウレタン
化１．２−ポリブタジェンや、特開昭５４−１４８０９
４号に開示されているエポキシ化ポリブタジェンにモノ
エステル化合物を付加させ、さらに脂肪族低級カルボン
酸を付加させた変性ポリブタジェン等が挙げられる。

また分子鎖に水素添加または無添加のポリブタジェンを
含み、電子線反応基（ビニル基、エポキシ基、イソシア
ネート基など）または非反応基ることができる。このよ
うな化合物としては、例えばＮｌ５ＳＯＰＢＢシリーズ
、Ｇｒシリーズ、Ｃシリーズ、ＢＴシリーズ、ＱＩシリ
ーズ、Ｃｌシリーズの各樹脂、ＴＥ樹脂、マレイン化Ｐ
Ｂ樹脂、ＢＦ樹脂（日本曹達（株）　）　Ｐｏ１ｙ　ｂ
ｄ　　シリーズ。

ＨＴＰ−４，ＨＴＰ−９，ＨＴＰ−５ＭＬＤ、　　ＨＴ
Ｐ−９ＰＡ、　　Ｒ−４５ＨＴ、　　Ｒ−４５Ｍ、　　
Ｒ−４５ＭＡ、　　Ｒ−４５ＥＰＴ、　　Ｒ−４５ＥＰ
Ｉ、　　Ｒ４５ＡＣＲ（出光石油化学（株）））など市
販品も入手できる。

６）　分子鎖中に炭素環または複素環結合を含む電子線
硬化性ポリマー このようなポリマーとしては、分子中に２個以上の電子
線により硬化反応を起こしうる末端反応基を有しかつ分
子鎖中に炭素環または複素環結合を含む電子線硬化性化
合物を用いることができる。

この化合物の環構造としては、好ましくはフェニレン環
、スピラン環、トリアシロン環を挙げることができる。

またシクロアルキレン環、ビシクロアルキレン環、ナフ
タレン環、フランまたは縮合フラン環、チオフェンまた
は縮合チオフェン環。

ピロールまたは縮合ピロール環、とランまたはピロン環
、ピリジン環、キノリンまたはイソキノリン環、アゾー
ル環、アジン環も好ましい。

これら化合物は例えばＮＫエステルＥＡ−８００、ＥＰ
Ｍ−８００，Ａ−ＢＰＥ−４，ＢＰＥ−２００（新中村
化学（株）　）　、Ｐｈｏｔｏ＋ｍｅｒ４０２８（Ｄｉ
ａｍｏｎｄ　Ｓｈａｍｒｏｃｋ　）、Ｍ２１０（東亜合
成化学工業（株））、Ｒ−６０４（日本北東（株））、
Ｍ３１５．Ｍ３２５　（東亜合成化学工業（株））など
市販品も入手できる。

以上の化合物は、単独もしくは２種以上混合して用いて
もかまわない。

また、その数平均分子量は好ましくは５００〜２０００
０程度、更に好ましくは１０００〜１００００程度で、
　　ある・ また、組成物の粘度調整、硬化特性、硬化層の物性の調
整等の目的、特に可撓性付与の目的で、不飽和結合を有
する単量体（モノマー）を上記化合物と混合して使う事
が好ましい。

モノマーとの混合比は任意であり、例えば５／９５〜９
０／１０重量比範囲の広範囲で用いることができる。

これらの単量体としては、共重合可能な反応性化合物な
ら何を混合しても良いが、特に好ましいものは、アクリ
レート系、メタクリレート系の単量体である。

混合使用されるモノマーの代表的なものとしては、以下
のようなものがある。

Ａ）ポリエステルアクリレート、ポリエステルメタアク
リレート 東亜合成化学工業（株）、商品名　アロニソクスＭ６１
００．アロニソクスＭ６２００．アロニックスＭ６２５
０．アロニックスＭ６３００．アロニソクスＭ６５００
．アロニフクスＭ７１００゜アロニックスＭ８１００ サンノプコ（株）、商品名　フォトマー５００７゜フォ
トマー５０１８．　　フォトマー４１４９゜日本北東（
株）、商品名　カヤマーＭＡＮＤＡｉカヤラッドＨＸ２
２０．カヤラッドＨＸ６２０゜Ｂ）ポリウレタンアクリ
レートポリウレタンメタアクリレート 大阪有機化学（株）、商品名　ビスフート８２９束亜合
成化学工業（株）、商品名　アロニックスＭ１２００．
アロニックスＭＩ１００白木ユビカ（株）、商品名　Ａ
Ｃ３８０１新中村化学（株）、商品名　ＮＫエステルＵ
−１０８Ａ、ＮＫエステルＵ４ＨＡ 東しチオコール（株）、商品名　エビサン８９３サンノ
ブコ（株）、商品名　フォトマー５　Ｑ　Ｏ７゜フォト
マー６００８゜ Ｃ）エポキシアクリレートエポキシメタアクリレート 大阪有機化学（株）、商品名　ビスコ−トロ０サンノブ
コ（株）、商品名　フォトマー３０１６゜フォトマー３
０８２ 日本ユビカ（株）、商品名　ＡＣ３３０１゜ＡＣ３７０
１，ＡＣ３７０２；ＥＸ９００４゜Ｘ９００６ Ｄ）シリコーンアクリレート 特公昭４８−２２１７２号、特開昭４８−３９５９４号
にそれぞれ開示されている化合物。

Ｅ）　単官能モノマー メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアク
リレート、２−エチルへキシルメタアクリレート、２−
ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチル
メタアクリレート、グリシジルメタアクリレート、ｎ−
へキシルアクリレート、ラウリルアクリレートなど。

商品として市販されているものとしては、商品名Ｐｈｏ
ｔｏｍｅｒ　４０３９　（Ｄｉａｍｏｎｄ　Ｓｈａｍｒ
ｏｃｋ社）、などがある。

Ｆ）　　　２官能モノマー １．６−ヘキサンジオールジアクリレート、１゜６−ヘ
キサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコー
ル、１，４−ブタンジオールジアクリレート、エチレン
グリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジ
アクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、
ジビニルベンゼンなど。

Ｑ）　　　３官能以上のモノマー トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロ
ールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリアクリレート、ジペンタエリスリトールへキサア
クリレート、エチレンジアミンのアクリル酸アミドなど
。

さらに、柔軟性や支持体基材の接着性を向上する目的で
、下記に代表される熱可塑性の樹脂を混合して用いるこ
ともできる。

（１）　セルロース誘導体 ニトロセルロース、セルロースアセテートブチレート、
エチルセルロース、ブチルセルロース等。

（２）　ポリビニルアルコール系樹脂 ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビ
ニルアセタール等。

（３）　塩化ビニル系共重合体 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル−マレイン酸共重合体等。

（４）　ポリウレタン樹脂 （５）　不飽和、飽和ポリエステル樹脂（６）　ポリア
ミド樹脂 （７）　低分子量ポレオレフィン、低分子量ポリブタジ
ェン など・ これらの熱可塑性樹脂は、アクリル変性二重結合が導入
されていてもよいし、そうでなくてもよい。

これら熱可塑性樹脂は、前記した本発明の電子線により
硬化可能な化合物と電子線硬化性上ツマ−の総量に対し
、例えば５０ｗｔ％以下で用いることができる。

さらに、本発明における硬化被覆層塗布用組成物には、
必要に応じて溶剤を加えることができる。

用いる溶剤としては特に制限はなく、電子線硬化組成物
との溶解性、相溶性などを考慮して適宜選択される。

組成物を調整する上で好適に使用できる溶剤としては、 メタノール、エタノール、イソプロパツール、ブクノー
ル等のアルコール アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサノン等のケトン酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、酪酸エチル等のエステル エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコ
ールモノエチルエーテル、ジオキサン等のグリコールエ
ーテル ヘンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素 ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素あるいは、これ
らの混合物が挙げられる。

本発明における無機白色顔料としては、酸化チタン（ア
ナターゼ型、ルチル型）、硫酸バリウム、炭酸カルシウ
ム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウムなど、いずれ
も使用できるが、好ましくは酸化チタン、硫酸バリウム
、炭酸カルシウムである。また酸化チタンを含水酸化金
属酸化物たとえば、含水酸化アルミナ、含水酸化フェラ
イト等の金属酸化物で、その表面を処理して分散性を向
上させることもできる。

無機白色顔料は、前記電子線硬化性組成物１００重量部
に対して、２５〜２５０重量部の範囲であることが好ま
しい。さらに好ましくは３０〜１５０重量部である。な
お、顔料の平均粒子径は、０．０５〜１０μｍが好まし
く、より好ましくは０．１〜３μｍである。

電子線硬化性樹脂組成物中には、他に青色顔料、帯電防
止剤、螢光増白剤等を必要に応じて加えてもよい。

本発明に用いられる支持体基材として、市販の中質紙、
上質紙の他に、天然パルプ、合成パルプあるいはそれら
の混合物よりなる紙基材および種種の写真用原紙が使用
できる。

あるいは、ポリエステル類、ポリオレフィン類のベース
に、必要に応じ無機白色顔料が分散されたフィルムを用
いてもよい。

なお、紙基材の厚さは８０〜２５０μｍ、坪量は６０〜
２５０　ｇ／ｒｄ、より好ましくは８０〜２００　ｇ／
ｎ？であることが好ましく、その表面は平滑でも粗くて
もよい。その表面は必要により例えばコロナ放電等の種
々の表面処理を行ってもよい。

本発明における塗布用の電子線硬化性組成物は、たとえ
ば以下のようにして調製される。

すなわち、組成物を形成すべき前述した各成分を、全て
同時に、あるいは個々順次に、混練機に投入する。この
場合の塗布組成物の混線分数には、各種の混練機が用い
得、使用可能な混練機としては、たとえば二本ロールミ
ル、三本ロールミル、ペブルミル、ボールミル、サンド
グラインダー、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、ニ
ーグー、ホモジナイザー等がある。

また、塗布方法としては、たとえばエアードクターコー
ト、ブレードコート、スクイズコート、エアーナイフコ
ート、リバースロールコート、トランスファーロールコ
ート、キャストコート等の方法が用いられる。

そして、塗布厚は、１〜１００μｍ、より好ましくは５
〜５０μｍとすることが好ましい。

そして、用いる電子線加速器としては、たとえばエレク
トロカーテンシステム、ファンデグラフ型のスキャニン
グ、ダブルスキャニングシステム等いずれでもよい。

また、電子線特性としては、透過力の面から好ましくは
７０〜７５０ＫＶ、より好ましくは１００〜３００ＫＶ
の電子線加速器を用い、吸収線量０．１〜１０Ｍｒａｄ
になるようにするのが好ましい。

７０ＫＶ以下の場合は、電子線照射の際、基材幅方向で
の電子線の均一性が悪く、均一な硬化と塗膜が得にくい
。

本発明においては、電子線を電子線半透過性膜を通して
照射することにより、電子線硬化性樹脂組成物を硬化さ
せる。電子線半透過性膜は、照射された電子線のエネル
ギーを吸収するものであれば何でもよい。シート条の可
撓性を有する膜状のものを好ましく使用できる。具体的
には銅板、アルミニウム板、銅板等の金属板、ポリエス
テルフィルム、酢酸繊維フィルム、フッ化炭化水素（い
わゆるテフロン）フィルム、ポリアミドフィルム、ポリ
カーボネートフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリ
オレフィン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリイミド
フィルム等の合成樹脂フィルム、祇シート、合成紙シー
ト等があげられる。電子線に対する耐性及び遮蔽性の点
から金属板がより好ましい。

本発明においては、該電子線半透過性膜は、電子線硬化
性樹脂組成物層と密着させる。電子線半透過性膜の該密
着する表面には、あらかじめ規則的ないし不規則な凹凸
を設けておく。具体的には、電子線半透過性膜表面をマ
ント加工、エツチング加工刻印加工、又は電子線半透過
性膜そのものを所定の凹凸を持つようにプレス加工する
等により、凹凸をつける。その他任意の手段により凹凸
を設けてよい。この凹凸については特に制限はなく、ど
のようなものでもよいが、例えば従来写真支持体に施さ
れている凹凸として特開昭５１−３２２２号、特開昭５
５−２６５０７号、特公昭５５−５１０３号、特公昭５
６−４９０２号、特公昭５７−５３９４１号、ＲＤ１８
７１７、ＲＤ１９７４５等に記載の凹凸をあらかじめ電
子線半透過性膜に施しておく事ができる。

電子線半透過膜の厚さは、電子線照射時の印加電圧およ
び電子線半透過膜の遮蔽性能が材質によって大幅に異な
ることから一概に規定できないが、下記の式にしたがっ
て求まる膜厚以上である事が好ましい。

Ｈ＝　　（Ｖ−６０）／Ｄ 但し、上式中ｌ（は電子線半透過性膜の厚さくμｍ）　
、Ｖは電子線印加電圧（ＫＶ）　、Ｄは電子線半透過性
膜密度（ｇ／ｃａｔ）である。照射する電子線エネルギ
ーは、その大半が電子線半透過性膜に吸収される。そし
て電子線エネルギーの吸収量は、以下に記載した方法に
よって確認できる。

市販の電子線照射エネルギー量によって着色濃度が変わ
る電子綿惑応性フィルム例えば東洋メゾイック（株）販
売のＦＷＴラジオクロミック・フィルム・ディティクタ
ー（Ｒａｄｉｏｃｈｒｏｍｉｃ　ＦｉｌｍＤｅｔｅｃｔ
ｏｒ　）　、富士写真フィルム（株）製ＣＡＴフィルム
等を使用して電子線半透過性膜を通した場合と通さない
場合の電子線照射エネルギー量を求める。こうして求め
た電子線半透過性膜の電子線エネルギー吸収量が照射エ
ネルギーの５０％以上であることが好ましい。

なお、電子線の照射に際しては不活性ガス例えばＮ、、
Ｈｅ、ＧＯ□等のガス雰囲気中で照射するのが望ましい
。

また、写真構成層との接着性を向上する目的で、被覆層
にコロナ放電処理等の表面処理を行ったり、あるいは別
途、下塗り層を被ｍ層の表面に施してもよい。

なお、このような被覆層上に一設層される写真乳剤層お
よび写真感光材料の層構成等は、任意のものを用いても
よい。写真乳剤層としてはモノクロおよ゛びカラー乳剤
層を設けることができる。本発明の感光材料の硬化被覆
層には、カラー写真乳剤層を好ましく設けることができ
る。

本発明に係る写真感光材料は、カラー写真感光材料に適
用する場合、通常は、分光感度の異なる３種の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有し、各乳剤層は、イエローカプラ
ー、マゼンタカプラー、およびシアンカプラーの３種の
カプラーのうちの１種ずつを含有することができる。

このような場合の感光性ハロゲン化銀乳剤層とカプラー
の組合わせとしては、通常赤感光性ハロゲン化銀乳剤層
にシアンカプラーが、また、緑感光性ハロゲン化銀乳剤
層にマゼンタカプラーが、さらに青感光性ハロゲン化銀
乳剤層にイエローカプラーが、各々組合わされる。この
様な、各乳剤層の積層順序については、特別制限はない
。

用いられるイエロー、マゼンタおよびシアン各カプラー
は、所望によりいずれのものを使用してもよい。

好ましいイエローカプラーとしては、ベンゾイルアセト
アニリド系カプラーおよびピバロイルアセトアニリド系
カプラーが挙げられる。好ましいマゼンタカプラーとし
ては、１−フェニル−３−アニリノ−５−ピラゾロン系
カプラーおよびピラゾロアゾール系カプラー例えばピラ
ゾロトリアゾール系カプラーが挙げられる。好ましいシ
アンカプラーとしては、フェノール系カプラーが挙げら
れる。これらの各カプラーは、ハロゲン化銀乳剤層中に
ハロゲン化銀１モルあたり、０．０５〜１モル程度含有
されるのが好ましい。

本発明を適用したカラー写真感光材料には、前述のハロ
ゲン化銀乳剤層のほか、前記支持体上に、適宜の層順お
よび層数の保護層、中間層、フィルタ一層、スカヘンジ
ャ一層などの非感光性層を設けることができる。

用いられるハロゲン化銀乳剤層中に含まれるハロゲン化
銀は、沃臭化銀、塩臭化銀、臭化銀、塩沃臭化銀、塩化
銀、塩沃化銀のいずれのハロゲン化銀であってもよく、
これらの混合物であってもよい。これらのハロゲン化銀
は、アンモニア法、中性法、酸性法等のいずれで製造さ
れたものであってもよいし、また同時混合法、順混合法
、逆混合法、コンバージョン法等のいずれで製造された
ものであってもよいし、さらにまたハロゲン化銀粒子内
部にハロゲン組成の異なる境界を有するものでも、有し
ないものでも、有効に使用し得る。

本発明を適用したカラー写真感光材料の構成層に使用で
きるバインダーとしては、アルカリ処理ゼラチンまたは
酸処理ゼラチン等のゼラチンが最も一般的であるが、こ
のゼラチンの一部とフクル化ゼラチン、フェニルカルバ
モイルゼラチンの如き誘導体ゼラチン、アルブミン、寒
天、アラビアゴム、アルギン酸、部分加水分解セルロー
ス誘導体、部分加水分解ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル
アミド、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン
、およびこれらのビニル化合物の共重合体とを併用して
用いることもできる。

用いられるハロゲン化銀乳剤は、ルテニウム、ロジウム
、パラジウム、イリジウム、白金、金等の貴金属の塩（
たとえば、アンモニウムクロロバラデート、カリウムク
ロロバラダイト、カリウムクロロバラダイトおよびカリ
ウムクロロオーレイト等）による貴金属増感、活性ゼラ
チン、不安定硫黄化合物（たとえば、チオ硫酸ナトリウ
ム等）による硫黄増感、セレン化合物によるセレン増感
、または第一錫塩、ポリアミン等および低ＰＡｇ条件下
での還元増感等の化学増感を施すことができる。

さらに、これらのハロゲン化銀乳剤には所望の感光波長
域に感光性を付与するために、各種の増悪色素を用いて
光学増感することができる。このときに用いることがで
きる好ましい増感色素としては、たとえば、米国特許１
，９３９．２０１号、同２，０７２．９０８号、同２，
７３９，１４９号、２，２１３，９９５号、同２゜４９
３．７４８号、同２，５１９．Ｏｏ１号、西独特許９２
９，０８０号、英国特許５０５，９７９号等に記載され
ているシアニン色素、メロシアニン色素あるいは複合シ
アニン色素を単独または二つ以上混合して用いることが
できる。この様な各種の光学増感剤は、その本来の目的
とは別の目的で、たはえば、かぶり防止、カラー写真感
光材料の保存による写真性能の劣化防止、現像調節（た
とえば、諧調コントロール等）の目的のために使用する
ことも可能である。

さらに本発明を適用したカラー写真感光材料の構成層に
は、種々の写真用添加剤、たとえば紫外線吸収剤（たと
えば、ベンゾフェノン系化合物およびベンゾトリアゾー
ル系化合物）、色素画像安定剤（たとえば、フェノール
系化合物、ビスフェノール系化合物、ヒドロキシクロマ
ン系化合物、ビススピロクロマン系化合物、ヒダントイ
ン系化合物およびジアルコキシベンゼン系化合物等）、
スティン防止剤（たとえば、ハイドロキノン誘導体等）
、界面活性剤（たとえば、アルキルナフタＬ／７スルホ
ン酸ソーダ、アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ、アル
キルコハク酸エステルスルホン酸ソーダおよびポリアル
キレン化合物等）、水溶性イラジヱーション防止染料（
たとえば、アゾ系化合物、スチリル系化合物、オキソノ
ール系化合物、およびトリフェニルメタン系化合物等）
、硬膜剤（たとえば、ハロゲン置換Ｓ−）リアジン系化
合物、活性ビニル系化合物、エチレンイミノ系化合物、
エポキシ系化合物および水溶性アルミニウム塩等）、膜
物性改良剤（たとえば、グリセリン、ポリアルキレング
リコール類、重合体水性分散物〔ラテックス〕および固
体または液体パラフィン等）を添加することができる。

本発明において、感光材料の支持体上にカラー写真感光
材料などの各構成層を塗布するには、種々の塗布方式を
用いることができ、例えば、浸漬塗布、ローラー塗布、
ビード塗布、カーテンフロー塗布等の方法を採用できる
。塗布に次いで乾燥を行う。カラー写真感光材料により
色素画像を得るためには像様に露光した後、必要により
発色現像処理を行う。処理工程は、基本的には発色現像
、漂白定着の各工程を含んでなるものである。この場合
、各工程が独立する場合も、その中の２つ以上の工程が
それらの機能を持った処理液を使用して１回の処理で済
ましてしまう場合もある。また、各工程共に必要に応じ
て、２回以上に分けて処理することもできる。なお、処
理工程中には、上記の他に、必要に応じて、前硬膜浴、
中和塔、第１現像（黒白現像）、画像安定浴、水洗等の
諸工程が組合わされる。処理温度は、感光材料、処理処
方によって好ましい範囲に設定される。一般的には２０
〜６０℃であるが、前述のカラー写真感光材料は特に３
０℃以上の処理に適している。

発色現像に用いられる発色現像主薬としては、種々のカ
ラー写真プロセスにおいて広範に使用されている種々の
ものが包含される。とくに有用な発色現像主薬は、Ｎ、
Ｎ−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であ
り、ヤルキル基およびフェニル基は置換されていてもよ
く、あるいは置換されていなくてもよい。その中でも特
に有用な化合物としては、Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン塩酸塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジ
アミン塩酸塩、Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジア
ミン塩酸塩、２−アミノ−５−（−Ｎ−エチル−Ｎ−ド
デシルアミノ）−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタ
ンスルホンアミドエチル−３−メチル−４−アミノアニ
リン硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルア
ミノアニリン硫酸塩、４−アミノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ
−ジエチルアニリン硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド
ロキシエチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩
、４−アミノ−Ｎ−（β−メトキシエチル）−Ｎ−エチ
ル−３−メチルアニリン−ｐ−トルエンスルホネート、
Ｎ、Ｎ−ジエチル−４＝アミノ−３−（β−メタンスル
ホンアミドエチル）アニリン硫酸塩などを挙げることが
できる。

これらの例示化合物のうち、さらに好ましく用いられる
ものとしてはＮ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミ
ドエチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ。

Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、および４−アミノ−Ｎ−
（β−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニ
リン−ｐ−）ルエンスルホネート、Ｎ、Ｎ−ジエチル−
４−アミノ−３−（β−メタンスルホンアミドエチル）
アニリン硫酸塩が挙げられる。

発色現像液中には必要に応じて種々の添加剤を加えるこ
とができる。たとえば、アルカリ金属の水酸化物や炭酸
塩あるいは、第３リン酸塩等のアルカリ剤、硼酸、酢酸
等の緩衝剤、チオエーテル、１−アリール−３−ピラゾ
リドン、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール、ポリアル
キレングリコール等の現ｍ　促進剤、ベンジルアルコー
ル、エチレングリコール、ジエチレングリコール、メタ
ノール、アセトン等の有Ｉ！溶媒、臭化カリウム、ニト
ロペンツイミダゾール類等の現像抑制剤、亜硫酸塩、ヒ
ドロキシルアミン、グルコース、フルカノールアミン類
等の保恒剤、ポリリン酸化合物、ニトリロｌ−ＩＪ酢酸
等の硬水軟化剤がある。

〔発明の実施例〕

以下、本発明も実施例によって更に詳細に説明する。な
お当然のことではあるが、本発明は以下の実施例によっ
て限定されるものではない。

下記の組成物１．２に示すように材料を配合し、ボール
ミルで２０分間混練して均一に分散させて２種類の組成
物を得た。そして組成物１．２を、それ（れ坪盟約１６
０ｇ／ｍの紙の片面にリバースコーターで厚膜が２５μ
ｍになるように塗布して電子線硬化性樹脂組成物層を形
成した。

（組成物１） 東亜合成化学工業（株）製 アロニックスＭ８０６０　　　　１０重量部日本曹達（
株）製ポリブタジェンＴ　Ｅ　Ａ　１０００２５重量部 日本ユピカ（株）製ユピカコー）ＡＣ５７０１２０重量
部 二酸化チタン（アナターゼ型、 平均粒径０．２０μｍ）　　　４５重量部大阪有機化学
（株）製　ビスコ−ドア００３０重量部 出光石油化学（株）製 ポリブタジェンＲ４５ＡＣＲ１５重量部新中村化学（株
）製ＮＫエステルＡＨＤ１５重量部 二酸化チタン（ルチル型、平均粒径０．２５μｍ）４０
重量部 次いでラインスピードＬ　Ｏｍ　／ｗｉｎで紙を搬送さ
せながら、塗布された組成物層の側から２８０ｋＶ８ｍ
Ａ、　　２００ｋＶ１０ｓ＋Ａ、　２００ｋＶ１ｍＡ（
７）強度で電子線を照射し、電子線硬化組成物層を硬化
させた。電子線を照射する前に、電子線硬化性組成物層
に、表面マット加工を施した３０μｍ。

４０μｍ及び５０μｍのステンレススチール板を密着さ
せ、電子線照射硬化後刊離させた。これにより組成物を
硬化させるとともに硬化層に凹凸を形成した。次いで紙
の反対面にも、それぞれ同様な操作により電子線硬化性
層を設けた。比較として電子線半透過性膜を密着させな
いで同様な操作により比較試料を作成した。

第１図には、この場合の電子線照射装置から紙上に設け
た電子線硬化性樹脂組成物層に電子線を照射する状態の
概略を示す。図中、１は基材たる紙、２は電子線硬化性
樹脂層、３は電子線照射装置、４は加速機、５は電子線
照射窓、６は電子線半透過膜である。

拡大して大げさに示しであるように、電子線半透過膜６
は凹凸を存し、これが樹脂１ｉ２に密着している。

このようにして得られた各支持体の片面に２０Ｗ／ｍ”
ｍｉｎの強度でコロナ放電処理を施し、以下に記述する
写真構成層を順次塗布、乾燥し１０種のカラー印画紙試
料を作成した（添加量は特に説明のない限り１ｍ２当り
のものを示し、またハロゲン化銀乳剤は銀換算で示す）
。

層１：２ｇのゼラチン、０．０４２　ｇの青感光性塩臭
化銀乳剤（塩化銀１０モル％）、そして０．８３ｇの下
記のイエローカプラー（Ｙ−１）　、０．０１ｇのＨＱ
−１を溶解した０、６ｇのジオクチルフタレートを含有
する青感光性乳剤層。

層２：１．２ｇのゼラチン、そして０．０５ｇのＨＱ−
ｉを溶解した０、２ｇのジオクチルフタレートを含有す
る第一中間層。

層３：１．９ｇのゼラチン、０．０４０　ｇの緑感光性
塩臭化銀乳剤（塩化１１１５０モル％）そして、０．４
２ｇの下記のマゼンタカプラー（Ｍ　−１）　、　０．
０１５ｇのＨＱ−１を溶解した０、３６　ｇのジオクチ
ルフタレートを含有する緑感光性乳剤層。

Ｎ４：１．９ｇのゼラチン、そして０．０２ｇのＨＱ−
１と０．７　ｇの紫外線吸収剤（ＵＶ−１）を溶解した
０、５ｇのジオクチルフタレートを含有する第二中間層
。

層５：１．５ｇのゼラチン、０．０２７　ｇの赤感光性
塩臭化銀乳剤（塩化銀５０モル％）、そして０．４ｇの
下記シアンカプラー（Ｃ−１）　、０．０１ｇのＨＱ−
１および０．３ｇのＵＶ−１を溶解した０、３５　ｇの
ジオクチルフタレートを含有する赤感光性乳剤層。

［６：１．４ｇのゼラチンを含有する保護層。

Ｃ１２゜ く ＨＱ−１ ｌ１ Ｃρ ＵＶ−１ ｃｍｌ ｌ かくして得られた各試料を３０℃、相対湿度６０％で３
ケ月保存し、光楔露光を行った後、下記に示した処理工
程および処理液で発色現像処理した。

なお、各試料の一部は塗布、乾燥１０日後に露光・現像
を行い、即日データとした。

処理工程（３３℃） 発色現像　　　　　　　　　　　３分３０秒漂着定着、
　　　　　　　　　　　１分３０秒水　　　洗　　　　
　　　　　　　　　　　３分乾　　　燥　　　　　　　
　　　　　　　　６０〜８０℃〔発色現像液〕 純　　水　　　　　　　　　　　　　　　　８００　　
ｍｌエチレングリコール　　　　　　　　１５Ｉ１１！
ベンジルアルコール　　　　　　　　　１５ｍＪＷｈｉ
ｔｅｘ　　Ｂ　Ｂｃｏｎｅ　　　　　　　　　　　１　
ｇ（住友化学工業株式会社製　螢光漂白剤）ヒドロキシ
ルアミン硫酸塩　　　　　　　３ｇ３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエ
チル）アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　４
．５ｇ炭酸カリウム（無水）　　　　　　　　３０ｇ亜
硫酸カリウム（無水）　　　　　　　２．０　ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　０．６５　ｇｌ−ヒドロ
キシエチリデン−１，１−ジホスホン酸（６０％水溶液
）　　　　　　　　　　２　ｍｌ！水を加えて１１とし
、硫酸または水酸化カリウムでｐＨ＝１０．１に調整す
る。

〔漂白定着液〕

純　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　６００
＋５ｆｆｉエチレンジアミンテトラ酢酸−２− ナトリウム・２　Ｈ２Ｏ２５ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液）３５ｍＪチオ硫酸
アンモニウム（７０％水溶液）５０ｍｆ エチレンジアミン・テトラ酢酸鉄（Ｉ［ｌ）アンモニウ
ム　　　　　　　　　　　　９５ｇアンモニア水（２８
％）　　　　　　　　２５ｍ１水を加えて１１とし、ア
ンモニア水または氷酢酸にてｐ　Ｈ＝　６．９に調整す
る。

次に以下のような接着性テスト及びかぶり濃度の測定を
行った。

（接着性テスト） 現像処理した試料に粘着テープを貼りつけ、急激に剥離
する。そのときに、紙と電子線硬化層との間で剥離が起
こるかどうか評価する。

（かぶり濃度の測定） 現像処理した試料はサクラカラー濃度計ＰＤＡ−６０型
（小西六写真工業株式会社製）を用いてかぶり濃度を測
定した。

実施例の電子線照射エネルギー量を東洋メゾイック（株
）販売のＦＷＴラジオクロミック　フィルム　ディテク
リーで測定した結果を第２図および第３図に示す。測定
結果■〜■の条件は以下の通りである。

■　２８０ｋｖ、８ｍＡで電子線を照射し、電子線半透
過性膜を通さない場合 ■　２８０ｋＶ、８ＩｌｌＡテ電子線を照射し、３０μ
ｍ厚のサンドブラスト処理して表面をマント化したステ
ンレス板を通した場合 ■　２８０ｋＶ、　８ｍＡ’ｔ’電子線を照射し、４０
μｍ厚の表面をマット化したステンレス板を通した場合 ■　２８０ｋＶ、　８ｍＡｔ’電子線を照射し、５０μ
ｍ厚の表面をマット化したステンレス板を通した場合 ■　２２０ｋｖ、１０ｍＡで電子線を照射し、電子線半
透過性膜を通さない場合 ■　２２０ｋＶ、］ｍＡで電子線を照射し、電子線半透
過性膜を通さない場合 ■　２２０ｋＶ、１０ＩＩＡで電子！［ｔＬ、３０μｍ
厚の表面をマット化したステンレス板を通した場合 この表より求めた電子線半透過性膜の電子線照射エネル
ギーの遮蔽効果はそれぞれ以下の通りであった。

■　遮蔽効果　　６５％ ■　　〃　　　　８５％ ■　　〃　　　　９４％ ■　　〃　　　　８７％ 次にかぶりおよび接着性テストの結果を表１に示す。

なお、実施例１〜７の写真材料は、表面がきれいなマッ
ト面となった。

表１からあきらかな様に本発明に係る実施例１゜２．３
．４が本発明範囲外の比較例１．２と比較して経時かぶ
りが大幅に向上しており接着性も問題ないことが明らか
である。又、比較例３ではかぶりを小さくする為に′電
子線照射＊ｖＬを少なくして硬化し、かぶり′ｆｒある
程度低くできる事が明らかだが、接着性が悪く、目的を
達することができない事が明らかである。本発明に係る
実施例５，６゜７も本発明範囲外の比較例４．５と比較
して経時かぶりが大幅に向上しており、電子線硬化性組
成物の内容が変わっても本発明は効果的である事が明ら
かである。

〔発明の効果〕

以上述べたように本発明によれば、保存経時でのかぶり
の増加が少なく、写真画一の鮮鋭性、表面の平滑性、基
材と被覆層との接着性が優れ九写真感光材料が製造でき
る。

【図面の簡単な説明】

第１図は電子線照射装置から紙上に設けた電子線硬化性
樹脂組成物層に電子線を照射する状態を示す図、第２図
、第３図は紙上に設は次電子線硬化性樹脂組成物層に照
射し九電子エネルギーの測定結果の数例を示す図である
。 １・・・紙、　２・・・電子線硬化性樹脂層、　３・・
・電子線照射装置、　４・・・加速機、　５・・・電子
線照射窓、　６・・・電子線半透過膜 鼎ヱ狼ｋ１１、越穐」鉱錠１ に屯＃計き口　今 第１図 第２図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、基体の少なくとも片面に実質的に電子線硬化性化合
   物と顔料からなる電子線硬化性樹脂組成物を塗設して電
   子線硬化性樹脂組成物層を得、この層に電子線を照射し
   て硬化樹脂層として支持体を作成し、この支持体に写真
   感光性層を設けてなる写真感光材料の製造方法において
   、上記電子線硬化性樹脂組成物層に電子線を照射して硬
   化樹脂層とするに際して、電子線を電子線硬化性樹脂組
   成物層側から照射し、かつこの電子線照射は照射される
   電子線のエネルギーを吸収する電子線半透過性膜を通し
   て行い、該電子線半透過膜の表面が規則的ないし不規則
   な凹凸を有しており、凹凸表面が電子線照射時に電子線
   硬化性樹脂組成物層に密着していることを特徴とする写
   真感光材料の製造方法。