JPS612793A - 燃料油の流動性改良剤 - Google Patents

燃料油の流動性改良剤

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JPS612793A
JPS612793A JP12223884A JP12223884A JPS612793A JP S612793 A JPS612793 A JP S612793A JP 12223884 A JP12223884 A JP 12223884A JP 12223884 A JP12223884 A JP 12223884A JP S612793 A JPS612793 A JP S612793A
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JP
Japan
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acid
fuel oil
polyester
amine salt
improver
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JP12223884A
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Yoshihide Watanabe
渡辺 嘉秀
Masaki Nozawa
野沢 雅紀
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Kao Corp
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Kao Corp
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は燃料油の流動性改良剤、更に詳しくは特定のポ
リエステルアミド、ポリエステルアミン堪又はポリエス
テルアミドアミン塩會含有する燃料油の流動性改良剤に
関する。
〔従来の技術〕
石油中間留出燃料油、例えばディーゼル油、へ1油等は
、冬期わるいFig冷地において低温にさらさ扛ると、
その中に含まれているワックス状物質が析出し、エンシ
ンの燃料配管系のフィルターを目詰りさせてエンシン始
動等に障害を与えるとか、燃料油それ自体が半固体ない
し固体化して流動性?失い、送油、Qイゾ全閉塞させる
といった問題を生ずる。そしてこの問題は、近年の原油
の重質化傾向るるいは灯軽油の量的な逼迫によってさら
に増大してめく傾向1c6す、この問題に対する適切な
対策が望まれている。
従来、かかる問題を解決するための研究が数多く行なわ
れてきておシ、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレ
ン−アクリレート共重合体、エチレン−メタアクリレー
ト共重合体、枝分n$リエテレン、アルキルナフタレン
重合体等の低温流動性改良剤か報告されている。そして
、こnらの改良剤は、一般に、燃料油が低温にさらされ
たときに析出するワックスに@着若しくはこれと共晶さ
せてワックスの結晶の形状、大きさ′t−変化させるこ
とによって吐温時における燃料油の流動性全改善するも
のである。
〔発明が解決しようとする問題点〕
しかしながら、石油留出燃料油は石油の産地、油田によ
シ、また蒸留、精製等の東件により組成や性質、例えば
ワックス含有量や沸点範囲等が様々に異なっているため
、広範囲の種類の燃料油に対して良好表低温流動性を発
揮させる改良剤は未だ見出されていなかった。
〔問題点を解決するための手段〕
かかる実情におりて、本発明者は鋭意研究を行なった結
果、広範囲の種類の燃料油に対して良好な低温流動性を
付与せしめることのできる化合物を見出し、本発明を完
成した。
本発明の燃料油の流動性改良剤は、特に従来解決で巷な
かった沸点範囲の狭−燃料油に対しても良好な低温流動
性を発揮させることができると−う特長を持つも6°で
ある、すなわち本発明は、(→多価カルボンlI!また
#i/およびその酸無水物、(t1多価アルコールまた
はその部分エステル、および(0)モノアミンから誘導
されるポリエステルアミド、ポリエステルアミン塩また
はポリエステルアミドアミン塩を含有する燃料油の流動
性改良剤を提供するものでるる。
本発明のポリエステルアミド、散りエステルアミン塩及
びポリエステルアミドアミン塩(以下、この3者を含ん
で指物する場合には「ポリエステルアミド等」と称する
ことがある)の製造に使用される(Qの多価カルメン散
又は酸無水物としては、2以上のカルボキシル基を持つ
化合物または2以上のカル〆キシル基から脱水が起って
得られる酸無水物でδれは一般公知のものが使用される
が、好ましくはマレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸
、トリメリット酸、無水トリメリット酸、ピロメリット
酸、無水ピロメリット酸、7タル酸、無水フタル酸、コ
ハク酸、無水コハク酸、?リイソブテニルコハク酸無水
物、アルケニルコハク酸、アルケニ/I/:17ハク酸
無水物、アゾビ涜などが挙げられる。
またφ)の多価アルコールまたは多価アルコールの部分
エステルとしては、2以上のヒドロキシル基金有する化
合物または2以上のヒドロキシル基をもつ化合物の部分
エステルであれは一般公知の化合物tすべて使用しうる
が、好ましいものとしては、エチレングリコール、ソロ
ピレンクリコール、1.3−7’タンゾオール、1,4
−プタンゾオール、1゜6−ヘキサンジオール、1,4
−シクロヘキサンジオール、グリセリン、畝りグリセリ
ン、トリメチロールエタン、トリメチロールエタン♀ン
、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ジ
エチレングリコール、ンルピトール、ソルビタン脂肪酸
エステル、破σグリセリンの脂肪酸エステル、単糖類、
三糖類、三糖類などかあげられる。
また幻のモノアミンとしては、例えば、第三ジチルアミ
ン、ヘゾテルアミン、オクチルアミン、ラワリルアミン
、ミリスチルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミ
ン、牛脂アミン、エイコシルアミン、ベヘニルアミン、
ジエチルアミン、ゾ第ニゲチルアミン、ゾラワリルアミ
ン、ゾミリステアリルアミン、ジノ9ルミチルアミン、
ジステアリルアミン、ゾエイコシルアミン、ゾペヘニル
アミン、ゾ水添牛脂アミン、ジメチルオクチルアミン、
ジメチルデシルアミン、ゾメチルラヮリルアミン、ジメ
チルミリスチルアミン、ゾメチルノ9ルミナルアミン、
ジメチルステアリルアミン、ジメチルオレイルアミン、
ジメチルエイコシルアミン、ゾメチルベへニルアミン、
ゾラヮリルモノメテルアミン、トリオクチルアミンなど
が挙げられる。
本発明のチリエステルアミド等は、化合物(a)、(b
)およびtc)tモル比で0.05〜20:1:0.5
〜20、好ましくは0.2〜8:1:0.5〜8の割合
で反応させて得られる分子量500〜20,000、好
ましくは1000〜500oのもので、その窒素含量が
0.1〜10%、好ましくは0.5〜5%のものか好適
で弗る、このチリエステルアミド等は?リエステルヵル
ボン酸のカルボキシル末端においてアミド、アミン塩又
扛アミドアミン塩を形成しているものでおる。
チリエステルアミド等は、通常、まず(a)と(b)を
反応させて?リエステルカルメン酸を合成し、これに(
c) t−加えて製造されるが、(a)、(b)および
<c> ’を同時に反応させて製造することもできる。
多価カルメン酸とφ)の反応は、通常のエステル化反応
、例えば100℃以上、好ましくは150〜220℃の
範囲で、無触媒または適当な触媒全使用して、行うこと
ができる。多価カルボン酸の無水物と(b)との反応は
、常温以上、好ましくは60〜150℃で、無触媒下で
十分進行する。多価アルコールを用いてエステル化反応
を行なう際に、原料の多価アルコールか部分的にエステ
ル化されている場合もめるが、こnは(a)と多価アル
コールの?リエステル化を妨げない限りにおいて許され
る。このようにして得られた破りエステルカルダン酸と
モノアミンとのアミド化も、通常の方法で行なうことが
できる。すなわち、100℃以上、好ましくは150〜
220℃の範囲で、無触媒または適当な触媒を使用して
実施することができる。ま九、ぼりエステルカlLIメ
ン酸とモノアミンのアミン塩は、?リエステルカルボン
酸とモノアミンを、常温以上、好ましくは40〜150
℃で混合するだけで製造される。さらにまた、(a)、
(b)および←)全同時に反応させる場合は、100℃
以上、好ましくは、150〜220℃の範囲で、無触媒
まだは適当な触媒全使用して反応を行なうことができる
。いすnの反応および混合も、溶剤全使用しなくても十
分可能であるが、上記原料および中間体と反応しない適
当な溶剤全使用することも可能でろる。エステル化また
は/およびアミド化反応全促進させる適当な触媒として
は、例えば、硫酸、リン酸、ノQラドルエンスルホン散
などがiげられる。適当な溶剤としては、例えば、トル
エン、キシノン、エチルベンゼン、n−ヘキサン、シク
ロ−・キサン、ソルベントナフサ、灯油、軽油などが挙
けられる。
このようにすると、反応条件によってポリエステルアミ
ド、ポリエステルアミン塩、ポリエステルアミドアミン
填めるりはその混合物が得られる。これらは何れも優れ
た流動性、特に低温流動性の改善作用會有し、単独でも
しくFl、2種以上を混合して本発明の流動性改良剤と
して使用する仁とかできる。
この流動性改良剤には、必要に応じて、従来燃料油の流
動性改良剤として公知の化合物。
例えはエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アク
リレート共重合体、へログン化ポリアルキレン、アルキ
ル(メタ)アクリレート重合体、塩素化パラフィンとナ
フタレンとの縮合物、アルケニルコハク酸の含窒素誘導
体及び脂肪族ジカルボン酸アミド等を配合することもで
きる。これら従来の流動性改良剤は、本発明O流動性改
質剤中に通常O〜98重量−程度、好ましくはθ〜50
重量−配合することができる。
更にまた、安息香酸を配合して流動性改良効果を増大さ
せることもできる。
〔発明の効果〕
本発明の燃料油の流動性改良剤は、これを燃料油に添加
配合することKよって、広範囲の稲類の燃料油に良好な
低温流動性全付与することができる。本発明の当該流動
性改良剤は、燃料油の組成、性質等によっても異なるが
、通常燃料油中10〜10,000 ppmになる工う
に配合することによって目的を達成することかできる。
〔実施例〕
次に製造例及び実施例を挙げて本発明全説明する。
製造例1 炭素数15〜20のα−オレフィンの異性化物 と無水
マレイン酸とから製造されたアルケニルコハク酸無水物
4モルとペンタエリスリトール1モルを、キシレンを溶
剤として120℃で3時間反応させて?リエステルカル
ボン@を得た。これにゾ水添牛脂アミン4モルt−80
℃で1時間混合しアミン塩kl!!遺した。分子量:3
500 豪炭素数15〜20のα−オレフィンの異性化物の組成 製造例2 炭素数15〜20のα−オレフィンの異性牽 化物と無水マレイン酸とから製造されたアルケニルコハ
ク酸無水物4モルとペンタエリスリトール1モルを、キ
シレンを溶剤として120℃で3時間反応させて?リエ
ステルカルメン酸を得た。こnにゾ水添牛脂アミン4モ
ル全200℃で生成水全除去しながら4時間反応させて
アミド全書た。分子量:3420製造例3 炭素数15〜20のα−オレフィンの、異性牽 化物と無水マレイン酸とから製造されたアルケニルコハ
ク酸無水物3モルとトリメチロールゾロ/971モル1
k120℃で3時間反応させて?ジエステルカルメン1
1得た。これにゾ水添午脂アミン3モ#’に8oCで1
時間混合しアミン塩11″製造した。分子量:2650
製造例4 炭素数15〜20のα−オレフィンの異性傘 化物 と無水マレイン酸とから製造されたアルケニルコ
ハク酸無水物3モルとトリメチロールゾロ、9ン1モル
t−120℃で3時間反応させて?リエステルカルlン
酸會得た。これにゾ水ざ、ミ牛脂アミン4モル?200
℃で生成水を除去しながら4時間反応させてアミドを得
た。分子量:2600 製造例5 アゾピン酸2モル、1.4−ブタンジオール1モルおよ
びゾベヘニルアミン2モルヲノQラドルエンスルホン酸
全触媒として、軽油中180℃で生成水を除去しながら
5時間反応させポリエステルアミドを得た。分子量:製
造例6 アゾピン酸2モル、ソルビタンゾオレエート1モルおよ
びゾ水添牛脂アミン2モルをノQラドルエンスルホン酸
を触媒として、軽油中180℃で生成水を除去しながら
5時間反応させポリエステルアミドt−得た。分子量:
実施例1 製造例1〜6で製造した& IJエステルアミド等全金
含有る本発明の流動性改良剤を下記軽油又tia重油に
配合したものに′)−でその低温流動性を試験した。な
お、試験はJ工Sx  2269−[80の流動点(P
P)と英国規格IP−309の低温濾過目詰り点(cy
pp)を測定すること罠よって行なった。その結果は第
1表のとおシでるるっ 軽油^:中東系 初留点    223℃ 10%留出  255℃ 30%留出  281℃ 50%留出  296℃ 90%留出  354℃ 終点      377℃ 軽油B:中東系 初留点     203℃ 10%留出   246℃ 30%留出   271℃ 50%留出   288℃ 90%留出   340C 終点      362℃ 軽油C:甲束系 初留点     236℃ 10%留出   262℃ 30%留出   281C 50慢留出   293℃ 90鋒貿出   330℃ 終点      344℃ ム重油:中東系 初留点     212℃ 10%留出    242℃ 3〇−留出   270℃ 50%留出    287℃ 909!I留出   320℃ 終点      340℃ ・以下余白 第1表から明らかなように、本発明の流動性改良剤は、
広範囲の燃料油圧対して、特に従来の流動性改良剤では
効果の碌かった沸点範囲の狭埴燃料油に対しても浸れた
効果を示す。
以上

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、(a)多価カルボン酸または/およびその酸無水物
    、 (b)多価アルコールまたはその部分エステル、および (c)モノアミンから誘導されるポリエステルアミド、
    ポリエステルアミン塩またはポリエステルアミドアミン
    塩を含有することを特徴とする燃料油の流動性改良剤。 2、ポリエステルアミド、ポリエステルアミン塩または
    ポリエステルアミドアミン塩が、(a):(b):(c
    )を0.05〜20:1:0.5〜20のモル比で反応
    させて得られる分子量500〜20,000のものであ
    る特許請求の範囲第1項記載の燃料油の流動性改良剤。 3、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリ
    レート共重合体、ハロゲン化ポリアルキレン、アルキル
    (メタ)アクリレート重合体、塩素化パラフィンとナフ
    タレンとの縮合物、アルケニルコハク酸の含窒素誘導体
    および脂肪族ジカルボン酸アミドから成る群から選ばれ
    る化合物を含有する特許請求の範囲第1項又は第2項記
    載の燃料油の流動性改良剤。 4、安息香酸を含有する特許請求の範囲第1〜3項のい
    ずれか一項記載の燃料油の流動性改良剤。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014148411A1 (ja) * 2013-03-19 2014-09-25 富士フイルム株式会社 複合ポリエステルアミド組成物及び潤滑剤
WO2015016259A1 (ja) * 2013-07-31 2015-02-05 富士フイルム株式会社 複合エステルポリアミド組成物、潤滑剤組成物、潤滑剤及び複合エステルポリアミド組成物の製造方法

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JP2014181271A (ja) * 2013-03-19 2014-09-29 Fujifilm Corp 複合ポリエステルアミド組成物及び潤滑剤
WO2015016259A1 (ja) * 2013-07-31 2015-02-05 富士フイルム株式会社 複合エステルポリアミド組成物、潤滑剤組成物、潤滑剤及び複合エステルポリアミド組成物の製造方法

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